Produccin de biodiesel a partir

de aceite de palma
Biodiesel production using
palm oil as a reactant

Jorge Eduardo
Murillo Valds*

Introduccin
Palabras clave
Biodiesel, aceite de palma.
transesterfcacin, Catlisis homognea

El calentamiento de la atmsfera y el i n c r e m e n t o de la
contaminacin del aire y agua,
s o n los p r i n c i p a l e s desafos
medioambientales que hoy
afronta la humanidad. Una de
las alternativas para disminuir
estos problemas, es el uso de
los biocombustibles como

sustituyentes (en forma parcial

o total) de combustibles petroqumicos (naftas, gasoil, fuel
oil), logrando balances en las
emisiones m s favorables de
dixidos y monxido de azufre.
Ninguna poblacin es ajena a
estos problemas y a s u s consecuencias.

* Universidad Nacional de Colombia - Sede Manizales, Facultad de Ingeniera y arquitectura,

Departamento de Ingeniera Qumica, Agosto de 2003
Recibido: 30 de agosto de 2004. \probado: 19 de noviembre de 2004.

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J. E. Murillo V.

La bsqueda constante de combustibles a l t e r n a t i v o s a e s c a l a m u n d i a l ,

ha propiciado la aparicin de biocarb u r a n t e s como el etanol para motores
de g a s o l i n a y el biodiesel p a r a los m o tores de encendido por compresin.
L a s p e q u e a s modificaciones q u e h a y
q u e realizar a e s t o s l t i m o s y el bajo
i m p a c t o a m b i e n t a l h a n m o t i v a d o a las
naciones m s desarrolladas a prom o v e r s u u s o , d e s t a c n d o s e l a utilizacin de a c e i t e s de girasol y soya, en
forma de m e t i l s t e r e s ( I n g a r a m o et al,
2001).
C u a n d o s e h a c e referencia a l biodiesel. p o r lo g e n e r a l se t r a t a de s t e r e s de metilo y etilo de c i d o s g r a s o s
de c a d e n a par. que con frecuencia
v a n del C4 al C 2 4 . La r a z n de ello es
la c o m p o s i c i n de la m a t e r i a p r i m a :
g r a s a s y a c e i t e s de o r i g e n a n i m a l y
vegetal.
El proceso de sntesis consta normalmente de u n a transesterificacin
q u e s u s t i t u y e el g r u p o glicerilo de los
triglicridos por un g r u p o metilo u
etilo, p r o v e n i e n t e d e u n alcxido c o m o
el m e t x i d o u etxido de s o d i o (Mor e n o et al. 2 0 0 2 ) .

Colombia con un gran potencial

agrcola, est i m p u l s a n d o en la
actualidad la produccin de aceites
vegetales, en especial, el de p a l m a :
gracias a medidas gubernamentales
t e n d i e n t e s a p r o m o v e r su d e s a r r o l l o ;
con u n a p r o d u c c i n d e m s d e m e d i o
milln de toneladas m t r i c a s / a o
h a c e n q u e el pas sea el primer productor latinoamericano de aceites de
p a l m a y p a l m i s t e y el c u a r t o en el
mundo, (www.sagpya.mecon.gov.ar/
agricu/publicaciones/aceitepalma/
.html.)
E l h e c h o d e c r e a r u n a n u e v a aplic a c i n del m i s m o originara u n n u e -

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PALMAS

vo m e r c a d o del p r o d u c t o , en la fabricacin de combustibles biodegradab l e s . s o l u c i o n a n d o el c o n t i n u o d e r r a m a m i e n t o de g r a s a s u s a d a s , a las

