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Mayo, 2004
Derechos reservados
Gua Tcnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Analticas que emplean la
Tcnica de Gravimetra de Masa
Fecha de emisin 2004-05-28, fecha de entrada en vigor 2005-01-03, revisin 00
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PRESENTACIN
producidos;
procurar
que
todas
las
opiniones
pertinentes
sean
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NDICE
Pgina
PRESENTACIN.2
GRUPO DE TRABAJO QUE PARTICIP EN LA ELABORACIN...4
NDICE..5
1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA....................................................................... 7
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA.......................................................................... 8
3. MENSURANDO .......................................................................................................... 9
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN .............................................................. 10
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS ............. 12
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION .................................................................... 15
7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIN ....................................................................... 18
8. VALIDACIN DE MTODOS................................................................................ 20
9. BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO......................................................... 22
10. BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 22
11. AGRADECIMIENTOS.............................................................................................23
12. ANEXOS .................................................................................................................. 23
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Siendo mx la masa del cuerpo que se est pesando, y mref, la masa de la referencia.
Ejemplo:
Mtodo de medicin gravimtrico de masa de slidos suspendidos totales en un volumen
de agua.
La medicin de slidos suspendidos totales se basa en la medicin cuantitativa de la masa
de los slidos suspendidos totales contenidos en un volumen de agua natural residual
mediante la filtracin de la muestra y el secado del producto filtrado a una temperatura
especfica, en donde el producto filtrado y seco es pesado.
SST =
(m
SST
mc
donde:
mSST: masa de crisol + filtro +SST a peso constante
mc: masa de crisol + filtro a peso constante.
V: volumen de muestra
3. MENSURANDO
Un ejemplo de mensurando de las mediciones gravimtricas de masa se describe en la
Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analticas Anexo 1.
Los evaluadores deben solicitar evidencia de la identificacin clara y precisa del (los)
mensurando(s) sujeto(s) al alcance de la acreditacin, incluidos en los Mtodos de
Medicin que utilizan las Tcnicas de Medicin objeto de esta gua, empleando el
formato de la tabla del Anexo 1.
En la elaboracin de los informes de resultados de ensayo, en caso de que los mtodos de
ensayo o los clientes requieran la expresin del mensurando en unidades diferentes a las
del SI, se debe reportar el resultado en las Unidades SI[3] y a su vez en las unidades
equivalentes como parte del Informe de Resultados
Ejemplo, X mg/L (Y lb/100 barriles)
Para mayor informacin ver captulo I, artculos 5 y 6 de la Ley Federal sobre Metrologa
y Normalizacin (LFMN) y NOM-008-SCFI-2002.
Ver Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
3.1 Intervalo de trabajo de los mtodos de medicin.
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Los evaluadores deben verificar que los intervalos de trabajo de los mtodos de medicin
que emplean la tcnica de gravimetra de masa, estn documentados con evidencia de su
determinacin en la validacin del mtodo (parcial total), y estos deben ser coherentes
con los criterios de peso constante del mtodo, la resolucin, sensibilidad y linealidad de
la balanza en el intervalo de medicin, considerando el contenedor de la muestra y deben
ser coherentes con la aplicacin del resultado del ensayo (ver Anexo 2, Glosario de
Trminos para definiciones correspondientes).
El intervalo de trabajo de los mtodos de medicin debe tomar en cuenta los lmites
mximos permisibles o las especificaciones de la norma a la que se evale su
conformidad, las especificaciones de procesos que se estn evaluando o los
requerimientos de los clientes del laboratorio, los cuales idealmente deben estar en la
seccin media del intervalo de trabajo.
Por ejemplo: En la medicin de masa de Slidos Suspendidos Totales contenidos en un
crisol de 50 g, teniendo un criterio de peso constante de 0,5 mg y una balanza con una
incertidumbre de calibracin de 0,2 mg en el intervalo de peso de la muestra, un volumen
de muestra de 20 mL, el valor mnimo del intervalo de trabajo no puede ser menor a 35
mg/L (0,5 mg ms 0,2 mg de la incertidumbre es igual a 0,7 mg por 1000 entre 20 mL de
muestra). El intervalo mnimo de trabajo est basado en el criterio de peso constante, la
resolucin de la balanza, los factores de dilucin y la incertidumbre de la balanza ms
cercana al peso de la muestra incluyendo el peso del crisol en conjunto con el disco de fibra
de vidrio.
