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NIVELES
QUMICA
CUADERNO
AUTOINSTRUCTIVO DE
PREPARACIN
INTRODUCCIN
le darn al
alumno una base slida para insertarse con xito en la qumica universitaria.
Deseamos a los usuarios de este manual un feliz encuentro con el fascinante
mundo de la Qumica.
Betty L. Prez Z.
INDICE TEMTICO
I.
FUNDAMENTOS DE LA QUMICA
II.
III.
FUERZAS MOLECULARES
IV.
LENGUAJE QUMICO
V.
ESTEQUIOMETRA
VI.
SOLUCIONES
VII.
GASES
VIII.
CINTICA QUMICA
IX.
EQUILIBRIO QUMICO
X.
QUMICA ORGNICA
XI.
ISMEROS
XII.
BIBLIOGRAFA
RESPUESTAS AUTOEVALATE Y EJERCICIOS INTEGRADORES
I. FUNDAMENTOS DE QUMICA
1.1 QUMICA
1.2 MATERIA
1.3 CLASIFICACIN DE LA MATERIA
1.3.1 Sustancia pura
1.3.2 Mezcla
1.4 ESTADOS FSICOS DE LA MATERIA
1.4.1 Estados slido, lquido y gas
1.4.2 Estado plasmtico
1.4.3 Estado condensado de Bose-Einstein
1.4.4 Cambios de estado
1.5 PROPIEDADES DE LA MATERIA
1.5.1 Propiedades generales
1.5.2 Propiedades particulares
1.5.3 Propiedades intensivas y extensivas de la materia
1.6 CAMBIOS QUE SUFRE LA MATERIA
1.6.1 Cambios fsicos
1.6.2 Cambios qumicos
1.7 MEDICIN DE LA MATERIA
1.7.1 Sistema Internacional de Unidades (SI)
1.7.1.1 Unidades bsicas
1.7.1.2 Unidades derivadas
1.7.2 Prefijo
1.7.3 Anlisis dimensional
EJERCICIOS INTEGRADORES
I. FUNDAMENTOS DE QUMICA
1.1 QUMICA
Es una ciencia que estudia la materia, sus propiedades fsicas y qumicas, los cambios
que experimenta y las variaciones de energa que acompaan dichos procesos.
Algunos historiadores de la ciencia creen que la palabra qumica deriva del vocablo
griego khmeia, que significa "el arte del trabajo de los metales". La qumica, incluye
mucho ms que eso; hoy en da es considerada como la ciencia central ya que est
relacionada con muchos campos cientficos.
La tecnologa moderna requiere de materiales nuevos con propiedades poco usuales,
y los qumicos deben disear mtodos para producirlos. La medicina moderna
necesita frmacos formulados para llevar a cabo tareas especficas en el cuerpo
humano, y los qumicos deben disear las estrategias para sintetizar estos frmacos a
partir de compuestos inciales relativamente simples. La sociedad exige mejoras en los
mtodos de control de la contaminacin, sustitutos de las materias primas que
escasean, mtodos seguros para deshacerse de los residuos txicos y modos ms
eficaces para extraer energa de los combustibles. La qumica abarca todos esos
temas.
1.2 MATERIA
Materia es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene una propiedad
llamada masa, posee inercia y no necesariamente es sensible a nuestros sentidos.
Todos los objetos que vemos a nuestro alrededor son materia, pero algunas
sustancias no las podemos ver, como los gases de la atmsfera, que s son materia,
porque ocupan un lugar en el espacio y tienen masa. La luz solar, el calor y la
temperatura son ejemplos de cosas que no son consideradas materia.
Las sustancias puras o elementos tienen una sola clase de tomos y pueden
encontrarse formando (a) tomos de un elemento (b) molculas de un elemento
(c) redes cristalinas del carbono.
Masa
(%)
49,20
25,67
7,50
4,71
3,39
2,63
2,40
1,93
0,87
0,58
Oxgeno
Silicio
Aluminio
Hierro
Calcio
Sodio
Potasio
Magnesio
Hidrgeno
Titanio
Elemento
Cloro
Fsforo
Manganeso
Carbono
Azufre
Bario
Nitrgeno
Flor
Todos los
dems
Masa
(%)
0,19
0,11
0,09
0,08
0,06
0,04
0,03
0,03
0,47
Tabla 1.2
Composicin elemental media del cuerpo humano
Elemento
Oxgeno
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Fsforo
Calcio
Otros elementos
Masa (%)
65
18
10
3,0
2,0
1,0
1,0
Sacarosa
1.3.2 Mezcla
En el mundo natural, la materia, usualmente, se encuentra en forma de mezclas. Una
mezcla est formada por dos o ms sustancias (elementos o compuestos) en
proporciones variables o no definidas, y sus propiedades, que van a depender de su
composicin. En una mezcla, los componentes no pierden su identidad ni sus
caractersticas y pueden ser separados por medios fsicos o mecnicos.
Por ejemplo, el agua azucarada es una mezcla de agua y sacarosa, dos sustancias
puras, que puede contener mucha o poca azcar. Esta mezcla es incolora como el
agua y tiene sabor dulce como la sacarosa. Es decir, la mezcla conserva las
propiedades de los componentes; adems, estos componentes podran separarse por
evaporacin del agua.
Dependiendo de la forma en que se distribuyen sus componentes, las mezclas pueden
ser de dos tipos.
Mezcla homognea
Son mezclas cuya composicin y propiedades son uniformes en cualquier parte de
una muestra determinada. No tienen fases observables, pues sus componentes se
mezclan como tomos individuales, iones o molculas, lo que hace que sus
componentes no se visualicen.
Por ejemplo, la salmuera (agua con sal) es una mezcla homognea, pues las
molculas de agua y las de sal estn mezcladas de manera uniforme a nivel
molecular.
Las mezclas homogneas pueden existir en cualquiera de los tres estados.
Ejemplos:
El agua azucarada es lquida.
El aire (mezcla oxgeno, hidrgeno, nitrgeno y otros) es gaseoso.
El oro blanco (mezcla de oro y paladio) es slido. En general, ocurre lo mismo en
las aleaciones de metales y amalgamas.
Unidad 1: Fundamentos de Qumica
Mezcla heterognea
Son mezclas cuyos componentes se separan en zonas diferenciadas; por lo tanto, la
composicin, el aspecto y las propiedades fsicas varan de una zona a otra de la
mezcla.
Por ejemplo, muchas rocas, como el granito, son heterogneas, pues fcilmente se
pueden visualizar sus granos y las partculas de los diferentes minerales. En algunos
casos, las fases pueden ser observadas solo a nivel microscpico.
Autoevalate 1
1. Para cada una de las siguientes muestras, indica si se trata de un elemento (E),
compuesto (C), mezcla homognea (MHo) o mezcla heterognea (MHe)
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Vinagre
Agua oxigenada
Wolframio
Arena
Alcohol al 96%
Aire puro
g)
h)
i)
j)
k)
l)
Ozono
Bronce
Oro
Cloroformo
Hielo seco
Nen
gas
lquido
slido
Tabla 1.4
Principales caractersticas de los estados slido, lquido y gas
Slido
Lquido
Gas
Fatraccin Frepulsin
Intensa
Moderada
Despreciable
Muy ordenada
Desordenada
Muy desordenada
Forma
Definida
Indefinida
Indefinida
Volumen
Definido
Definido
Indefinido
Espacios intermoleculares
Nulos
Pequeos
Grandes
Compresibilidad
Casi ninguna
Muy baja
Compresibles
Fluidez
Nula
Moderada
Alta
Movimiento
Vibratorio
Rpido
Alta velocidad
Figura 1.4
Cambios de estado entre los tres estados de la materia y los nombres asociados
con ellos
Autoevalate 2
1. Indica que cambio fsico se est produciendo en cada uno de los siguientes casos
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
10
Encender un fsforo
Sancochar un trozo de carne
Sublimacin del yodo
Disolucin del zinc en cido clorhdrico
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl
Dilatacin de un metal
Evaporacin de 10 mL de etanol
Rotura de un tubo de ensayo
Trituracin de una piedra
Corrosin de una tubera
11
Unidad
Abreviatura
metro
Masa
kilogramo
Kg
Tiempo
segundo
kelvin
mol
mol
amperio
Intensidad luminosa
candela
Cd
Longitud
Temperatura
Cantidad de sustancia
12
Masa
La masa es la medida de la cantidad de materia que hay en un objeto. En el SI, el
patrn de masa es el kilogramo (kg), que es bastante grande para la mayora de
aplicaciones qumicas, por lo que, ms frecuentemente, utilizamos la unidad gramo
(g). El dispositivo habitual para medir la masa de un objeto es la balanza.
Temperatura
La temperatura es una medida para establecer qu tan fra o caliente es una sustancia
en relacin con otra. Desde el punto de vista microscpico, la temperatura es una
medida del grado de agitacin molecular de una sustancia. El instrumento ms comn
para medir la temperatura es el termmetro y las tres escalas de temperatura ms
importantes son la escala Celsius antes llamada centgrada (C), la kelvin o
absoluta (K) y la Fahrenheit (F). La unidad bsica de temperatura en el SI es el kelvin
y es la que se prefiere en todo trabajo cientfico. Las tres escalas difieren en el tamao
de la unidad o temperatura del punto cero. La figura 1.5 muestra los puntos de
congelamiento y ebullicin en las tres escalas.