a g u a s de drenaje; a d e m s el increm e n t o d e cultivos d e p a l m a d e aceite
servira p a r a el P r o g r a m a P l a n t e del
gobierno nacional en c u a n t o a la
s i t u a c i n d e c u l t i v o s ilcitos.
El p r e s e n t e artculo describe la
p r o d u c c i n de b i o d i e s e l a p a r t i r de
aceite de p a l m a por transesterific a c i n c o n e t a n o l , va c a t l i s i s cida
y catlisis bsica; utilizando tetra
isopropil t i t a n a t o e h i d r x i d o de p o t a sio, r e s p e c t i v a m e n t e . E s t e e s t u d i o fue
realizado p o r la U n i v e r s i d a d Nacional
d e Colombia, S e d e M a n i z a l e s .
Diseo experimental
Se analizaron dos variables de proc e s o s en t r e s niveles a s a b e r : t e m p e r a t u r a , relacin molar de etanol y
c o n c e n t r a c i n d e c a t a l i z a d o r con d o s
niveles. Se realizaron mediciones
e x p e r i m e n t a l e s del ndice de refraccin d e l a m e z c l a c o n b a s e e n u n a
refraccin, u t i l i z a n d o c o m o v a r i a b l e s
de s a l i d a de p r o c e s o el ndice de r e fraccin de la m e z c l a y el v o l u m e n
en e x c e s o m e d i a n t e la destilacin de
l a mezcla r e s u l t a n t e . E n u n inicio s e
plante un anlisis termodinmico
(Murillo 2 0 0 3 ) . s u p o n i e n d o q u e el aceite de p a l m a slo c o n t i e n e glicerilo
t r i p a l m i t a t o y glicerilo trioleato. Con
l a a y u d a del software M a t l a b s e p u d o
graficar el c o m p o r t a m i e n t o de la
t r a n s e s t e r i f i c a c i n . v a r i a n d o la relacin molar de a l i m e n t o de etanol
sobre m a s a de aceite cargada al reactor; c o n e s t a informacin s e p l a n t e
u n a cintica terico- estequiomtrica, c o n el fin q u e p e r m i t i e r a d e t e r m i n a r l a c o n c e n t r a c i n d e los s t e r e s
y el a l c o h o l con el a v a n c e de la r e accin.
De la teora se t o m a r o n en un p r i n cipio, los r a n g o s d e t e m p e r a t u r a d e
r e a c c i n y l a s r e l a c i o n e s m o l a r e s de

P r o d u c c i n de biodiesel a partir de aceite de palma

alimentacin de etanol, las cuales se

verificaron c o n el a n l i s i s t e r m o d i n mico (Mohamad, 2002).
La c o n v e r s i n global del p r o c e s o se
determin mediante la siguiente
expresin:

Niveles de las variables de proceso

Del a n l i s i s t e r m o d i n m i c o s e e s t a blecieron los r a n g o s de las v a r i a b l e s
tericas que mejor se ajustan al
diseo experimental; para temperat u r a y la r e l a c i n m o l a r de a l i m e n tacin se eligieron t r e s niveles y p a r a
el porcentaje de catalizador sobre
c a n t i d a d d e aceite c a r g a d o a l r e a c t o r
d o s niveles. E s t o s valores s e e x p o n e n
a c o n t i n u a c i n en las t a b l a s 1 y 2.
Preparacin de la muestra
Curvas de calibracin para control de
reaccin
P a r a d e t e r m i n a r el a v a n c e de la r e a c cin se realizaron c u r v a s de calib r a c i n de ndice de refraccin de la
mezcla biodiesel. glicerina y aceite
etanol c o m o funcin del c o n t e n i d o de
etanol (Figura 1) (Murillo, 2003).
Materiales y mtodos
Reactivos
- Aceite de p a l m a p r o c e s a d o
- E t a n o l g r a d o analtico m a r c a Merk
- T e t r a isopropil t i t a n a t o (TPT)
- Hidrxido de p o t a s i o (KOH) g r a d o
analtico
- M a r c a Merk
- Agua destilada.

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Se inici la a g i t a c i n m e c n i c a a
2 0 0 0 RMP y se t o m el ndice de
refraccin inicial de la mezcla, se
continu tomando pequeas muestras, midindoles el ndice de refraccin a c a d a u n a de ellas d u r a n t e
d o s h o r a s , en i n t e r v a l o s de 10 y 20
m i n u t o s . U n a vez finalizado el t i e m p o
de reaccin, se midi el ndice de
refraccin y el v o l u m e n de r e a c c i n
a la mezcla.