3.2 Incertidumbre
Los evaluadores deben verificar la estimacin de incertidumbre de los mtodos de
medicin que emplean la tcnica de gravimetra de masa, solicitando la documentacin
que proporcione evidencia de la estimacin de incertidumbre por parte del laboratorio,
basndose en lo que se estipula en la seccin 7 de esta Gua Tcnica.
Para el caso de las acreditaciones iniciales, ampliaciones, actualizaciones de mtodos de
ensayo o renovaciones hacia la NMX-EC-17025-IMNC-2000[2], el laboratorio deber
iniciar su proceso de estimacin de incertidumbre en la validacin parcial del mtodo y
tener un plan de implantacin de acuerdo al captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas
Referentes a la Trazabilidad e Incertidumbre de mediciones de la ema, para cuantificar
todos aquellos componentes de incertidumbre que contribuyan significativamente a la
incertidumbre final de la medicin. Esto ltimo debe ser realizado segn el punto 7 de
esta gua.
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El evaluador debe solicitar una descripcin suficiente de los componentes del sistema de
medicin gravimtrica de masa que influyan sobre la trazabilidad y el valor de la
incertidumbre de la medicin.
Ejemplo de los elementos del Sistema de medicin de slidos suspendidos totales en agua:
Para medicin de Slidos Suspendidos Totales en agua:
Disolvente puro
Material volumtrico (calibrado)
Material de referencia de control
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El evaluador debe solicitar las evidencias y documentos usados para determinar los
intervalos de CM y verificar que los mismos intervalos de la CM estn basados en los
datos obtenidos en el historial de las confirmaciones metrolgicas.
Los intervalos de CM deben ser revisados y ajustados a las necesidades de aseguramiento
continuo con los RMC. Los intervalos de calibracin y de CM pueden ser iguales.
l evaluador debe solicitar evidencia de que la confirmacin metrolgica (CM) sea
realizada cada vez que el instrumento sea reparado, ajustado o modificado.
En el Anexo 3 se encuentra un ejemplo de confirmacin metrolgica, incluye el diagrama
del proceso de la confirmacin metrolgica y tablas que muestran los RMC bsicos de
algunos instrumentos de medicin, para realizar el proceso de Confirmacin Metrolgica.
En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin empleados en la(s)
tcnica(s) de esta Gua, el laboratorio:
Debe seguir los lineamientos de la CM, para los termmetros, as como para las
balanzas analticas que se utilicen para pesar muestras y materiales de referencia.
Debe seguir los lineamientos de la CM, para el material volumtrico que se utilice
para la preparacin de los materiales de referencia (disoluciones de trabajo), salvo
que dichas disoluciones sean preparadas gravimtricamente.
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La verificacin contra las especificaciones debe ser realizada por el laboratorio con un
procedimiento tcnicamente vlido y registros correspondientes, sta debe ser realizada
antes de ser puesto en servicio y en periodos establecidos durante su vida til.
Los hornos de microondas, autoclaves, baos termostatos, cmaras ambientales y
sistemas especiales de digestin, deben ser verificados de acuerdo a su especificacin y
mantenerse bajo control.
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION
6.1 Trazabilidad, calibracin, patrones y Materiales de Referencia Certificados
(MRC)
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2), para las definiciones correspondientes.
La trazabilidad del resultado de una medicin est relacionada con la diseminacin de la
unidad correspondiente a la magnitud que se mide. La expresin del valor de una
magnitud incluye la referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida por
acuerdo, y por tanto, las medidas de la misma magnitud deben estar referidas a la misma
unidad. An cuando la definicin de trazabilidad no impone limitaciones sobre la
naturaleza de las referencias determinadas, es conveniente lograr la uniformidad
universal de las mismas mediante el uso de las unidades del Sistema Internacional de
Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el marco de la Convencin del Metro.