Figura 1.5
La temperatura de congelamiento y ebullicin del agua en las escalas de
temperatura Celsius, kelvin y Fahrenheit
13
Tabla 1.6
Magnitudes derivadas del SI
Magnitud fsica
Unidad
Abreviatura
rea
metro cuadrado
m2
Volumen
metro cbico
m3
Densidad
kg/m3
Fuerza
newton
N (kg m s-2)
Presin
pascal
Pa (N m-2)
Energa
julio
J (kg m2 s-2)
Densidad
(20 C y 1 atm)
0,998 g/mL
1 mililitro
pesa
0,998 g
0,789 g/mL
0,789 g
13,534 g/mL
13,534 g
14
1.7.2 Prefijo
El SI es un sistema decimal y las magnitudes que difieren de la unidad bsica, ya sean
mayores o menores, en potencias de diez, se indican por medio de prefijos escritos
antes de la unidad bsica. La tabla 1.8 muestra la mayora de estos prefijos
importantes.
Ejemplos:
El prefijo mili representa la fraccin 10-3 de una unidad: un miligramo (mg) es 10-3
gramos; un milmetro (mm) es 10-3 metros.
El prefijo kilo representa 103 de una unidad: un kilmetro (km) es 103 metros.
Tabla 1.8
Prefijos empleados en el SI
Prefijo
Exa
Abreviatura
E
Mltiplo
1018
Tera
1015
Peta
1012
Giga
109
Mega
106
kilo
103
Hecto
102
Deca
da
10
Deci
10-1
Centi
Mili
c
m
10-2
10-3
Micro
Nano
10-9
Pico
10-12
Femto
10-15
Atto
10-18
10-6
15
Unidad dada x
Unidad deseada
= Unidad deseada
Unidad dada
Ejemplo:
Expresa la cantidad de 20 g/cm3 en kg/m3.
20
g
1 cm3
10-3 kg
x
x
= 20 x 103 kg/m3
cm3
10-6 m3
1g
Autoevalate 4
1. El radio atmico del cobre es de 128 pm. Cul es su dimetro en nanmetros?
2. La velocidad de la luz en el vaco es 2,998x108 m/s. Cul es la velocidad en km/h?
3. Los impulsos nerviosos viajan en el cuerpo a 400 ft/s. Cul es su velocidad en
metros por minuto?
16
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Indique si es verdadero (V) o falso (F) segn corresponda
I. La materia es todo aquello que se pueda percibir por nuestros sentidos.
II. El agua potable es una mezcla homognea.
III. El nitrgeno del aire es un vapor
a)
b)
c)
d)
e)
FFV
VFV
VVF
VVV
FVF
No tiene frmula.
Su composicin es definida.
Es materia heterognea.
Es una sustancia qumica.
a)
b)
c)
d)
e)
VVFV
VFFF
VVFF
FVVF
VFFV
4, 5, 4, 2
4, 4, 4, 3
5, 3, 5, 2
5, 4, 4, 2
5, 2, 4, 4
17
L, S, G
L, G, S
G, S, L
G, L S
S, G, L
a)
b)
c)
d)
e)
I, II, V
II, IV, V
I, II, IV
I, IV, V
II, III, V
89,6 g/mL
8,96 g/dm3
0,896 mg/L
8,96x10-6 kg/mL
8,96 g/mL
18
FFFQFF
QFFQFQ
QQFQQF
FQFQFQ
FQQFFQ
246,7 g; 58,6 mL
405,4 g; 58,6 mL
499,5 g; 72,2 mL
499,5 g; 58,6 mL
405,4 g; 72,2 mL
19
partculas
subatmicas.
www.tic3tac.com/cuantica_cap_3.htm
590
= 5, 08 1014
109
momentum
n
n l
www.uhu.es/quimiorg/imagenes/orbitales.jpg
s
p
s
p
representativos
transicin
transicin interna
d
f
f
elementos
elementos de
elementos de
Peridico
s
p
d
iones negativos
iones positivos
aniones
cationes
44
Al transferir los electrones, sea cediendo o ganando, se forman iones con octetos
completos. Esta tendencia se conoce como la regla del octeto.
Utilizando las configuraciones electrnicas y la simbologa de Lewis, es fcil predecir el
tipo y la cantidad de enlaces que formarn los tomos.
Los electrones de valencia pueden ser transferidos de un tomo a otro con la finalidad
de lograr que su capa ms externa sea ms estable.
45
El cloro (Cl) pertenece al grupo VIIA. Su configuracin es 1s22s2 2p6 3s2 3p5.
..
Su simbologa de puntos : Cl :
un anin con carga -1.
46
Figura 3.3
Forma en que se acomodan los tomos en el cloruro de sodio
..
..
+2
Ca: + 2 : Cl : Ca 2( : Cl: )-1
..
.
47
SO4 -2 (ac)
Qu mantiene unidos a S y O?
Los iones pocas veces son tomos sencillos con carga; son, ms bien, grupos de
tomos que mantienen su unidad y estructura.
Lewis intuy que existe una comparticin de electrones. Este tipo de enlace se llama
enlace covalente. Las sustancias se conocen como sustancias moleculares y, por
lo general, cumplen la teora del octeto.
Por qu comparten electrones? Veamos lo siguiente para la molcula de flor:
Comparten
dos
pares
de
electrones. Observa que ambos
oxgenos completan octetos; es
decir, adquieren estabilidad.
Un enlace mltiple, por su naturaleza, ser ms corto y, por tanto, ms fuerte que un
enlace simple.
48
Los electrones actan como un pegamento electrosttico, puesto que son mviles y
mantienen unidos a los cationes. De esta forma, es posible estirarlos sin romper la
estructura, ya sea en un solo sentido (hilos) o en las cuatro direcciones (laminas).
La conduccin del calor y la electricidad se explica en funcin de la movilidad de los
electrones, pues estos ltimos llevan la energa a travs del metal sin alterar la
estructura.
Estas propiedades varan de intensidad de acuerdo con el elemento; cuanta ms
cantidad de electrones, el pegamento electrosttico ser ms fuerte.
Los tomos se agrupan en forma muy cercana, estableciendo redes tridimensionales
muy compactas.
Unidad 3: Fuerzas Moleculares
49
50
moleculas apolares
molcula polar
atraccin de iones
Enlace covalente
Enlace ionico
Ejemplo:
Para la molcula CO
:C O :
Se trata de una molcula lineal, en la que hay un enlace polar entre C y O; el vector
momento dipolar se dirige hacia el oxgeno debido a su mayor electronegatividad. La
molcula resulta polar.
Autoevalate 3
1. Cmo se relaciona la electronegatividad con el potencial de ionizacin? Establece
la tendencia de electronegatividad en la tabla en los grupos y los periodos.
2. Dados los cinco elementos A, B, C, D y E, determina el tipo de enlace que podrn
formar entre ellos. Cul ser la molcula ms polar?
Elemento
Electronegatividad
A
3,0
B
2,3
C
1,0
D
2,0
E
0,8
51
52
isobutano
H ++ H ++ H ++ H ++
H C Cl H C Cl H C Cl H C Cl
H
H
H
H
H
H
H
H
Cl C H Cl C H Cl C H Cl C H
H
H
H
H
+
55
El puente de hidrgeno tiene un efecto importante sobre las propiedades fsicas de los
compuestos orgnicos
56
Lquido
Energa
Pto. Ebullicin
Pto. Fusin
Fuerzas intermoleculares altas.
Evitan el desplazamiento de las
molculas
Gaseoso
Energa
Fuerzas intermoleculares
debilitas por incremento
de
energa.
Permiten
desplazamiento de las
molculas
Fuerzas
intermoleculares
prcticamente inexistentes.
Permiten libre movimiento de
las molculas
Autoevalate 4
Indique las fuerzas intermoleculares de las siguientes sustancias, numrelas del 1 al 3
de acuerdo a la intensidad de dichas fuerzas. Qu sustancia tendr mayor punto de
ebullicin?
Sustancia
CH3CH2CH3
Fuerza intermolecular
Intensidad
CH3Cl
CH3CH2OH
57
3.6.2 Solubilidad.
Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas intermoleculares
determinan la solubilidad de los compuestos orgnicos.
La regla general es que LO SEMEJANTE DISUELVE A LO SEMEJANTE.
As tenemos que:
Las sustancias inicas y las sustancias polares se disuelven en disolventes polares.
Ejemplo:
NaCl (inico) en agua (polar)
HCl (polar) en agua
Las sustancias no polares se disuelven en disolventes polares.
Ejemplo:
CH4 (no polar) en benceno C6H6 (no polar).
La formacin de puentes de hidrgeno favorece la solubilidad
Figura 3.16
Interaccin soluto - solvente
CH4 y C6H6
NaCl H2O
CH4 y H2O
HCl H2O
Autoevalate 5
Indique si la sustancia es polar o no polar. Luego indique si es soluble o insoluble en
AGUA
Sustancia
Inica/polar/no polar
Solubilidad
KCl
H2S
N2
Na2SO4
CCl4
Unidad 3: Fuerzas Moleculares
58
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Indica qu tipo de enlace predomina en los siguientes compuestos: Cl2, KBr, Na y
NH3, respectivamente.
a)
b)
c)
d)
e)
Covalente polar
Covalente no polar
Inico
Metlico
Ninguno de los anteriores
5. De las siguientes sustancias cuantas son muy solubles en agua: CH4, NaBr, C6H6,
MgBr2 , KNO3, KI
a)
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5
Metlico
Covalente polar
Covalente no polar
Inico
Ninguno de los anteriores
59
7. Seala la frmula del compuesto inico que se formar entre A (Z = 19) y B (Z = 8).
a)
b)
c)
d)
e)
AB
A2B3
AB2
A2B
Ninguna de las anteriores
CH3Cl
H2O
CH3OH
CH4
Ninguno
C2H2 en agua
N2 en agua
KNO3 en agua
CH3OH en agua
CH4 en benceno
60
62
Tabla 4.2
Estados de oxidacin de elementos que se pueden
comportar como metales o no metales
63
H1+NxO32-
K21+SxO42-
K2SO4
(OH)1-:
Fe2O3:
Na2B4O7:
H2SO4:
NaHCO3:
H2SO3:
ZnO2:
2-
(HPO4) :
NH3:
X ba+ A ba
Donde:
X: especie qumica positiva que puede ser metal, ion mono o poliatmico positivo con
carga +a
A: especie negativa que puede ser no metal, ion mono o poliatmico negativo con
carga bPor convencin, la especie positiva se escribe primero y se nombra al final, mientras
que la especie negativa se escribe al ltimo y se nombra al inicio.