Procedimiento

Reaccin
Se realiz el m o n t a j e del r e a c t o r y el
s i s t e m a d e s e p a r a c i n , luego s e a c o n dicion el equipo h a c i e n d o p r u e b a s
a d i s t i n t a s c o n d i c i o n e s de a g i t a c i n ,
t e m p e r a t u r a , r e l a c i n m o l a r d e alim e n t a c i n y p o r c e n t a j e de catalizador. Con el biodiesel obtenido en
las p r u e b a s d e a c o n d i c i o n a m i e n t o s e
r e a l i z a r o n c u r v a s d e c a l i b r a c i n del
ndice de refraccin p a r a diferentes
concentraciones de etanol, aceite,
biodiesel y glicerina.

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PALMAS

Separacin
Luego de finalizado el t i e m p o de r e a c cin. se dej enfriar y se agreg la mezcla de r e a c c i n al e q u i p o de destilacin simple, c a l e n t a d o al b a o de
Mara h a s t a cinco g r a d o s p o r e n c i m a
d e l a t e m p e r a t u r a d e e b u l l i c i n del
etanol.

Antes de iniciar c a d a e n s a y o se
midi el ndice de refraccin y la visc o s i d a d del a c e i t e , s e p e s l a c a n t i dad de aceite necesario para la
r e a c c i n (250g.) y se agreg al r e a c tor B a t c h . U n a vez c a r g a d o el a c e i t e ,
se inici el p r e c a l e n t a m i e n t o del
m i s m o h a s t a 5C p o r d e b a j o d e l a
t e m p e r a t u r a de reaccin deseada.

Se destil la cantidad de etanol

q u e no r e a c c i o n y se m i d i su volum e n e n u n a p r o b e t a . Los fondos s e
d e j a r o n enfriar y se a g r e g a r o n al
embudo de separacin.

Se m i d i y se disolvi en el e t a n o l
n e c e s a r i o p a r a el e n s a y o , la c a n t i d a d
de catalizador requerido para el
m i s m o , e s t o se hizo c a l e n t a n d o a 25C
y a g i t a n d o v i g o r o s a m e n t e la mezcla.
l u e g o se a g r e g al r e a c t o r la m e z c l a
catalizador-etanol. de u n a forma
l e n t a y p a u s a d a , c o n el fin de m e j o r a r
la s o l u b i l i d a d y se m i d i el v o l u m e n
de reaccin.

D e s p u s s e lav l a m e z c l a a g r e g n d o l e e n forma p a u s a d a a g u a d e s tilada y se agit el e m b u d o de s e p a r a c i n , s e dej r e p o s a r h a s t a q u e s e

p r o d u j o la s e p a r a c i n de fases, a p a r t a n d o en la p a r t e s u p e r i o r el biodiesel
y en la inferior la g l i c e r i n a . A c a d a
fase se le m i d i el n d i c e de refraccin. La c e n t r i f u g a c i n de la fase
biodiesel, se utiliz c o m o e t a p a final

Produccin de biodiesel a partir de aceite de palma

de s e p a r a c i n , luego se le m i d i el p H .
la v i s c o s i d a d y la d e n s i d a d a la
m u e s t r a d e biodiesel.
Se t o m a r o n 5 0 0 ml de biodiesel y
se realizaron p r u e b a s de calor de
combustin, p u n t o de c o m b u s t i n y
p u n t o de inflamacin.

Resultados
Anlisis fisicoqumico del aceite de palma
Los r e s u l t a d o s del a n l i s i s fisicoqum i c o realizado a l a c e i t e d e p a l m a , s e
m u e s t r a n en las t a b l a s 3. 4 y 5.
Anlisis termodinmico
Entalpia de

reaccin

Reaccin con el glicerilo trinoleato:

R e a c c i n c o n el glicerilo t r i p a l mitato:

Energas libres de Gibbs y capacidades calorficas estndar de reaccin

-

Reaccin con el glicerilo trinoleato:

E n e r g a libre d e r e a c c i n

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PALMAS

Produccin de biodiesel a partir de aceite de palma

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terica c o n r e s p e c t o a la relacin m o lar d e a l i m e n t a c i n d e e t a n o l / a c e i t e .