En Mxico, es obligatorio el uso del Sistema General de Unidades, el cual contiene a las
unidades del SI.
Los elementos de la trazabilidad en este tipo de mediciones son:
a. El resultado de la medicin cuyo valor es trazable. (La trazabilidad es hacia el SI,
mediante los valores de los MRC con su incertidumbre).
b. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los valores
de los patrones de trabajo deben ser trazables a valores de los patrones nacionales
o internacionales)
c. Cadena ininterrumpida de comparaciones. (Contar con una carta de trazabilidad o
esquema en que se evidencie la utilizacin de patrones trazables a referencias
determinadas).
d. El valor de la incertidumbre de las mediciones en cada comparacin. (La carta de
trazabilidad debe contar con los valores y las incertidumbres estimadas en cada
comparacin)
e. La referencia al procedimiento de calibracin o mtodo de medicin qumica en
cada comparacin preferentemente.
f. La referencia al organismo responsable de la calibracin, de la certificacin del
material de referencia, de la realizacin del mtodo de referencia, o del Sistema
de medicin de referencia, en cada comparacin.
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(m
cSST
mc
Magnitud: masa
Unidad: kilogramo
Magnitud : temperatura
Unidad: C
V
Patrn de transferencia
Magnitud: masa
Unidad: kg
Trazabilidad externa
Patrn de trabajo
Magnitud: masa
Unidad: kg
U = 1 mg
Patrn de transferencia
Magnitud: temperatura
Unidad: C
Magnitud : Temperatura
Unidad : C
U: 0,2 C
MRC SST
Mtodo de campo para la medicin de masa de
SST en un volumen de agua
SST =
(m
cSST
mc
Balanza analtica
Resolucin 0,01mg
U = 1,2 - 8 mg
Trazabilidad interna
NOTACIONES:
mcSST: masa de crisol + filtro +SST a peso constante
mc: masa de crisol + filtro a peso constante
V: volumen de muestra
SST: masa de slidos suspendidos totales
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7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIN
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
Los ensayos usualmente tienen el propsito de llevar a cabo la evaluacin de la
conformidad con requisitos establecidos, mediante la comparacin de stos con los
resultados de sus mediciones, esto no los excluye de una declaracin de la incertidumbre
de medicin en los resultados, adems de ser una parte indispensable en la expresin de
un resultado de medicin. Los resultados de tal evaluacin pueden ser: conforme o no
conforme.
7.1 Elementos de la incertidumbre [4] de la medicin
Una tabla con los componentes de incertidumbre que contenga al menos, para
cada uno de ellos, su variabilidad, la distribucin de probabilidad que se le asocie,
el coeficiente de sensibilidad y su contribucin a la incertidumbre estndar
combinada de la medicin. La tabla tambin debe mostrar la incertidumbre
estndar combinada y expandida.
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8. VALIDACIN DE MTODOS
Consultar el captulo de Glosario de Trminos (Anexo 2), para su definicin.
La validacin examina las caractersticas de desempeo de un mtodo para identificar y
establecer cualquier limitacin que pueda esperarse del mtodo cuando se aplique a un
tipo especfico de muestras [8].
Los parmetros recomendados para la validacin de un mtodo de ensayo (prueba) que
incluye mediciones analticas son:
1. Recuperacin
2. Sensibilidad
3. Selectividad
4. Robustez
5. Lmite de deteccin
6. Lmite de cuantificacin
7. Intervalo lineal y de trabajo
8. Reproducibilidad
9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir recuperacin)
11. Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de los mtodos de medicin gravimtrica de masa los parmetros para
realizar una validacin total son los siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Recuperacin
Selectividad
Robustez
Lmite de cuantificacin
Intervalo de trabajo
Reproducibilidad
Repetibilidad
Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de recuperacin)
Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de los mtodos incluidos en esta Gua los parmetros para realizar una
validacin parcial son los siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.