Ejemplos:
H1+O2- H2O
Hidruros
4.2.1 Funcin xido
Los xidos son compuestos binarios que poseen el grupo funcional xido (O2-)
formados por la reaccin de un elemento con el oxigeno
xido bsico
El xido bsico o, simplemente, xido se forma cuando el elemento que reacciona con
el oxgeno es un metal. Se les llama bsicos porque, cuando estos xidos se disuelven
en agua, resultan disoluciones bsicas. Dependiendo de las caractersticas del metal y
de sus estados de oxidacin, cada uno de estos elementos puede presentar una o
ms combinaciones distintas con el oxgeno.
Se sabe que, en general, M + O2 M2Ox, donde M: metal y x: EO del metal.
Formulacin
Mx+O2-
M2Ox
Nomenclatura
La nomenclatura qumica es el conjunto de expresiones y reglas que, por convenio
internacional, se utilizan para asignar un nombre a un compuesto qumico e identificar,
inequvocamente, a una sustancia en particular. Actualmente, estas normas son
establecidas por la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry).
Existen tres tipos de nomenclatura: la Tradicional, la de Stock, y la Sistemtica o
IUPAC.
Unidad 4: Lenguaje Qumico
65
Nomenclatura Tradicional
En esta nomenclatura, se utilizan una serie de prefijos y sufijos para poder distinguir
los estados de oxidacin del metal o no metal que forma parte del compuesto. En el
caso de que el elemento tenga un nico estado de oxidacin, se puede omitir.
Tabla 4.3
Prefijos y sufijos utilizados en la nomenclatura tradicional
Cantidad de EO EO
Prefijo sufijo
menor EO
mayor EO
menor EO
segundo EO
mayor EO
menor EO
segundo EO
tercer EO
mayor EO
2
3
4
oso
ico
Hipo oso
oso
ico
Hipo ... oso
oso
ico
Per ... ico
Nomenclatura de Stock
Cuando el elemento metlico o no metlico tiene ms de un estado de oxidacin, este
se indica al final del nombre con nmeros romanos y entre parntesis. En el caso de
que el elemento tenga un nico estado de oxidacin, se puede omitir.
Nomenclatura Sistemtica o IUPAC
Utiliza los prefijos numricos: mono, di, tri, tetra, penta, hexa, etctera, para indicar el
nmero de tomos que tiene cada elemento del compuesto. Si, en el compuesto, hay
un solo tomo del metal o no metal, algunas veces se omite el prefijo mono.
Tradicional: xido sufijo raz del elemento prefijo
De Stock: xido de nombre del metal (EO)
IUPAC: Prefijo xido de prefijo nombre del metal
(nmero de tomos oxigeno)
Tabla 4.4
Ejemplos de nomenclatura y formulacin de xido bsicos
Metal
+2
xido
bsico
Tradicional
Nomenclatura
de Stock
IUPAC
Ca
CaO
xido de calcio
xido de calcio
Fe+3
Fe+2
Fe2O3
FeO
xido frrico
xido ferroso
Monxido de calcio
66
E2Ox
Nomenclatura
Tradicional: Anhidrido sufijo raz del elemento prefijo
De Stock: xido de nombre del no metal (EO)
IUPAC: Prefijoxido de prefijo nombre del no metal
(nmero de tomos oxgeno)
Tabla 4.5
Ejemplos de nomenclatura y formulacin de xido cidos
No
metal
2+
C
4+
C
2+
S
4+
S
S6+
1+
Cl
Cl3+
Cl5+
7+
Cl
xido
cido
CO
CO2
SO
SO2
SO3
Cl2O
Cl2O3
Cl2O5
Cl2O7
Tradicional
Anh. carbonoso
Anh. carbnico
Anh. hiposulfuroso
Anh. sulfuroso
Anh. sulfrico
Anh. hipocloroso
Anh. cloroso
Anh. clrico
Anh. perclrico
Nomenclatura
de Stock
xido de carbono (II)
xido de carbono (IV)
xido de azufre (II)
xido de azufre (IV)
xido de azufre (VI)
xido de cloro (I)
xido de cloro (III)
xido de cloro (V)
xido de cloro (VII)
IUPAC
Monxido de carbono
Dixido de carbono
Monxido de azufre
Dixido de azufre
Trixido de azufre
Monxido de dicloro
Trixido de dicloro
Pentxido de dicloro
Heptxido de dicloro
Autoevalate 2
1. Escribe la nomenclatura Tradicional, de Stock e IUPAC de los xidos que se dan a
continuacin.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
FeO
I2O3
Cu2O
P2O5
CaO
As2O3
67
Es un compuesto ternario que posee el grupo funcional hidrxido (OH ). Los hidrxidos
son bases, porque sus disoluciones acuosas tienen carcter bsico y tienen sabor
amargo. Se forman as:
Reaccin de un metal activo con agua
M + H2O M(OH)x + H2
M: metal
x: EO del metal
Reaccin de un xido bsico con agua
Formulacin
Mx+(OH)-
M(OH)x
Nomenclatura
Tradicional: hidrxido Raz del elemento prefijo
De Stock: hidrxido de Nombre del metal (E.O)
IUPAC: prefijohidrxido de Nombre del metal
(nmero de OH)
Tabla 4.6
Ejemplos de nomenclatura y formulacin de hidrxidos
Metal Hidrxido
Nomenclatura
Tradicional
de Stock
IUPAC
Na+
NaOH
Hidrxido de sodio
Hidrxido de sodio
Cu1+
Cu2+
CuOH
Cu(OH)2
Hidrxido cuproso
Hidrxido cprico
Monohidrxido de sodio
68
Fe(OH)2
Al(OH)3
Au(OH)3
Mn(OH)2
Ca(OH)2
Hidrxido ferroso
Hidrxido plmbico
Hidrxido de nquel (III)
Hidrxido de bario
Tetrahidrxido de titanio
EO impar
H E O x +1
EO par
H 2E O x + 2
B, P, As Sb
H3E O x +3
E: no metal
x: EO del no metal E
69
H E O 5+1 HNO3
2
En el cido carbnico, el carbono est con EO 4+. Par: entonces, su frmula ser esta:
H 2E O 4+2 H2CO3
2
Nomenclatura
Tradicional: cido raz del elemento prefijo
Tabla 4.8
Ejemplos de nomenclatura y formulacin de oxcidos
No metal
1+
cido oxcido
Nomenclatura
Cl
3+
Cl
Cl5+
Cl7+
S2+
S4+
6+
S
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
H2SO2
H2SO3
H2SO4
cido hipocloroso
cido cloroso
cido clrico
cido perclrico
cido hiposulfuroso
cido sulfuroso
cido sulfrico
B3+
5+
P
H3BO3
H3PO4
cido brico
cido fosfrico
cido hidrcido
Son compuestos binarios formados por hidrgeno y no metales del grupo VI A: S, Se o
Te (con EO -2) y VII A: F, Cl, Br, I (con EO -1). Se obtienen por la reaccin de
hidrgeno y cualquiera de los no metales antes mencionados, y el gas resultante es
disuelto en agua.
Ejemplo:
2O
Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g) H
2 HCl (ac)
Formulacin
H1+ Ey-
Hy E
70
No
cido
metal hidrcido
Tradicional
(en disolucin acuosa)
Tradicional
(en estado puro)
Cl1Br1-
HCl
HBr
cido clorhdrico
cido bromhdrico
Cloruro de hidrgeno
Bromuro de hidrgeno
S2Te2-
H2S
H2Te
cido sulhdrico
cido telurhdrico
Sulfuro de hidrgeno
Teleruro de hidrgeno
Autoevalate 4
1. Escribe la nomenclatura tradicional de los cidos que se dan a continuacin.
a)
b)
c)
d)
e)
H2BrO3
HNO2
HI
HBr
H2CrO4
cido carbnico
cido clordrico
cido fosfrico
cido sulfuroso
cido sulfrico
71
por
por
por
ito
ato
uro
Ejemplos:
HNO3 H+ (NO3)- (NO3)cido ntrico
Ion nitrato
H2SO3 H+2 (SO3 )2- (SO3 )2cido sulfuroso
Ion sulfito
72
(I)Ion yoduro
Segn el tipo de cido que las origina, las sales se clasifican en dos: sal oxisal y sal
haloidea.