Variacin de la constante de
con la temperatura

equilibrio

Grficos de moles de etanol/volumen

total de rxn con respecto al tiempo de
reaccin
(min)
A c o n t i n u a c i n se p r e s e n t a n los g r ficos m s r e p r e s e n t a t i v o s de la v a r i a cin de la c o n c e n t r a c i n de etanol
con respecto al tiempo, stas m u e s t r a n i n i c i a l m e n t e l a v a r i a c i n d e los
m o l e s de e t a n o l 1 v o l u m e n total de la
r e a c c i n , m a n t e n i e n d o la c a r g a , tipo
de c a t a l i z a d o r v la r e l a c i n de ali-

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PALMAS

mentacin de etanol constantes,

v a r i a n d o slo l a t e m p e r a t u r a . Luego
s e e x p o n e e l m i s m o efecto v a r i a n d o
la c a r g a de c a t a l i z a d o r s e g u i d a de la
variacin de la relacin m o l a r de alim e n t a c i n (Figura 8).
Avance de la reaccin con respecto a la carga de
catalizador bsico (Figuras 9 y 10).
Avance de la reaccin con respecto al efecto del
catalizador ( F i g u r a 11).
La F i g u r a 12 m u e s t r a el a v a n c e de la
reaccin a u m e n t a n d o el catalizador
cido, la t e m p e r a t u r a la relacin m o -

Produccin de biodiesel a partir de aceite de palma

l a r de a l i m e n t a c i n ( e t a n o l i a c e i t e ) y
el t i e m p o de r e a c c i n ; all se ve c o n
claridad, que son necesarias ms
altas concentraciones molares de
c a t a l i z a d o r cido, c o m p a r a d a s con el
c a t a l i z a d o r b s i c o d e tal forma q u e s e
obtenga valor de velocidad de
reaccin similares.
Conversin final
Los r e s u l t a d o s d e c o n v e r s i n final q u e
se hallaron para cada corrida se
m u e s t r a n en l a s t a b l a s 7 y 8.
Estos datos arrojaron la siguiente
regresin multivariable:
X = 64.5593+1.13056 x Cc+ 3.216679 x
Rm - 0.090131 xT
X = Conversin
Ce = Contenido de catalizador
Rm = Relacin molar de alimentacin de
etanol
T = Temperatura
Anlisis fisicoqumico del biodiesel
A c o n t i n u a c i n se m u e s t r a n los res u l t a d o s o b t e n i d o s del a n l i s i s fisicoqumico realizado al biodiesel, que

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J. E. Murillo V.

tantes sin importar la m u e s t r a

t o m a d a , e s t o s e o b s e r v a con m s
c l a r i d a d en los r e s u l t a d o s del ndice de refraccin (Tabla 4), los c u a les s o n c a s i c o n s t a n t e s , a s c o m o
lo s o n los de v i s c o s i d a d y d e n s i d a d
(Tabla 5), l a s c u a l e s s o n p r o p i e d a d e s c o n s t i t u t i v a s . Por t a n t o e s
vlido el c o n c e p t o de t o m a r c o m o
mezcla h o m o g n e a el aceite de
p a l m a con e l q u e s e e x p e r i m e n t .
-

Grficos de e n e r g a libre de G i b b s
en funcin de la t e m p e r a t u r a . De
las entalpias de reaccin se pudo
establecer que la transesterificacin e n t r e el aceite de p a l m a y el
etanol es u n a reaccin exotrmica,
p o r t a n t o se favorece a t e m p e r a t u r a s d e r e a c c i n b a j a s ; esto s e reafirma al o b s e r v a r las figuras 2 y 3, q u e
m u e s t r a n la v a r i a c i n de la energa
libre d e G i b b s e n f u n c i n d e l a s
t e m p e r a t u r a s de o p e r a c i n a p r e sin, reactivos y c o n s t a n t e s ; en
stas se observa que a medida que
la t e m p e r a t u r a es m e n o r , el G i b b s
se h a c e m s negativo, ampliando
la factibilidad terica de la reaccin.

