Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
HALETOS DE ALQUILA
RF
Fluoreto de alquila
R Cl
cloreto de alquila
R Br
brometo de alquila
RI
iodeto de alquila
mecanismo
Diagramas de
coordenadas de reao
a. MeBr + -OH
b. R2CHBr + -OH
INVERSO DE WALDEN:
a configurao do produto
INVERTIDA do reagente
1.
2.
Grupo abandonador
Nuclefilo
1. Grupo abandonador:
Pior grupo
de sada
Menos
reativo
2. Nuclefilo
A nucleofilia de Y- reforada
em solvente aprtico!!
Princpio de Le Chatelier
Ciso HETEROLTICA
da ligacao CBr
Mais
reativo
Menos
reativo
Configurao INVERTIDA
relativa do haleto de
alquila
MESMA configurao
do haleto de alquila
1.
2.
Grupo abandonador
Estabilidade do CC formado
1. Grupo abandonador:
Reatividade relativa de haletos de alquila em reao Sn2
Mais
reativo
2. CARBOCTION: rearranjos
2. CARBOCTION: rearranjos
Configurao INVERTIDA
em relao ao reagente
produto com
configurao
INVERTIDA
produto com
RETENO de
configurao
CC allico no simtrico
mais de 1 produto
Sn1
mecanismo em 2 etapas com CC
intermedirio
etapa lenta unimolecular
Rearranjo de CC
produtos com reteno e com inverso
de configuraao
Ordem de reatividade: 3. > 2. > 1. >
metila
s Sn2
nem Sn1 nem Sn2
Sn1 e Sn2
Sn1 e Sn2
S Sn1
S Sn1
Contribuio
pela reao Sn1
Uma reao Sn2 favorecida por alta concentrao de um bom Nu Uma reao Sn1 favorecida por concentrao baixa de nuclefilo ou por Nu - fraco
Reaes de ELIMINAO
Competio entre SUBSTITUIO e ELIMINAO
O produto de uma reao de
eliminao um alceno
Mecanismo:
DESIDROHALOGENAO
Exceo:
REAO E1
O haleto de alquila
se dissocia,
formando um CC
A base remove um
prton do carbono b
A carga +
retiradora de
eltrons diminui
seu pKa
REARRANJOS
ESTEREOSSELETIVIDADE
Quando h dois
hidrognios ligados ao
carbono b, o produto
principal da reao E2 o
alceno com os
substituintes mais
volumosos em lados
opostos da ligao dupla
Nuvens eletrnicas
provocam tenso
estrica!
ELIMINAO E2 ESTEREOSSELETIVA
Formao de CC
REARRANJO!
Produtos
Sn1
E1
Sn2
E2
RX 1.
RX 1. estericamente impedido!
O Nu- estericamente
impedido!
RX 2.
Base FORTE
Base fraca
RX 3.
Condies Sn1/E1
RX 2.
RX 3.
S eliminao
Sn1 x E1
No sofrem reaes Sn1 ou E1
Produtos de Substituio e eliminao
Produtos de Substituio e eliminao
Sntese de alcinos:
Sntese de alcenos:
Reaes E2 consecutivas
Exemplo 2. Partindo de
metilcicloexano, como preparar
o trans-dihaleto vicinal abaixo?
Referncias Bibliogrficas
McMurry, J. Qumica Orgnica, 8a. ed., Thomson Brooks Cole
Publishing Company, 2007.
Bruice, P. Y., Organic Chemistry, 5th. Ed., Pearson Prentice Hall,
2009.
Solomons, T. W. G. and Fryhle, C.- Organic Chemistry, 10th. Ed.,
John Wiley, 2009.