Anin
Sal oxisal
KOH
K+
HClO4
(ClO4)1-
KClO4
Al(OH)3
Al
H2SO2
(SO2)
2-
Mg(OH)2
Mg
H3PO4
(PO4)
3-
3+
2+
Al2(SO2)3
Nomenclatura
tradicional
Perclorato de potasio
Hiposulfito de aluminio
Catina+ E y - Catiny Ea
E: no metal grupo VI y VII A
y: E.O grupo VIA (-2), grupo VIIA (-1)
Unidad 4: Lenguaje Qumico
73
Hidrxido Catin
cido
Anin
hidrcido
NaOH
Fe(OH)3
Na
3+
Fe
CuOH
Ca(OH)2
Cu
Ca2+
1+
1-
Sal
haloidea
HCl
HBr
Cl
1Br
NaCl
FeBr3
H2S
H2Te
S
Te2-
2-
Cu2S
CaTe
Nomenclatura
tradicional
Cloruro de sodio
Bromuro frrico
Sulfuro cuproso
Teleruro de calcio
Autoevalate 5
1. Nombra, utilizando la nomenclatura tradicional, las sales que se dan a continuacin.
a)
b)
c)
d)
e)
KMnO4
KCl
Ca3(PO4)2
Al2(SO3)3
CaI2
Bromato de sodio
Sulfuro de potasio
Carbonato de sodio
Fosfato de sodio
Nitrato de aluminio
Tabla 4.12
Compuestos qumicos inorgnicos de uso comn
Compuesto
NaCl
CaO
Mg(OH)2
H2O2
CO2
HCl
CaCO3
NaOH
NaClO
Nombre comercial
Sal comn
Cal viva
Leche de magnesia
Agua oxigenada
Hielo seco
Acido muritico
Piedra caliza
Soda custica
Leja
Uso
Saborizante, conservante
Manufactura de acero y cemento
Anticido
Antisptico, blanqueador
Extintores, bebidas carbonatadas
Limpieza
Anticido, manufactura de cemento
Limpieza, manufactura de jabones
Desinfectante, blanqueador
74
+ Pb(NO3)2
Ioduro de potasio
Nitrato de plomo
Da
PbI2
+ KNO3
Ioduro de plomo
Nitrato de potasio
75
Ioduro de
potasio
+ Pb(NO3)2 (ac)
Nitrato de
plomo
PbI2 (s)
+ 2 KNO3 (ac)
Ioduro de plomo
Nitrato de
potasio
se ajustan los tomos de los metales, con prioridad para los ms pesados;
se ajustan los no metales; y
se comprueba el ajuste al contar los hidrgenos y los oxgenos.
76
77
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Determina el nmero de oxidacin del fsforo en los compuestos siguientes:
PH3
a)
b)
c)
d)
e)
P2O3
NaH2PO4
3-; 1+; 4+
3+; 3+; 3+
3-; 1+; 4+
d) 3-; 3+; 5+
e) 3+; 3+; 5+
CaO
CuO
SO3
Fe2O3
CO3
xido de calcio
xido de cobre (II)
trixido de azufre
xido frrico
anhdrido carbnico
3. De acuerdo con las funciones qumicas que conoces, cul de los siguientes
grupos de elementos no conforma la funcin respectiva?
a)
b)
c)
d)
e)
H, Ca : hidruro metlico
C, O : anhdrido
Mn, O : xido cido y xido bsico
Na, H, O : cido hidrcido
K, H, O : hidrxido
4. Cules son las frmulas del cido sulfuroso y del cido sulfhdrico?
a)
b)
c)
d)
e)
5.
SO2;
CaO;
Cr O3;
Mn2O3;
Ca (OH)2
4y1
2y3
3y3
4y2
3y2
78
Ag2S
: sal haloidea neutra
CaCO3 : sal oxisal neutra
H3PO4 : cido oxcido
H2S
: hidruro metlico
Mg(OH)2 : hidrxido
Ca2CO3 y Na(OH)2
Ca(CO3)2 y Na(OH)2
Ca(CO3)2 y NaOH
CaCO3 y NaOH
Ninguna de las anteriores
79
V. ESTEQUIOMETRA
5.1 MASA ATMICA
5.1.1 Masa atmica promedio
5.1.2 Masa molecular
5.2 MOL Y EL NMERO DE AVOGADRO
5.3 RELACIONES DE MASA EN LOS COMPUESTOS QUMICOS
5.3.1 Composicin centesimal de los compuestos
5.3.2 Frmula qumica de un compuesto
5.4 RELACIN MOL - MASA EN UNA REACCIN QUMICA
5.4.1 Reactivo Limitante
5.4.2 Rendimiento Porcentual
V. ESTEQUIOMETRA
En los captulos anteriores, nos hemos aproximado a la qumica bsicamente desde el
punto de vista cualitativo y se realizaron solo algunos clculos. Sin embargo, la
qumica es una ciencia no solo cualitativa, sino tambin cuantitativa. Es necesario,
entonces, saber cmo estn formados tomos y molculas, sus masas y los cambios
de masa que ocurren cuando se llevan a cabo cambios qumicos.
Unidad 5: Estequiometra
81
Figura 5.2
Representacin del tomo de carbono dividido en 12 partes
La masa del carbono -12 se utiliza como referencia para medir la masa atmica de los
dems elementos. A la masa atmica de cada elemento expresado en uma tambin se
le suele denominar peso atmico, aunque lo que estamos describiendo aqu es masa y
no peso.
Masa atmica
34,97 uma
36,97 uma
Abundancia
75,53%
24,47%
Esto quiere decir que, en el cloro elemental, el 75,53% de los tomos presenta una
masa de 34,97 uma, y que el 24,47% tiene una masa de 36,97 uma. Con esta
informacin, podemos calcular la masa atmica promedio del cloro:
Masa atmica promedio del cloro = (0,7573) (39,97 uma) + (0,2447) (36,97 uma)
Masa atmica promedio del cloro = 35,46 uma
Unidad 5: Estequiometra
82
83
Propano (C3H8)
Sulfato de calcio
Cafena (C8H10N402)
2, 4, 6- trinitrotolueno (TNT), C7H5(N02)3,
84
Azufre (polvo amarillo), carbono (polvo negro) y mercurio (metal lquido brillante)
Tabla 5.2
Masa de un mol de tomos o molculas
Elemento o compuesto
Contiene
Carbono
Nitrgeno
Hidrgeno gaseoso
Agua
Masa
12,01 g
14,008
2,014 g
18,00 g
Queda claro, entonces, que, cuando se opera con la mol, se debe especificar si se
trata de tomos, de molculas o de unidades frmula (vase la tabla 6.2).
Por otro lado, la masa de 1 mol de tomos, molculas o unidades frmula se
denomina masa molar (M). Entonces, la masa molar se define como la masa (en
gramos) de 1 mol de unidades, y sus unidades son g/mol.
Ahora bien, podemos relacionar estos tres conceptos (mol, nmero de Avogadro y
masa molar) para hallar el nmero de tomos o moles en una muestra pesada de
cualquier elemento.
Ejemplo 1:
Cuntos tomos hay en 0,551 g de potasio (K)?
Estrategia:
Qu factor de conversin se necesitar para convertir masa a tomos de K?
Mol de tomos de K y nmero de Avogadro
Mol de tomos de K y masa molar del K
Se determina el factor de conversin adecuado a fin de que la masa se cancele y se
obtengan los tomos como respuesta.
Solucin:
Factor de conversin:
1 mol de tomos de K = 6,022 x 1023 tomos K
1 mol de tomos de K = 39,10 g
Unidad 5: Estequiometra
85
Ejemplo:
El cido acetilsaliclico C9H804 es el principio activo de la aspirina. Cul es la masa en
gramos de 9,5 x 10 18 molculas de cido acetilsaliclico?
Solucin:
Tenemos que:
1 mol de C9H804 = (12x9) +(1x8)+ (16x4) = 180 g; y
1 mol de molculas = 6,022 x 1023 molculas de aspirina.
Entonces, podemos relacionar mol, masa y molculas de la siguiente forma:
Unidad 5: Estequiometra
86
Transformemos:
Autoevalate 3
1. El zinc es un metal plateado que se utiliza para fabricar latn (mezcla de zinc con
cobre) y para recubrir hierro con la finalidad de prevenir su corrosin. Cuntos
gramos de Zn hay en 0,356 moles de Zn?
2. Calcula el nmero de milimoles de cido sulfrico en 0,147 g de H2S04.
3. El azufre (S) es un elemento no metlico que est presente en el carbn. Cuando el
carbn se quema, el azufre se convierte en dixido de azufre y finalmente en cido
sulfrico, lo cual ocasiona el fenmeno de la lluvia cida. Cuntos tomos de S
hay en 16,3 g de C?
4. Calcula el nmero de tomos de hidrgeno en 39,6 g de sulfato de amonio
(NH4)2SO4.
Unidad 5: Estequiometra
87
Peso de H x 100
Peso del H2O
%H=
%O=
%O=
Peso de O x 100
Peso del H2O
177,6 x 100=88,81%
200
n
3 mol
1 mol
4 mol
x
x
x
x
M
1,00
30,97
16,00
H3PO4
=
=
=
=
=
m
3,00
30,97
64,00
97,97
Peso de H x 100
Peso del H3PO4
%H=
%O=
Peso de O x 100
Peso del H3PO4
%O=
%P=
Peso de P x 100
Peso del H3PO4
%P=
Autoevalate 4
1. El nitrato de amonio (NH4NO3) se emplea como fertilizante nitrogenado. Calcula los
porcentajes de masa de los elementos en el nitrato de amonio.
Unidad 5: Estequiometra
88
Frmula emprica
Frmula estructural (revela, cules son los elementos que componen la molcula y
su nmero, as como de qu manera estn dispuestos y enlazados entre s)
89
Masa
(g)
25,7
Moles
(masa/M*)
25,7 = 2,14
12
1,43
1,43 = 1,43
H
1
22,8
22,8 = 1,43.
