Fundamentos de Hidrogeoqumica:

Aplicaciones Ambientales

Dr. Jochen Smuda

DR. JOCHEN SMUDA

Temario
I. Ciclo Hidrogeolgico
a) Interaccin Agua-Roca
b) Elementos mayores en el agua
c) Elementos menores en el agua
II. Fundamentos Qumicos y de equilibrio qumico
a) Unidades
b) Balance de cargas
b) Constante de equilibrio
c) Producto de actividad inica
d) Saturacin, ndices de saturacin
e) Isotopos estables (18O, D)
f) Modelos hidrogeoqumicos
III. Representacin de datos
a) Diagramas Piper
b) Diagramas Stiff
c) Otros diagramas

DR. JOCHEN SMUDA

HIDROGEOQUIMICA
Estudia las propiedades qumicas del agua superficial y
subterrnea, y su relacin con la geologa regional.
Analiza los iones disueltos en agua y los procesos de
interaccin agua-slido.
La hidrogeoqumica es la compilacion de varias ciencias,
tales como la quimica del agua, que concierne al estudio
de los procesos y reacciones qumicas que afectan la
distribucin y circulacin de especies disueltas en aguas
naturales, combinada con la geologia y la biologia,
debido a que durante el ciclo hidrolgico el agua
interacta directamente con la BIOESFERA.

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AGUA NATURAL

Agua subterrnea y fuentes de agua

dulce
Dulce
(4.9 %)
Fuentes de agua
(dulce y salada)

Salada
(95.1 %)

Fuentes de agua
dulce
Lagos, ros, etc.
(0.2 %)
Nieve e hielo
(31.4 %)
Agua subterrnea
(68.4 %)

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CICLO HIDROGEOLGICO

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DIAGRAMA ESQUEMATICO PARA

EL CICLO HIDROGEOLGICO
Precipitacin: 0.99x1020g
Atmsfera: 0.13x1020g
Evaporacin: 0.63x1020g

Lagos y Ros:
0.3x1020g

Precipitacin:
3.5x1020g

Descarga de
Ros y A. Sub:
0.36x1020g/ao

Evaporacin:
3.8x1020g

Ocanos:
13,7000x1020g

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TIEMPO DE RESIDENCIA
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.

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TIEMPO DE RESIDENCIA
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los oceanos:
(13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d

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Fuentes de contaminacin del agua subterrnea y superficial

Emisiones
atmosfricas.
Compuestos de
azufre y
nitrgeno

Lluvia cida.
Recarga de agua subterrnea
y superficial
Drenaje urbano

Lago
Jales de mina

Relleno sanitario
Automviles

Estircol
Fosa
sptica

Manto fritico

Plantas
municipales de
abastecimiento
Pozo

Botes

Estacin de
gas

Lago
Filtracin

Arena y grava
del acufero
Migracin de
contaminantes
Flujo de agua subterrnea

Flujo de agua subterrnea

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Composicin de los diversos tipos de agua

Agua de mar
Constituyente

Sodio (Na+)
Magnesio (Mg2+)

mg/Kg (ppm)

10 500
1 350

Calcio (Ca2+)

400

Potasio (K+)

380

Cloruro (Cl-)

19 000

Sulfato (SO42-)
Bicarbonato (HCO3-)

2 700
142

Bromuro (Br-)

65

Otros slidos

34

Slidos disueltos
totales

34 500

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Composicin de los diversos tipos de agua

Constituyentes mayores
Constituyente o parmetro

Agua superficial
(mg/L)

Agua subterrnea
(mg/L)

Sodio (Na+)

6.3

30.0

Magnesio (Mg2+)

4.1

7.0

Calcio (Ca2+)

15.0

50.0

Potasio (K+)

2.3

3.0

Cloruro (Cl-)

7.8

20.0

Sulfato (SO42-)

3.7

30.0

Bicarbonato (HCO3-)

58.0

200.0

Slice (SiO2 aq)

14.0

16.0

6-8

7.4

120.0

350.0

pH
SDT

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Composicin de los diversos tipos de agua