Recuperacin
Lmite de cuantificacin
Intervalo de trabajo
Reproducibilidad
Repetibilidad
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GRADO DE VALIDACIN O
REVALIDACIN REQUERIDA
Completo
Completo
Parcial o completo
Parcial o completo
Parcial o completo
Parcial
Parcial
Parcial
El evaluador debe solicitar al laboratorio la validacin de todos los mtodos (ya sea
parcial completa), que son empleados en estas tcnicas de medicin, an cuando estos
sean normalizados.
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10. BIBLIOGRAFA
[1] NMX-Z-055:1996 IMNC Metrologa Vocabulario de trminos fundamentales y
generales, equivalente al documento International Vocabulary of Basic and
General Terms in Metrology, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML,
1993.
[2] NMX-EC-17025-IMNC-2000 (ISO/IEC 17025:1999) Requisitos generales para la
competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin.
[3] NOM-008-SCFI 2002 Sistema General de Unidades de Medida.
[4] Eurachem-Citac Guide Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement
2nd. Edition, 2000.
[5] Manual de Buenas Prcticas de Laboratorio, CENAM, CNM-MRD-PT008, 2nd.
Edicin, 5 impresin, septiembre 2002.
[6] PROY NMX CC 10012 IMNC 2003 (ISO 10012-2002) Sistemas de Gestin de
Mediciones, -Requisitos para Procesos de Medicin y Equipos de Medicin
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11. AGRADECIMIENTOS
Agradecimiento especial a los responsables de la elaboracin de esta Gua:
CORTS COLN Roco E.
HERNNDEZ RIVERA Rosalba, CIDESI
MORENO RAMREZ Ma. Genoveva, CENAM
PREZ CASTORENA Alejandro, CENAM
SEGOVIANO REGALADO Francisco, CENAM
12. ANEXOS
1.- Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analticas de ensayos que se solicita
acreditar ms comnmente.
2.- Glosario de Trminos
3.- Ejemplo de Confirmacin Metrolgica de una Balanza Analtica.
4.- Ejemplo de Calificacin de Equipos de Instrumentos de Medicin Analtica
(CEIMA)
5.- Ejemplo de Estimacin de Incertidumbre de la masa de slidos suspendidos
totales en un volumen de agua.
6.- Buenas Prcticas de Laboratorio en Gravimetra de Masa.
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No.
NOMBRE DE LA PRUEBA
(1)
(2)
SUBCOMIT (3)
MATRIZ (4)
REFERENCIA
TCNICA DE MEDICION -
ANALITO,
COMPUESTO
MAGNITUD (6)
UNIDADES (7)
NORMA (8)
slidos
masa/volumen
mg/L
NMX-AA-034SCFI-2001
Slidos Totales
VOLUMEN
mL
DOCUMENTO (9)
PARMETRO (5)
DETERMINACIN DE
SLIDOS Y SALES
DISUELTAS EN
AGUAS NATURALES,
RESIDUALES Y
RESIDUALES
TRATADAS
AGUA
Aguas
Naturales y
Residuales
Slidos Totales
Voltiles
Slidos
Suspendidos
Totales
Slidos
Suspendidos
Volatiles
MASA
TEMPERATURA
VOLUMEN
mL
MASA
TEMPERATURA
VOLUMEN
mL
MASA
TEMPERATURA
VOLUMEN
mL
MASA
TEMPERATURA
GRAVIMETRIA
(1)
(2)
(3)
(4)
Nmero consecutivo
Nombre de la prueba
Nombre del subcomit
Especificar la matriz en la cual se encuentra el analito o compuesto. Por ejemplo:
Leche, suelo, agua, aceite, cermica, etc.
(5) Nombre del analito, compuesto o parmetro.
(6) Indicar en las filas: el nombre de la magnitud de inters, nombre de aquellas
magnitudes que son medidas para determinar el valor del mensurando, nombre de
aquellas magnitudes de influencia que participan en la prueba. Usar tantas filas
como sea necesario.
(7) Unidades correspondientes al valor del mensurando, a aquellas magnitudes que
son medidas para determinar el valor del mensurando, a aquellas magnitudes de
influencia que participan en la prueba.