O
16
50,0
50 = 1,43
Cl
35,5
(*) M = masa de 1 mol de tomos
Relacin
Formula
emprica
2,14 = 1,5
1,43
1,43 = 1
1,43
1,43 = 1
1,43
1,43 = 1
1,43
Se ha
obtenido 1,5 ,
entonces
todo se
multiplica x 2
C3H2O2Cl2
Autoevalate 5
1. Determina la frmula de un compuesto que tenga la siguiente composicin
porcentual en peso: 24.75% K, 34.77% Mn, 40.51% O. Calcule la frmula emprica
para un compuesto con 43.7 g P (fsforo) y 56.3 g de oxgeno.
Frmula molecular
La frmula molecular indica el nmero real de los tomos presentes en una molcula
del compuesto. No confundamos el nmero de tomos de una molcula con su
proporcin (frmula emprica). As, si tenemos una molcula que contiene 2 tomos de
carbono y 4 de hidrgeno, su frmula molecular sera C2H4, mientras que la emprica
sera CH2.
La frmula qumica de un compuesto obtenida mediante el anlisis de sus elementos
siempre ser la frmula emprica. Para obtener la frmula molecular, se deben
conocer la masa molar del compuesto y su frmula emprica. La frmula molecular de
un compuesto es la misma o un mltiplo entero de la frmula emprica:
Frmula molecular = n x frmula ms simple
As, podemos escribir:
Masa molar frmula verdadera = n x masa molar frmula emprica
La frmula molecular se obtiene al multiplicar la frmula emprica por el nmero entero
n:
Unidad 5: Estequiometra
90
Masa
(g)
40,92
4,58
54,5
Moles
(masa/M)
40,92 = 3,407
12
4,58 = 4,58
1
54,5 = 3,406
16
Relacin
3,407 = 1
3,407
4,58 = 1,33
3407
54,5 = 1
3407
Formula emprica
Se ha obtenido
1,33, entonces
todo se multiplica x
3
C3H4O3
Unidad 5: Estequiometra
91
+ 2 O2 (g)
2 molculas
CO2(g) + 2 H2O
1 molcula 2 molculas
A nivel macroscpico:
CH4(g)
A nivel de molculas
NA=6,02x1023
molculas
A nivel de moles
6,02x1023 molculas =
1 mol
A nivel de masa
1 mol = 1 masa molar
Ley de conservacin de
la materia
Unidad 5: Estequiometra
6,02x1023
+ 2 O2 (g)
2 x 6,02x1023
1 mol
2 moles
16 g
2 x 32 g
80 g
CO2(g) + 2 H2O
6,02x1023 2 x 6,02x1023
1 mol
44g
2 moles
2x 18g
80 g
92
+ 2 H2 O (l)
2 NaOH (ac)
+ H2 (g)
+ 2 H2 O (l)
Dato
RE
2NaOH (ac)
Xg
7,81 g
2 moles
46 g
1 mol
2g
+ H2 (g)
x 2 mol Na x 23 g Na = 177,85 g de Na
1 mol Na
Ejemplo 2:
El amonaco utilizado en ciertos preparados farmacuticos se obtiene a partir de la
reaccin del nitrgeno con el hidrgeno. La ecuacin ajustada es esta:
N2 (g) + 2 H2(g) 2 NH3 (g)
Determina la masa en gramos de amonaco, NH3, que se forma cuando reaccionan
1,34 moles de N2:
N2 (g) + 2 H2(g) 2 NH3 (g)
Dato: 2,5 moles
Xg
R. E 1 mol
2 moles
28 g
34 g
1,34 mol N2 x 2 mol NH3 x 17 g NH3
1 mol N2
1 mol NH3
Unidad 5: Estequiometra
= 177,85 g de Na
93
CO2 (g)
2 H2O(g)
94
40 g
200 g
4g
32 g
(g)
X moles
2 moles
Unidad 5: Estequiometra
95
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. El Cl tiene dos istopos cuyas masas atmicas relativas son 34,97 y 36,95. Si se
sabe que la masa atmica relativa promedio es 35,4545, la abundancia del primer
istopo es:
a)
b)
c)
d)
e)
10,35
37,31
89,64
62,69
Ninguna de las anteriores
Unidad 5: Estequiometra
96
Unidad 5: Estequiometra
97
Unidad 5: Estequiometra
98
VI. SOLUCIONES
6.1 TIPOS DE SOLUCIONES
6.2 SOLUBILIDAD
6.3 EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN
6.3.1
6.3.2
6.3.3
6.3.4
Concentracin porcentual
ppm
Molaridad
Normalidad
6.4 DILUCIN
EJERCICIOS INTEGRADORES
VI. SOLUCIONES
6.1 TIPOS DE SOLUCIONES
La mayor parte de gases, lquidos y slidos en nuestro entorno son mezclas de alguna
sustancia disuelta en otra. Los componentes individuales de estas mezclas no se
encuentran unidos unos con otros, sino que conservan su propia identidad, por tanto,
su proporcin en la mezcla puede variar.
Hay diferentes tipos de soluciones. En una solucin homognea, no es posible
distinguir los componentes, as por ejemplo el agua azucarada es homognea, el
azcar no se distingue del agua. Sin embargo si al agua azucarada se le exprime
limn, se pueden observar los componentes pepas, pulpa y el agua azucarada.
Las mezclas homogneas, conocidas en forma general como dispersiones, pueden
presentar algunas caractersticas, que dependen del tamao de las partculas
dispersadas.
Tabla 6.1
Principales caractersticas de las dispersiones
Tipo de dispersin
Solucin Verdadera
Tamao de
partcula
dispersada(A)
<100
Coloide
(Entidad dispersa de Entre 100 y 10
mayor tamao que la 000
del disolvente)
Suspensin
(entidad dispersa de
> 10 000
gran tamao o no
miscible en el
disolvente)
Ejemplo
Estabilidad
- Iones
- Covalentes muy Buena, difcil de
polares.
separar sus
componentes
- Leche
- Crema para
Regular, pueden
manos
precipitar pero no de
- Sangre
forma espontnea.
- Algunos
medicamentos
- Glbulo rojo
Escasa, sedimentan
y se separan en dos
fases : plasma y
glbulos rojos
Unidad 6: Soluciones
100
Tabla 6.2
Algunos ejemplos de soluciones
Tipo de Solucin
Gaseosa: Gas en gas
Ejemplo
Aire
Lquidas:
- Slido en lquido
- Lquido en lquido
Tintura de yodo
Vinagre
Slidas:
- Lquido en slido
- Slido en slido
Amalgama dental
Acero
Soluto
Oxigeno
Solvente
Nitrgeno
Yodo(s)
Acido actico(l)
Alcohol (l)
Agua (l)
Mercurio (l)
Carbono (s)
Plata (s)
Hierro (s)
A pesar de que el puente de hidrgeno es ms dbil que un enlace, son muchas las
molculas de agua que se encuentran unidas, por lo que juega un papel muy
importante en las propiedades del agua.
Para formar una solucin es necesario que exista atraccin entre las molculas del
soluto y las del disolvente. Las caractersticas del agua hacen posible que compuestos
inicos, tipo el cloruro de sodio (NaCl) se puedan disolver al entrar en contacto con el
agua ya que el tomo de oxigeno del agua, cargado negativamente, atrae a los iones
de sodio Na+1 y los de H atraen a los iones Cl-1 y segn se van separando, la superficie
del slido va quedando expuesta al agua, que continua separndolos hasta que todos
se encuentran en solucin.
De la misma forma es posible disolver sustancias moleculares (enlaces covalentes) si
la molcula tiene un grupo polar, en el caso del etanol (CH3CH2OH), tienen el grupo
polar ( OH, forman puente de hidrogeno) que atrae molculas de agua, lo mismo
sucede si la molcula es suficientemente polar. Sin embargo, las molculas apolares,
como por ejemplo Br2 aceite requieren sustancias no polares para poder formar una
solucin.
Unidad 6: Soluciones
101
H2O
Na+1(ac) +
MgSO4(s)
H2O
Cl-1(ac)
Mg+2(ac) +
SO4-2(ac)
H2O
H+1(ac) +
F-1(ac)
Soluciones no electrolticas
Las molculas se disuelven completas, no se separan, simplemente son rodeadas por
el agua gracias a las fuerzas intermoleculares que puedan estar presentes. Por
ejemplo el azcar (sacarosa) se disuelve conservando su unidad.
Figura 6.2
Molculas de azcar (sacarosa) en solucin
Sacarosa
Sacarosa
Autoevalate 1
1. Identifica el soluto y el solvente en los siguientes casos:
a) 100 mL de agua y 4 g de azcar.
b) 2 g de I2 y 60 mL de alcohol
c) 60 mL de etanol y 10 mL de agua.
2. Indica para cada una de las siguientes sustancias si ser ms probable que se
disuelva en agua o ms bien lo har en tetracloruro de carbono (CCl4)
Unidad 6: Soluciones
102
NaNO3
Gasolina (no polar)
CH2Cl2
CH3OH
KCl
HCl
3. Clasifica cada soluto como electrolito fuerte, dbil o no electrolito. Esperas que la
solucin contenga iones o molculas? Esperas que conduzca la corriente?
a)
b)
c)
d)
CH3CH2OH
MgCl2
HClO
NaOH
6.2 SOLUBILIDAD
Se dice que el azcar comn es soluble en agua. Qu significa soluble? Por nuestra
experiencia diaria sabemos que hay un lmite en cuanto a la cantidad de azcar que
puede disolverse en cierta cantidad de agua. Al afirmar que algo es soluble por lo
general nos referimos a que se puede disolver una buena cantidad de azcar. Sin
embargo esta informacin no es precisa, podramos decir moderadamente soluble,
ligeramente soluble, poco soluble, etc. El termino solubilidad se refiere
cientficamente a la medida de cuanto soluto se puede disolver en determinada
cantidad de solvente a determinada temperatura. Por ejemplo la solubilidad del cloruro
de sodio (NaCl, sal comn) es de 36 g por cada 100g de agua a 20C.