Constituyentes menores y traza
Elemento
Al
Ag
As
Au
B
Ba
Be
Bi
Br
Cd
Co
Cr

Mediana (g/L)
10
0.3
2
0.002
10
20
5
0.005
20
0.03
0.1
1

Elemento
Cs
Cu
F
Fe
Hg
I
La
Li
Mn
Mo
Nb
Ni

Mediana (g/l)
0.02
3
100
100
0.07
7
0.2
3
15
1.5
1
1.5

Elemento
P
Pb
Rb
Sb
Se
Sn
Sr
Th
Ti
W
U
V
Zn

Mediana ( g/L)
20
3
1
2
0.4
0.1
400
0.1
3
0.03
0.5
2
20

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FUNDAMENTOS DE HIDROGEOQUMICA
UNIDADES:

ppm (partes por millon)

ppb (partes por mil millones)
mol/L (Mol = Peso Molecular en gramos)
mmol/L (milimol por litro)
eq/L (Normalidad - equivalentes = M x z)
meq/L (miliequivalente)

ppb =

g de soluto
L de solucin

ppm =

mg de soluto
L de solucin

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CONVERSION DE UNIDADES

Reporte de laboratorio:
mg/l o ppm para iones mayores
y ug/l o ppb para elementos traza.
Conversiones:
Conc. en mmol/l = (ppm o mg/l)/ Peso Molecular
Conc. en meq/l = Conc. en mmol/l x Carga inica

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Balance de cargas
Describe el hecho de que el total de equivalentes (eq) o
miliequivalentes (meq)de cationes en un volmen o peso dado de agua
debe ser igual a los miliequivalentes o equivalentes de aniones.
meq. o eq. de iones = meq. o eq. de cationes
El error en una medicin se define como:
Error =

Iones positivos -

iones negativos

Iones positivos +

iones negativos

Evaluar precision y exactitud

del analisis

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Termodinmica de equilibrio
El equilibrio termodinmico se define como el estado de menor
energa del sistema. Para sistemas de aguas naturales a P y T
constante, la medida de energa es la ENERGIA LIBRE DE GIBBS
(G), que se relaciona con la Entalpia (H) y la Entropia (S) del
sistema:

G = H - TS, o G = H - TS

En la reaccin A + B = C + D;
si GR>0 la reaccin va
GR = 0, hay equilibrio.

GR = Gp - Gr

, si GR<0 la reaccin va

, si

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Fundamentos de termodinmica de equilibrio

Para cualquier reaccin, por ejemplo: A + B = C + D, se tiene una
K (constante de quilibrio) igual a:
Keq = (aC* aD)/(aA*aB),
donde a = actividad qumica; A y B reactantes, y C y D los
productos.
La concentracin reportada por el lab. analtico es m y la relacion
entre m (concentracin) y a (actividad) esta dada por:
= ai/mi, donde i es cualquier elemento, y
(lambda) es el coeficiente de actividad.

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Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:
CaSO4.2H2O

Ca2+ + SO42- + 2H2O; GR = 26.28, Keq = 10-4.60

o, Keq = (aCa2+)(aSO42-) = 10-4.60

Y el producto de la actividad ionica (PAI), o Kap esta dada por:
PAI = (aCa2+)(aSO42-) = (m Ca2+)(mSO42-) donde m es la
concentracin resultado del anlisis qumico y es el coeficiente
de actividad calculado previemente:
PAI = (0.00272x 0.591 ) x (0.00248x 0.591) = 2.35 x 10-6 = 10-5.63
Indice de saturacin (IS) = log (PAI / Keq) = log(10-5.63 / 10-4.60) =-1.03,
la solucion esta subsaturada con respecto a yeso.