Grficos de variacin de la conversin terica, con r e s p e c t o a la t e m p e r a t u r a y la r a z n m o l a r de alim e n t a c i n de e t a n o l . Las figuras 4

y 5 p e r m i t e n o b s e r v a r la variacin
de la c o n v e r s i n c o n r e s p e c t o a la
t e m p e r a t u r a y la r a z n m o l a r de
alimentacin de etanol; de stas se
p u e d e establecer que la razn molar de a l i m e n t a c i n de e t a n o l es la
v a r i a b l e q u e m s afecta e l equilibrio de la r e a c c i n . E s t o se v i s u a liza en los d a t o s o b t e n i d o s p o r los
e x p e r i m e n t o s , los c u a l e s m u e s t r a n
q u e c o n R M d e e t a n o l las conversiones altas se afectan positivamente.

Grficos de la v a r i a c i n de l a s
c o n s t a n t e s de equilibrio con resp e c t o s a la t e m p e r a t u r a . En las
figuras 6 y 7 se p u e d e o b s e r v a r q u e

p r e s e n t a las p r o p i e d a d e s p r i n c i p a l e s
que lo caracterizan se m u e s t r a n en
la t a b l a 9.
Discusin de resultados
-

40

PALMAS

De a c u e r d o con los r e s u l t a d o s o b t e n i d o s del a n l i s i s fisicoquimico

realizado al aceite de palma, se
d e t e r m i n q u e l a variacin d e s u s
propiedades fisicoqumicas era
d e s p r e c i a b l e ; e s decir, s t a s p e r m a necan aproximadamente cons-

Produccin de biodiesel a partir de aceite de pal

s o b r e v o l u m e n total p o r t i e m p o d e
r a c c i n (RMV/Vt*trxn), u t i l i z a n d o
el catalizador cido, p e r m a n e c e
aproximadamente con la misma
tendencia. Esto expresa que el
contenido de catalizador es tan
p e q u e o en c u a l q u i e r a de los
casos, que la reaccin avanza por
s sola; e s decir, con u n a velocidad
de reaccin m u y baja, h a c i e n d o
presumir que para obtener la
conversin deseada se necesitan
tiempos de reaccin m u y largos.

las c o n s t a n t e s de equilibrio son

altas a t e m p e r a t u r a s bajas; sin embargo, al incrementar la temperatura stas disminuyen, lo que es
de esperarse debido al carcter
e x o t r m i c o de la r e a c c i n (principio de Le C h a t e l i e r ' s ) .
-

La velocidad de r e a c c i n varia m s
con la t e m p e r a t u r a q u e con el
contenido de catalizador; c u a n d o
ste se e n c u e n t r a en bajas proporciones. E s t o se debe a q u e la
velocidad de reaccin a u m e n t a o
disminuye con la t e m p e r a t u r a , si
sta se i n c r e m e n t a o se r e d u c e .
r e s p e c t i v a m e n t e , y al existir p o c a
c a n t i d a d d e c a t a l i z a d o r l a velocidad de reaccin se ve afectada m s
p o r e s t e efecto.
Al a u m e n t a r la r e l a c i n m o l a r de
a l i m e n t a c i n de e t a n o l (RMA), la
conversin a biodiesel a u m e n t a ;
esto se explica g r a c i a s a la teora
de l a s colisiones, ley de a c c i n de
m a s a s y al principio de Le C h a t e lier's. Ello se visualiza en l a s c o n v e r s i o n e s o b t e n i d a s con r e l a c i o n e s
de alimentacin de etanol altas,
p o r ejemplo p a r a RM = 8, la c o n versin fue de 9 1 , 3 % (con T = 40C
y 3% de c a t a l i z a d o r bsico), m i e n t r a s q u e p a r a u n a RM = 5 . 3 4 . a l a s
m i s m a s c o n d i c i o n e s fue d e 8 3 , 7 % .
P a r a t e m p e r a t u r a s s u p e r i o r e s a los
70C, el reflujo es l e n t o , p o r t a n t o ,
para m a n t e n e r la conversin de
equilibrio invariable, se debe
alimentar u n a relacin molar de
etanol m u y alta, a p r o x i m a d a m e n t e
del 100% (12 m o l e s de RMA).

De la r e g r e s i n m u l t i v a r i a b l e r e a lizada a los d a t o s de c o n v e r s i n de
r e a c c i n u t i l i z a n d o el c a t a l i z a d o r
b s i c o ; s t a se favorece a t e m p e r a t u r a s bajas, relaciones molares de
alimentacin etanol y porcentajes
catalizador grandes.