Una solucin se denomina saturada cuando contiene exactamente la mxima
cantidad de soluto que el solvente puede admitir y la llamamos insaturada, si la
solucin contiene una cantidad menor de soluto disuelto respecto al que podra
admitir. Cuando se aade mayor cantidad del soluto del posible de disolver la
denominamos sobresaturada y en consecuencia lo que sucede es que cierta cantidad
del soluto permanece como tal. Significa que la velocidad en que las partculas son
atradas por el solvente es la misma que la velocidad con que las partculas de soluto
se atraen entre si.
Figura 6.3
Solubilidad dependiente de la cantidad de soluto.
Solvente
(agua)
Solucin
insaturada
Solucin
Saturada
Solucin
Sobresatutrada
Unidad 6: Soluciones
103
Autoevalate 2
1. Establezca en cada ejemplo si se trata de una solucin saturada, insaturada o
sobresaturada:
a) Un cristal que se agrega a una solucin no cambia su tamao.
b) Una cucharadita de azcar se disuelve completamente al aadirla a una taza de
caf.
c) Se forma una capa de azcar al fondo de una taza de t segn se va aadiendo
hielo.
2. Usando la tabla adjunta seala la condicin saturada, insaturada o sobresaturada
para los siguientes casos:
Sustancia
KCl
NaNO3
C12H22O11 (azcar)
a)
b)
c)
d)
260,4
Unidad 6: Soluciones
104
Unidades qumicas
Molaridad
ppm
Normalidad
masa de soluto
x 100
masa total de solucin
Porcentaje en volumen
Si tanto el soluto como el solvente son lquidos, las concentraciones se pueden
expresar como porcentaje en volumen. Cuando el frasco de alcohol comercial dice
70% (v/v) se entiende que a 70 mL de alcohol se ha agregado agua hasta completar
los 100mL de solucin, matemticamente se expresa:
Porcentaje en volumen = %(v/v) =
Volumen de soluto
Volumen total de solucin
x 100
Porcentaje masa-volumen
Es menos frecuente, pero es posible expresa la concentracin como la masa de
soluto, respecto al volumen de la solucin. Al tener 25%(m/v) de NaCl significa que
hay 25 de soluto en cada 100 mL de la solucin. Matemticamente:
Porcentaje masa-volumen = %(m/v) =
Unidad 6: Soluciones
masa de soluto
x 100
Volumen total de solucin
105
6.3.2 ppm
Cuando la concentracin de soluciones es extremadamente baja (muy diluidas, muy
poca cantidad de soluto) suele expresarse en partes por milln. Una concentracin
de 1ppm significa que hay una parte en un milln de partes, por ejemplo 1g en un
milln de gramos de solucin, una gota en un milln de gotas, un mililitro en un milln
de mililitros, etc. En soluciones acuosas y cuando la densidad de la solucin es 1g/mL
se puede decir que 1ppm es equivalente a 1mg/L de solucin.
masa de soluto
x 106
masa total de solucin
ppm =
6.3.3 Molaridad
Es el mtodo ms comn que se utiliza en qumica para expresar la concentracin de
soluciones. La molaridad (M) establece el nmero de moles de soluto en exactamente
un litro de solucin. Su expresin matemtica:
Molaridad = M =
moles de soluto
Litros de solucin
Por ejemplo si un mol de NaCl se disuelve en suficiente agua para completar un litro
de solucin la concentracin resultante ser 1M
6.3.4 Normalidad
Es una unidad cada vez mas en desuso, sin embargo en muchos exmenes clnicos y
anlisis cuantitativo se sigue usando. Se refiere al nmero de equivalentes gramo de
soluto contenido en un litro de solucin. Matemticamente:
Normalidad = N =
Donde:
N equivalentes-g de soluto
Litro de solucin
N eq - g
soluto
masa(g)
P eq
P eq (soluto) =
Sustancias
Valor de
cidos
Depende de H
Bases, xidos,
sales
Masa molar
Ejemplo
HCl : 1
H2SO4 : 2
H3PO4 : 3
NaOH : 1
Ca(OH)2 : 2
CaO :2
Al2O3 : 6
Na2CO3: 2
Al2(CO3) 3 : 6
Regla Practica: N = M x
Unidad 6: Soluciones
106
M = moles
L
luego,
d)
Unidad 6: Soluciones
107
ppm =
= 0,04 N
N eq g =
bien
2g /50 = 0,04
N = M x = 0,02 x 2 = 0,04 N
Autoevalate 3
1. Cmo preparara 250 mLde una solucin acuosa de NaCl al 5%?
2. Cuantos mL de una solucin de HCl 12M se debern emplear para obtener 0,5
moles de HCl?
3. Cul es el porcentaje en volumen en una solucin de alcohol isoproplico que se
preparo mezclando 25 mL de alcohol con agua suficiente para completar un
volumen de 200 mL de solucin?
4. El lmite de Zn en el agua potable es de 5 ppm. Exprese esa concentracin en g/L y
en molaridad.
5. El cido ntrico concentrado es al 70% Cuntos gramos de cido hay en 500 g de
la solucin de acido concentrado?
6.4
DILUCIN
Unidad 6: Soluciones
108
Inicial
n1 = V1M1
Por tanto:
Final
donde n1 = n2
n2 = V2M2
agua
V1M1 = V2M2
Las unidades de volumen no deben ser forzosamente litros, pero se deben emplear las
mismas unidades para V1 y V2.
De modo anlogo las concentraciones pueden indicarse en molaridad, porcentaje o
cualquier otra unidad siempre que sean las mismas unidades.
La ecuacin general es: V1C1 = V2C2
Ejemplo
Final
V2 = 500 mL
M2 = 2 M
V1 = 83,3 mL
Se tomaran 83,3 mL de cido 12M y completar con agua el volumen hasta los 500 mL.
Unidad 6: Soluciones
109
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Si NaCl tiene una solubilidad de 36g /100g de agua a 20C Una solucin que
contiene 75 g de NaCl en 208 g de agua es:
a)
b)
c)
d)
e)
4. El KNO3 tiene una solubilidad de 34g/100g agua a 20C. Para los siguientes casos
determine cual corresponde a una solucin sobresaturada:
a)
b)
c)
d)
e)
500 mL
123,7 mL
510 mL
255 mL
175,7 mL
Unidad 6: Soluciones
110
10 mL
90 mL
100 mL
50 mL
25 mL
300 mL
250 mL
294,11 mL
172,5 mL
244,11 mL
8. Se analiz una solucin que contiene iones Pb+2 que se hace reaccionar con otra
de Na2SO4 0,01M para que se forme el slido PbSO4. Se usaron 28 mL de Na2SO4.
Determine la afirmacin verdadera de las siguientes:
a)
b)
c)
d)
e)
10. Una concentracin se puede expresar en varias unidades. Una solucin 500ppm
de Na2SO4 es:
a)
b)
c)
d)
e)
0,5%(m/m)
0,0025 M
0,007 N
0,025%(m/v)
0,035 N
Unidad 6: Soluciones
111
VII. GASES
7.1 GASES
7.2 PROPIEDADES DE LOS GASES
7.3 TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES
7.4 LEYES DE LOS GASES
8.4.1 Ley de Boyle
8.4.2 Ley de Charles
8.4.3 Ley de Avogadro
8.4.4 Ecuacin general de los gases ideales
8.5 MEZCLA DE GASES
8.6 EFUSION Y DIFUSION DE GASES
8.7 ESTEQUIOMETRIA DE GASES
VIII. GASES
7.1 GASES
Los gases son el estado menos compacto y ms mvil de los tres estados de la
materia.
Un gas es un conjunto de tomos o molculas que se encuentra en este estado a
temperatura y presin normal o estndar es decir a 0C y 1 atm de presin, que se
mueven con independencia a travs de un volumen que es sobre todo, espacio vaco.
Las colisiones de las partculas en movimiento al azar contra las paredes del recipiente
ejercen una fuerza por unidad de rea que percibimos como presin.
Presin (P) =
Fuerza (F)
Area (A)
La unidad del sistema internacional (SI) para la presin es el pascal, pero son de uso
ms comn la atmosfera y el milmetro de mercurio.
Segn S.I.:
Pascal = Pa = N/m2
Otras unidades
1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101 325 Pa
Presin atmosfrica
Es la presin que la atmsfera ejerce sobre la superficie de la Tierra.
Tabla 7.1
Composicin volumtrica de la atmosfera
Unidad 7: Gases
113
114
Ejemplo
Si 4,00 L de gas a 1,04 atm sufren un cambio de presin a 745 mmHg a temperatura
constante, Cul es su volumen final?
Datos:
V1 = 4,00 L
P1 = 1,04 atm
P2 =745 mmHg
Como:
1 atm => 760 mmHg entonces, P2= 745 mmHg (1 atm / 760mmHg) = 0,98 atm
V2 = ?