(8) Norma(s) en la que se basa la medicin de la magnitud correspondiente.
(9) Nombre del (los) documento(s) (procedimiento interno, mtodo de referencia
nacional o internacional), en el que se basa la medicin de la magnitud
correspondiente.
(10) Nombre de la tcnica de medicin o tcnica analtica utilizada para realizar la
medicin de la magnitud correspondiente
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INSTRUMENTO
MRC o Patrn de
TRAZABILIDAD (15)
INSTRUMENTO, EQUIPO
METROLGICA (14)
Si
CEIMA
PIPETA
CM
CM
Si
BALANZA
CM
CM
Si
CALIBRADO (12)
Pipeta volummetrica,
blanza, estufa, mufla
MTODO DE
MEDICIN (13)
VOLUMTRICO
REFERENCIA
CEIMA /
CONFIRMACIN
Y/O MATERIAL
(11)
Referencia
VALIDACIN
DE METODO DE
SISTEMA DE MEDICIN
ESTIMACIN DE LA
INCERTIDUMBRE
OBSERVACIONES
(16)
Si
ESTUFA Y MUFLA
PIPETA
CM
CM
Si
BALANZA
CM
CM
Si
PIPETA
CM
CM
Si
BALANZA
CM
CM
Si
PIPETA
CM
CM
Si
BALANZA
CM
CM
Si
ESTUFA Y MUFLA
ESTUFA Y MUFLA
ESTUFA Y MUFLA
Si
Ensayo (Prueba)
DEFINICIN
Operacin tcnica que consiste en la
determinacin de una o ms caractersticas o
desempeo de un producto, material, equipo,
organismo, fenmeno fsico, proceso o servicio
dado, de acuerdo a un procedimiento
especificado.
Qu solicita el evaluador?
Este no se localiza en ningn
documento, el evaluador no lo
debe solicitar.
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Mtodo de medicin
Procedimiento de medicin
Se encuentra descrito
especficamente dentro del
procedimiento interno.
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Ref [6]
ENSAYO (PRUEBA): Operacin tcnica que consiste en la determinacin de una o ms
caractersticas o desempeo de un producto, material, equipo, organismo, fenmeno
fsico, proceso o servicio dado.
[Gua ISO/IEC 2, NMX-Z-109-IMNC-1996
CRITERIO: Las Pruebas (ensayos) pueden ser cualitativas o cuantitativas, pueden
tambin ser la determinacin de las caractersticas de desempeo de un proceso o
servicio, sin embargo, en lo relativo a las pruebas analticas cuantitativas, la prueba
(ensayo) incluye siempre un Mtodo de Medicin y por lo mismo, los conceptos de
Trazabilidad e Incertidumbre se aplican a este tipo de mtodos de prueba (ensayos).
INCERTIDUMBRE DE MEDICIN: Parmetro asociado al resultado de una medicin
que caracteriza la dispersin de los valores que podran razonablemente ser atribuidos al
mensurando.
INSTRUMENTO DE MEDICIN: Dispositivo destinado a ser utilizado para hacer
mediciones, solo o asociado a uno o varios dispositivos anexos.
[VIM 4.1, NMX Z 055 IMNC 1996]
INTERVALO DE TRABAJO: En anlisis cuantitativo, el intervalo de trabajo es obtenido
a travs de la medicin de muestras con diferente concentracin del analito, y
seleccionando el intervalo de concentracin que proporciona un nivel de incertidumbre
aceptable.
NOTA 1: Dentro del intervalo de trabajo puede existir un intervalo de respuesta
lineal. Dentro de ste intervalo lineal de respuesta habr una relacin lineal con la
concentracin del analito.
NOTA 2: El intervalo de trabajo es generalmente ms amplio que el intervalo
lineal y puede establecerse durante la evaluacin del intervalo de trabajo.
NOTA 3: El intervalo de trabajo se refiere al intervalo de valores de
concentracin en las disoluciones que se miden realmente y no a la concentracin
en la muestra original.