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ndice de saturacin
Cuando:
PAI = Keq

dGr = 0 CaSO4

Ca2+ + SO42-

PAI < Keq

dGr < 0 CaSO4

Ca2+ + SO42-

PAI > Keq

dGr>0

CaSO4

IS = log

Ca2+ +SO42-

PAI
Keq

IS = 0
IS < 0
IS > 0

saturado (equilibrio)
No saturado
Sobresaturado

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Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:
CaSO4.2H2O

Ca2+ + SO42- + 2H2O;

Calcular Gr , Keq = , PAI y IS para el caso del agua del Rio

Grande.
Gr(kJ/mol)
Ca2+

-552.8

SO42-

-744.0

H 20

-237.14

CaSO4.2H20

-1797.36

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Distribucin de especies de carbonato en funcin del pH

1

- log concentracin (M)

CO32-

HCO3-

H2CO3

3
4
5
6
7
8

OH-

H+

10
11
12

pH

10

12

14

Especiacin
Particular forma qumica en la cual un elemento existe en el agua.
Elemento

Especiacin

Li

Li+

Na

Na+

Mg

Mg2+ ( Mg2+, MgCO3)

K+

Ca

Ca2+ ( Ca2+, CaSO4)

Al

Al3+ [ Al(OH)3(s), Al(OH)2+, Al(OH)4- ]

Fe

Fe3+ [ Fe(OH)3, Fe(OH)2+, Fe(OH)4- ]

As

HAsO42-

Mn (IV)

MnO2

Cr (VI)

CrO42-

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Adsorcin
SORCIN

Adsorcin

Absorcin

Precipitacin

H
O
Fe
O

Fe
O

Zn

H
O

Fe

Fe

Fe

Fe

Cristal

H
O

Fe

Fe

Zn

Solucin

H
O

Fe

Zn

O
H

Fe

Fe

Zn

Zn

H
O
H

Zn
H

Fe

Fe

H
O

Fe

Zn

Fe

Zn

H
O
H

Cristal

Solucin

Fe

Cristal

Zn

Solucin

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Adsorcin
H
O

H
H

O
H

H
Na+

O
H

Si

Si
O

O
O

Fe2+

Cristal

Si
O

H
O

H
O

H
O

Cristal

H
O

SOLUCIN
ACUOSA

O
O

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Teora de la Doble Capa

Capa interna de Helmholtz
Capa de Stern
Capa externa de Helmholtz

Superficie del mineral

Plano de Stern
H2O
H3O+

H2O

H2O
Mineral

Na+

Cl -

Na+

Na+

OHCl Cl -

H2O
OH-

Na+
Capa difusa

H2O

Electrolito libre

OH-

Distancia del plano

de Stern

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Istopos estables
Istopo Relacin %abundancia

Fases

2H
3He
6Li
11B
13C
15N
18O
34S
37C
81Br
87Sr

H20, CH2O, CH4

He en agua o gas
Aguas salinas
Aguas salinas
CO2, carbonato, CH
N2, NH4+, NO3-, org.
H2O, CH2O, CO2
Sulfatos, H2S, S-org.
Aguas salinas
Aguas salinas
Carbonatos, sulfatos

2H/1H
3H3/4He
6Li/7Li
11B/10B
13C/12C
15N/15N
18O/16O
34S/32S
37Cl/35Cl
81Br/79Br
87Sr/86Sr

0.015
0.000138
7.5
80.1
1.11
0.366
0.204
4.21
24.23
49.31
9.86-7.0

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Fraccionamiento Isotpico
Isot. +Ligeros

Isot. Ligeros

Isot. Pesados
Isot. Pesados

Isot. Pesados

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Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd
=

x 1000 00/100
Rstd
Agua oceanica
Aguas costeras

Agua en montaas

-100
-200

A.s. somera
Nieve an montaas
in artico

A.s. Prof.

Polo sur

-300
-50

-40

-30

GMWL (LMWL)
2H=8.2 18O + 11.3

-20

-10

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Modelos hidrogeoquimicos
Clculos de balance de cargas, I, especiacin,
distribucion de especies, indices de
saturacion.
Equilibrio de fases, distribucin de masa,
precipitacion de fases.
Complejacin superficial, Adsorcin
Modelado directo (prediccin).
Modelado invesro (procesos y balance de
masas).
Fraccionamiento isotpico.

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Modelos hidrogeoquimicos

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June Water Chemistry Major Ions

Major Ions in Water Samples

Concentration (m eq/ L)

100.000

Tailings
Tribut aries
St ream s
Reservoir
EPA 2nd

10.000

1.000

0.100

0.010

0.001
Cl

PO4

NO3

SO4

HCO3

Na

NH4

Mg

Ca

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Gracias!
Preguntas?