De acuerdo a La ley de Boyle
P1V1= P2V2
Aplicando:
V2= ((1,04 atm) (4.00L)) / 0,98 atm = 4.25 L
Unidad 7: Gases
115
Unidad 7: Gases
116
PV = nRT
nRT
V
(1,82mol) (0,0821L x atm / K xmol) (69,5 + 273 )K
P=
5,43L
P = 9,42atm
P=
Autoevalate 1
1. Una muestra de gas ocupa un volumen de 521 mL a 0,75 atm. Si la temperatura se
mantiene constante, Cul ser la nueva presin si el volumen aumenta a 766mL?
2. Una lata de roco en un volumen de 456 mL contiene 3,18 g de gas propano (C3H8)
como propelente.
a)
b)
c)
Unidad 7: Gases
117
Figura 7.4
Ley de Dalton
Las presiones parciales de cada uno de los gases que componen la mezcla es igual a
la fraccin molar multiplicado por la presin total.
La fraccin molar es igual al nmero de moles del gas dividido entre el nmero de
moles totales.
PA = XA. PT
Donde:
PA = presin parcial del gas A
XA = nA / nT
XA = fraccin molar del gas
nA= numero de moles de A
nT= numero de moles totales
Unidad 7: Gases
118
Figura 7.5
Difusin de gases
Efusin
La efusin es un proceso mediante el cual las molculas de gas escapan por un
orificio muy pequeo de un recipiente de mayor presin a otro de menor presin.
El qumico escoses Thomas Graham (1 805 1 869) observo que la velocidad de
efusin depende de la densidad de los gases.
Figura 7.6
Efusin de gases
va
=
vb
Mb
Ma
Donde:
Va y Vb velocidad de efusin del gas a y b respectivamente
Masa molar del gas a, y
Mb, masa molar del gas b.
Unidad 7: Gases
119
Autoevalate 2
1. Una mezcla contiene 3,15 g de cada gas: CH4(g), C2H4(g) y C4H10(g), se encuentra en
un matraz de 2,00L a 64C. Calcula las presiones parciales de cada uno de los
gases de la mezcla y luego calcula la presin total.
2. Se encuentra que un gas desconocido se difunde a travs de una membrana
porosa 2,92 veces ms lento que el H2. Cul es la masa molecular del gas?
(V) de
Figura 7.7
Clculos estequiomtricos involucrados en los gases
Cantidad de
reactivo (gramos
o volumen)
Unidad 7: Gases
Moles de
reactivo
Moles de
producto
Cantidad de
producto (gramos
o volumen)
120
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. La presin externa de un avin de propulsin que vuela a gran altitud es
considerablemente menor que la presin atmosfrica estndar. Por ello, el aire del
interior de la cabina debe presurizarse para proteger a los pasajeros. Cul es la
presin (en atm) en la cabina si la lectura del barmetro es 688 mmHg?
a)
b)
c)
d)
e)
0,96 atm
1 atm
0,905 atm
1,15 atm
9,6 atm
2. Suponga que tiene un cilindro con un pistn movible. Qu pasara al volumen del
gas del cilindro si la presin disminuye en un 75% con T constante?, indica la
proposicin verdadera.
a)
b)
c)
d)
e)
Las molculas del gas ocupan un menor volumen, disminuyendo las colisiones
entre ellas.
El volumen del gas aumenta debido a que se incrementa la cantidad de
molculas de gas.
El volumen del gas se mantiene constante.
El volumen del gas aumenta.
Las molculas ocupan mayor volumen, debido al incremento de la presin.
3. Un globo inflado que tiene un volumen de 0,55L a nivel del mar (1 atm) se eleva a
una altura de 6,5 km, donde la presin es de 0,40 atm. Suponiendo que la
temperatura permanece constante, Cul es el volumen final del globo?
a)
b)
c)
d)
e)
0.95L
1,14L
2,0L
1,38L
2,34L
1,42L
0,74L
0,82L
0,89L
22,4L
Unidad 7: Gases
121
0,03 L
0,01 L
0,02 L
0,04 L
0,05 L
67,2 L
236,7L
215,5L
69L
22,4L
34
43
33
23
35
8. El oxigeno puro gaseoso se preparo por primera vez por calentamiento del oxido
de mercurio (II), HgO:
2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)
Qu volumen (en litros) de oxigeno a TPN se libera al calentar 10,57g de HgO?
a)
b)
c)
d)
e)
22,4 L
1,1 L
1, 6 L
0,5 L
2,0 L
Unidad 7: Gases
122
38
28
35
39
40
10. Suponga que toma un matraz, lo evacua para retirar todo el aire y encuentra que
su masa es de 478,1g. Despus llena el matraz con argn a una presin de 2,15
atm y lo vuelve a pesar. Cul sera la lectura en la balanza (en gramos) si el
matraz tuviera un volumen de 7,35L y la temperatura fuera de 20C?
a)
b)
c)
d)
e)
511
504
520
493
478
Unidad 7: Gases
123
Autoevalate 1
1. Escriba la expresin de velocidad para la siguiente reaccin:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
2. Considere la reaccin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Suponga que, en cierto momento de la reaccin, el hidrogeno molecular reacciona
a una velocidad de 0,074 M/s.
a) Cul es la velocidad de formacin del amoniaco?
b) Cul es la velocidad a la que reacciona el nitrgeno molecular?
126
Figura 8.3
Diagrama de perfil de energa
H (-
127
8.4.2 Temperatura
A temperaturas ms altas, las molculas de los reactivos tienen mayor energa
cintica, se mueven ms rpido y colisionan con ms frecuencia y con mayor energa.
Por lo tanto al incrementar la temperatura la velocidad de reaccin incrementa, se
sabe que por cada 10C que incrementa la temperatura se duplica la velocidad de
reaccin.
8.4.4 Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que se aaden en pequea cantidad para modificar
la velocidad de una reaccin. Este fenmeno se llama catlisis . Los catalizadores
actan formando complejos de menor energa de activacin.
Los catalizadores no se
consumen en la reaccin.
Figura 8.4
Diagrama de perfil de energa para una reaccin cat
alizada
128
productos
Experimento
[NO]inicial
1
2
3
[O
0,015
7,5 x 10-3
0,015
2]
inicial
0,015
0,015
0,030
Velocidad inicial
de formacin de
NO 2 (M/s)
0,048
0,024
0,192
129
Velocidad =
0,048 M/s
[NO]1[O2]2
(0,015M)(0,0075M)2
= 5,6x104/ (M2.s)
[NO]
5,0 x10-3
10,0 x 10-3
10,0 x 10-3
[H 2 ]
2,0 x 10-3
2,0 x 10-3
4,0 x 10-3
Velocidad Inicial
(M/s)
1,3 x 10-5
5,2 x 10-5
10,4 x 10-5
130
producto
La velocidad es:
Velocidad = - [A] .. (1)
t
A partir de la ley de velocidad, tambin se sabe que:
Velocidad = k[A] (2)
Al combinar las ecuaciones (1) y (2), se obtiene
- [A] = k[A], a partir de esta ecuacin, es posible demostrar que:
t
ln[A]0 = kt
[A]
reordenando se tiene:
ln[A] = ln[A]
- kt
(3)
mx
131
ln A
k
ln A 1
t 2 t1
Pendiente =
k
o . (4)
132
( 5 )
La ecuacin (5) indica que la vida media de una reaccin de primer orden es
independiente de la concentracin inicial del reactivo. Por lo tanto, tarda el mismo
tiempo para que la concentracin del reactivo disminuya desde 1M hasta 0,5M o que
disminuya desde 0,10M hasta 0,05M.
Para una reaccin de orden cero, considere la reaccin:
[A] = -kt + [A]o
Cuando t = t1/2, [A] = [A]0/2, por lo que:
t 1/2 = [A]
2k
( 6 )
Autoevalate 3
1. En un recipiente de 500 mL se guarda 1,5 moles del istopo radiactivo A. El
tiempo de vida media para la desintegracin de este istopo es de 30 minutos.
Determine su concentracin al cabo de 2 horas, si sabe que la reaccin cumple
una cintica de primer orden.
2. Cul es la vida media de un compuesto si 75% de una muestra de este
compuesto se descompone en 60 min? Suponga una cintica de primer orden.
133
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Indique verdadero (V) o falso (F) en cada una de las siguientes proposiciones:
I.
II.
III.
IV.
a)
b)
c)
d)
e)
VFVV
VFFF
FVFF
VVFF
VVVV
4NO2
O2
a)
b)
c)
d)
e)
Velocidad(M/s)
0,95 x 10-5
1,9 x 10 -5
3,8 x 10 -5
V = k[N2O3]2
V=k
V = k[N2O3]1
V = k[NO2][O2]
V = k[NO2]2
3. Considere la reaccin:
A + B productos
A partir de los siguientes datos, obtenidos a cierta temperatura, determine el orden
global de la reaccin
a)
b)
c)
d)
e)
[A]
[B]
1,5
1,5
3,0
1,5
3,0
1,5
Velocidad
(M/s)
3,2 x 10-1
3,2 x 10-1
6,4 x 10-1
Cero
1
2
3
4
134
4,69 s
0,213 Ms-1
4,69 s-1
0,213 s-1
4,69 Ms-1
5. La reaccin 2A
B es de primer orden con respecto a A, con una constante de
velocidad de 2,8x10-2 s-1 a 80 C. Cunto tiempo tomara (en segundo) que A
disminuya desde 0,88M hasta 0,14M?
a)
b)
c)
d)
e)
73,9
74,7
65,6
62,6
N.A
23
22,5
23,5
23
21,5
2,1x10-7g/cm3
3,4 x 10-7M
1,2 x 10-7g/cm3
1,45 x 10-7M
2,1 x 107M
4 aos
0,35 ao
3 aos
ao
1 ao
135
4NO2(g) +
O2(g).