[CITAC/EURACHEM Guide to Quality in Analytical Chemistry; EURACHEM
The Fitness for Purpose of Analytical Methods]
LIMITE DE DETECCION: La menor concentracin del analito en una muestra que
puede detectarse, pero no necesariamente cuantificarse bajo las condiciones establecidas
de la prueba.
[NATA Tech Note #13, EURACHEM The fitness for Purpose of Analytical Methods
1998]
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la calibracin de
ser realizado por
a la calibracin en
Ensayo empleando
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NOTAS
1
A stas les llama condiciones de repetibilidad.
2
La repetibilidad se puede expresar cuantitativamente con la ayuda de las
caractersticas de la dispersin de los resultados.
REPRODUCIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de
la concordancia entre los resultados de las mediciones del mismo mensurando, con las
mediciones realizadas haciendo variar las condiciones de medicin.
[VIM 3.7, NMX Z 055 IMNC 1996]
NOTAS
1
Para que una expresin de la reproducibilidad sea vlida, es necesario
especificar las condiciones que se hacen variar.
2
Las condiciones que se hacen variar pueden ser:
- el principio de medicin;
- el mtodo de medicin;
- el observador;
- el instrumento de medicin;
- el patrn de referencia;
- el lugar
- las condiciones de uso;
- el tiempo.
3
La repetibilidad puede ser expresada cuantitativamente con la ayuda de las
caractersticas de la dispersin de los resultados.
4
Los resultados considerados aqu son, habitualmente, los resultados
corregidos.
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Tcnica de Gravimetra de Masa
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(20 200) g
< 0,000 40 g
Repetibilidad
< 0,000 03 g
Resolucin
0,000 01 g
de
(0 210 )g
< 0,000 1 g
< 0,000 025 g
0,000 01 g
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Carga
100 g
Variacin mxima
0,16 mg
Carga
100g
200g
Repetibilidad
0,000 01 g
0,000 04 g
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin
0,01 mg
0,01 mg
CMEM
(20 200 )g
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Verificacin
metrolgica
Cumple
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Incertidumbre
Repetibilidad
Resolucin
< 0,000 40 g
< 0,000 03 g
0,000 01 g
Mximo 0,000 15 g
Mxima 0,000 04 g
0,000 01 g
Cumple
No cumple
Cumple
Carga
100 g
Variacin mxima
0,000 03 g
Carga
100g
200g
Repetibilidad
0,000 01 g
0,000 02 g
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin
0,01 mg
0,01 mg
Incertidumbre
(g)
0,000 08
0,000 09
0,000 09
0,000 11
0,000 09
0,000 11
0,000 12
0,000 12
0,000 15
0,000 12
40 de 52
(20 200 )g
Cumple
Incertidumbre
< 0,000 40 g
Mximo 0,000 15 g
Cumple
Repetibilidad
< 0,000 03 g
Mxima 0,000 02 g
Cumple
0,000 01 g
Cumple
Resolucin
0,000 01 g
Como resultado de la verificacin metrolgica, se concluye que las CMEM cumplen los
RMC, se documenta la Confirmacin Metrolgica (F), se realiza la identificacin del
estado de calibracin (D) y se concluye que la balanza puede ser utilizada para el
propsito para el cual fue confirmada. El la figura 1 se muestra el diagrama del proceso
de confirmacin.
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Calibracin
Verificacin metrolgica
El equipo
cumple con los
requisitos?
Si
Certificado informe
de calibracin
Identificacin del
estado de calibracina
Documento de
verificacin/confirma
cin
Acciones y decisiones
No
Cliente
a
b
No
Es posible
ajustarlo o
repararlo?
Identificacin
del estado
Si
Ajuste o reparacin
Informe de prueba:
Verificacin fallida
Devolucin al cliente
Fin
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( mc SST mc )
SST =
...1)
V
Tabla 1. Fuentes de incertidumbre del proceso de medicin de masa de slidos
suspendidos totales en un volumen de agua.
SST, masa de slidos suspendidos totales en un volumen de agua
mSST , masa del crisol +
mc ,masa del crisol +
V, volumen de muestra
filtro + SST
filtro
Repetibilidad
Repetibilidad
Calibracin
especificacin
Linealidad
Linealidad
Repetibilidad
T, diferencia entre la
temperatura de
calibracin y de trabajo.