La p e n d i e n t e de la v a r i a c i n de la
relacin molar de alimentacin

Los r e s u l t a d o s del a n l i s i s de calor

de c o m b u s t i n al biodiesel (Tabla
9), r e p r e s e n t a n l a b u e n a c a l i d a d
del m i s m o ; sin e m b a r g o , los v a l o r e s
de punto de combustin, punto de
i n f l a m a c i n y pH, e x p o n e n la
n e c e s i d a d d e realizar l a v a d o s m s
r i g u r o s o s , e s t o c o n el fin de elimin a r la m a y o r c a n t i d a d de e t a n o l y
KOH p r e s e n t e s en el biodiesel; e s t o
permitira a u m e n t a r el p u n t o de
i n f l a m a c i n , de c o m b u s t i n y
d i s m i n u i r el p H .

Los bajos p u n t o s de c o m b u s t i n y
de inflamacin no necesariamente representan un problema, m s
bien pueden ser u n a solucin al
conflicto q u e g e n e r a n e s t o s p u n t o s
c u a n d o son m u y altos, debido a
q u e e n t r e m s a l t o s , m a y o r aire s e
n e c e s i t a p a r a q u e m a r l o s , d e all
q u e en algunos pases se utilicen
aditivos p a r a d i s m i n u i r l o s .

Conclusiones
A p e s a r de la s u p o s i c i o n e s h e c h a s
l a c o n v e r s i n m x i m a o b t e n i d a fue
del 9 1 , 3 % ; m u y a l t a s i c o n v e r s i n
d e equilibrio terica e s del 9 6 . 7 7 %
a las m i s m a s c o n d i c i o n e s (T= 4 0 C ,
RMA = 8), e s t o q u i e r e d e c i r q u e se
hizo u n a b u e n a a p r o x i m a c i n . L a s
condiciones que mejores resultados presentaron con el catalizador b s i c o s o n : T 4 0 C , 3% de
c a t a l i z a d o r y RMA = 8: m i e n t r a s
q u e p a r a el catalizador cido son:

PALMAS - Vol. 25 No.4,2004

41

J. E. Murillo V.

T = 70C, 3% de c a t a l i z a d o r y RMA
= 8; a p r e s i n a t m o s f r i c a , veloc i d a d d e a g i t a c i n = 2 0 0 R.P.M.
Con t i e m p o de r e a c c i n = 2 h o r a s .
-

El c a m b i o en la v i s c o s i d a d , la d e n s i d a d , el ndice de refraccin (Tab l a 9); e n t r e o t r a s p r o p i e d a d e s ,

c o m p r u e b a n el b u e n resultado de
la transesterificacin.
El p r o c e s o m s r e n t a b l e d e s d e el
p u n t o de vista de la ingeniera, es
la t r a n s e s t e r i f i c a c i n va c a t l i s i s
bsica, ya que las condiciones de
operacin, no son tan exigentes
como con el catalizador bsico,
a d e m s las conversiones son
mucho ms altas como se pudo
observar.

Agradecimientos
A mi familia p o r d a r m e t o d a s las
oportunidades y medios que han

h e c h o posible lo q u e s o y a h o r a y lo q u e
he hecho.
A Carolina C a r d o n a , p o r e s t a r a mi
lado c u a n d o m s le he necesitado.
b r i n d n d o m e inspiracin y motivacin.
Al profesor J a v i e r Fontalvo p o r s u s
excepcionales a s e s o r a s en el desarrollo d e e s t e t r a b a j o .
A la profesora Alneira C u l l a r p o r
su valiosa a s e s o r a y direccin de e s t e
trabajo.
Al ingeniero A d a m o Alexander. por
su incalculable a y u d a y asesora en
el d e s a r r o l l o e x p e r i m e n t a l del trabajo.
A Rafael M u o z , por la e n o r m e
c o l a b o r a c i n e n los p r o g r a m a s
r e a l i z a d o s en M a t l a b .
A software Matlab p u e s t o q u e gracias
a este p r o g r a m a , se p u d i e r o n visualizar
los efectos t e r m o d i n m i c o s d e s e a d o s .

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