2. Fuentes de Incertidumbre del proceso de medicin de slidos suspendidos totales,
SST.
Para la identificacin de las fuentes de incertidumbre significativas, tabla 1, se parte del
modelo matemtico correspondiente al proceso de medicin, (1), as como de aquellas
fuentes que no estn descritas explcitamente en el modelo y provienen de otras fuentes
como certificados, manuales, entre otras.
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unidades
mc
26,42750
26,42742
26,42750
promedio
26,42747
g
g
0,00005
0,00003
mSST
unidades
26,43428
26,43423
26,43430
promedio
26,43427
g
g
0,00004
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0,00002
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uT = (20*4*2,1x10-4)/3 = 0,0097 mL
uT = 0,0097 mL
La incertidumbre combinada correspondiente al volumen de la muestra de SST, se
obtiene al combinar las contribuciones estimadas previamente (2.3.1-2.3.3), de la forma
siguiente:
uV = u(esp ) 2 + u( R ) 2 + u( T ) 2
uv = 0,02112 mL
2.4. Estimacin de la incertidumbre combinada asociada a la masa de SST.
Aplicando la ley de propagacin de la incertidumbre a la ecuacin (1), se obtiene:
uSST =
SST
SST
SST
(um SST ) +
(u V ) ....... 2 )
m ( um c ) + m
V
c
SST
= 0,05 1/mL
SST
1
=
mc
V
= -0,05 1/mL
( mcSST mc )
SST
=
V
V2
= - 0,00001695 g/mL2
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Valor
Unidades
Unidades
us
mc
26,42750
0,00005
mSST
26,43428
0,00004
mL
0,02112
mL
20
mSST
mc
26,43428
2
3
26,43423
26,43430
unidades
26,42750
SST
339,0
26,42742
341,5
mg/L
26,42750
340,0
Promedio
340,17
mg/L
mg/L
1,3
mg/L
0,73
mg/L
mg/L
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No.
Magnitud de entrada Xi
1a
1a-1
1a-2
1b
1b-1
1b-2
1c
1c-1
1c-2
1c-3
1
Valor estimado
xi
Repetibilidad de la
medicin de masa de
SST en la muestra, r.
Concentracin de
masa de SST en la
muestra, SST
Tipo de
distribucin
26,427500
-
g
-
Mediciones repetidas
Certificado
26,43428
20
g
mL
Mediciones repetidas
Certificado
-
20
mL
Especificaciones
1,7321E-02
20
mL
Mediciones repetidas
0,0228 A, normal
7,2100E-03
20
mL
Constante
0,0096995 B, rectangular
9,6995E-03
339
mg/L
ui
Coeficiente de
sensibilidad
Fuente de informacin
0,00005 A, normal
0,00008 B, normal
4,9329E-05
2,8868E-05
4,0000E-05
4,6188E-05
2,3094E-05
4,0000E-05
2,1120E-02
0,00004 A, normal
0,00008 B, normal
-
0,03 B, rectangular
Magnitud de entrada
Valor
unidades
Xi
estimado xi
Masa de SST en una
muestra, SST.
Incertidumbre
original
unidades
Fuente de
informacin
3,3978E+00
-5E-02
-2,466E-06
-
5E-02
-1,695E-05
2,309E-06
-3,580E-07
1E+00
Incertidumbre
339,000
mg/L
3,398
340,17
mg/L
Mediciones
repetidas
0,073
340,17
mg/L
3,399
Valor medido
SST
k
USST
Urel
Valores
unidades
340,2
mg/L
3,4
mg/L
2
6,8
2,00
mg/L
%
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Fecha de emisin 2004-05-28, fecha de entrada en vigor 2005-01-03, revisin 00
ciui
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3,3978
Volumen de muestra, V.
0,00E+00
1,00E-06
2,00E-06
3,00E-06
4,00E-06
5,00E-06
6,00E-06
7,00E-06
8,00E-06
Contribucin de uici
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