0,024M
0,016M
0,012M
0,015M
0,018M
Ms
Ms-1
M-1s-1
M-1s
M-2s-1
136
EQUILIBRIO QUMICO
9.1 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
9.2 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
9.3 EQUILIBRIO IONICO
9.3.1 cidos y bases
9.3.1.1 Teora de Arrhenius
9.3.1.2 Teora de Bronsted y Lowry
9.3.1.3 Fuerza de cidos y bases
9.3.1.4 Auto ionizacin del agua
9.3.1.5 Escala de pH
9.4 EQUILIBRIOS EN DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES
9.5 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
9.6 EQUILIBRIOS OXIDO REDUCCIN
9.6.1 Agentes oxidantes y agentes reductores.
9.6.2 Potencial de una reaccin redox
9.6.2.1 Potenciales estndar de celda
9.6.2.2 Potenciales de celdas en condicin no estndar
EJERCICIOS INTEGRADORES
A (l)
A (g)
vd = kd [A]
A (l)
vi = ki [A]
Estas dos ecuaciones, para una ecuacin reversible, se pueden escribir con una sola
flecha que apunte en ambas direcciones A C y se dice que se encuentran en
equilibrio. Toda reaccin qumica alcanza el equilibrio a temperatura y presin
constante en recipientes cerrados, donde no salgan ni entren sustancias. La
consecuencia es que, en una reaccin en equilibrio siempre hay presentes tanto
reactivos como productos, cuyas proporciones varan.
Sucede que las concentraciones de los productos pueden ser mucho mayores que las
de los reactivos, de modo que el equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha,
o bien que los reactivos sean ms numerosos, en cuyo caso el equilibrio se encuentra
desplazada hacia la izquierda. Una vez que se alcanza el equilibrio las
concentraciones ya no cambian.
De modo que en un equilibrio o reaccin reversible se cumple:
- Las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales.
- Las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes.
Figura 9.1
Trayectoria de una reaccin
t=0
A=
C=
t1
t2
t3
Reactivo
Producto
AC
vd = vi
kd [A] = ki [C]
kd
ki
[C] = Keq
[A]
138
Para b.
Kc = Productos
Reactivos
[CO2]
1x1
Kc =
Kc =
[SO3]
1/2
[SO2] [O2]
Kp =
pSO3
pSO2 p1/2 O2
Kp = pCO2
Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas, la magnitud de
la constante proporciona informacin, si una constante es grande (K>>1), al examinar
la expresin de la constante, se tendr gran cantidad de productos, por tanto la
reaccin esta muy desplazada hacia los productos; si por el contrario la constante es
pequea (K<<1) hay muy pocos productos en relacin a los reactivos, lo que significa
que el equilibrio se encuentra desplazado hacia los reactivos.
139
142
Aumenta la temperatura
+ calor B
A B
K crece
+ calor
K disminuye
Ejemplo:
Para la reaccin
N2(g)
+ O2(g) 2NO(g)
H = 180 kJ
[NO]2
[O2] [N2]
[NO]2
[O2] [N2]
Cambios de Presin
Cuando en una reaccin participan gases, estos, ejercen presin. Tanto el volumen
como la presin puede cambiar, sin embargo el valor de la constante no cambia.
Aplicando el principio de Le Chatelier se deduce que si se incrementa la presin, las
molculas se acercan, la respuesta del sistema ser desplazarse hacia donde
disminuye el nmero de moles gaseosas. El efecto de reducir el volumen es por lo
tanto exactamente el mismo y el sistema responde desplazndose hacia el lado de la
reaccin que contenga menos moles en estado gas.
Ejemplo
Para el sistema
Kc =
[NH3]2
[H2]3 [N2]
143
Enfriar el sistema.
Extraer el CO2 que se va formando.
Disminuir la presin.
Aadir O2
144
H2O
H2O
CH3COOH
NaOH
H3O+ + Cl-
H2O
145
HA
Acido
+
(dona H )
H2O
Base
+
(acepta H )
A-
Solucin acida
H3O+
Todos los cidos de Arrhenius son tambin cidos de Bronsted y Lowry Si se trata de
Con una base (B), el agua actuar como un cido y hay transferencia de un protn del
agua hacia la base.
Par cido-base conjugado
Base
+
(acepta H )
H2O
cido
+
(dona H )
BH+
OH-
Solucin bsica
Las sustancias que actan como cidos y como bases se llaman anfteras. El agua
es la sustancia anftera ms comn.
Acido
sulfrico
Acido
bromhdrico
Acido
yodhdrico
cido
ntrico
cido
perclrico
HCl
H 2SO4
HBr
HI
HNO3
HClO4
146
Ejemplo
H2SO4(ac)
Acido ms fuerte
H2CO3(ac)
Acido ms dbil
H2O (l)
base ms fuerte
H2O (l)
base ms dbil
HSO4-
HSO4-
base ms dbil
base ms fuerte
H3O+
cido ms dbil
H3O+
cido ms fuerte
Lo mismo sucede en el caso de las bases, es decir cuanto ms fuerte sea un cido
ms dbil ser su base conjugada y cuanto ms fuerte sea una base, ms dbil ser
su cido conjugado.
Tabal 9.2
Algunos pares conjugados y su fuerza
Crece
fuerza
del
cido
cido perclrico
cido clorhdrico
Acido carbnico
Acido cianhdrico
Agua
HClO4
HCl
H2CO3
HCN
H2O
In perclorato
In cloruro
In carbonato
In cianato
In hidrxido
ClO4
ClHCO3
CN
OH
Crece
fuerza
de la
base
147
Figura 9.3
Disociacin en agua de cido fuerte y cido dbil
Acido fuerte
Acido dbil
Autoevalate 3
1. Para los siguientes compuestos determina si se trata de cidos o bases. Muestra la
teora que estas aplicando para responder y determina si se trata de un cido o
base fuerte o dbil.
a)
d)
HBr
KOH
b) Al(OH) 3
e) CH3COOH
c)
f)
H2SO3
CH3NH2
H2O
b)
H2O
c)
HClO3
+
+
CN-
HCN
H3O+
HI
OH-
I-
H3O+
+ H2O
ClO3 -
H3PO4 + H2O
NH4 + + H2O
H3O+
H3O+
+
+
H2PO4 NH3
148
cido
H3O+
H2O
base
cido
OH-
base
Donde a 25C
Conforme se agregan iones H3O+ (provenientes de un cido) van reaccionando con los
de OH-, entonces [OH-] disminuye mientras [H3O+] aumenta hasta que el producto de
las dos concentraciones es 10-14
Ejemplo:
Si el jugo de naranja tiene una [H+] = 0,001M Cul es la [OH-]?
De Kw se tiene
9.3.1.5 Escala de pH
La mayora de las concentraciones de iones hidrogeno u oxidrilo en solucin acuosa
son muy pequeas. Sorensen, en 1909, propuso utilizar el exponente para expresar la
acidez y crea la escala de pH que evita el empleo de potencias negativas (uso el
operador matemtico p = - log)
pH = - log [H3O+]
Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo prctico que
resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas.
Ejemplo
[H3O+] = 0,0000001 = 1 107M es simplemente pH = 7 ya que: pH = log[107] = 7
Podemos decir que el pH es una medida de la acidez de una sustancia en solucin.
149
Figura 9.4
Escala de pH
ms cido
10
11
12
13
14
neutro
Un cambio de una unidad en el pH corresponde a un cambio de 10 veces en la
concentracion de iones hidrogeno.
pH + pOH = 14
El operador matemtico p = - log, tambin puede aplicarse a las constantes Ki. Por
Ejemplo:
Para un cido de Ka = 1 x 10-5, pKa = 5
Fuente: http://mcgraw-medico.mailxmail.com/
150
H3O+(ac) +
a
---------
-------a
A- (ac)
------a
H3O+(ac) +
H2O(l)
A- (ac)
inicialmente
reacciona
se forma
en el equilibrio
HCN(ac) + H2O(l)
0,1 M
-x
----0,1 x
H3O+(ac) +
----------x
x
CN- (ac)
----------x
x
(x ) (x )
(0,1 x)
Como Ka es muy pequea se puede anular los trminos x que suman o resten.
X2 = 0,1x4,9x10-10
Como x = [ H3O+]
x = 0,1x4,9x10-10
= 7,0x10-6
151
Ejemplo 2
Determine la constante de equilibrio para el amoniaco (NH3) si el valor de pH es 11 y la
concentracin inicial es 0,055M
NH3(ac) + H2O(l)
0,055 M
-x
----0,055 x
inicialmente
reacciona
se forma
en el equilibrio
Kb = [NH4+] [OH-]
[NH3]
NH4+(ac) +
----------x
x
OH- (ac)
----------x
x
(x ) (x )
(0,055 x)
Autoevalate 4
1. Determine si las soluciones siguientes son cidas, bsicas o neutras:
a) [OH-] = 1,2x10-4
b) [H3O+] = 2,3x10-5
b) [OH-] = 5,4x10-3
b)
ClO2-
152
y tenemos el cido
Al inicio tenemos
aM
bM
+ CH3COO-(ac)
CH3COOH
H3O+(ac)
H2O(l)
153
NH4+(ac)
+ OH -(ac)
Al inicio
Reacciona
En el equilibrio
CH3-COOH (ac) + H2O(l) CH3-COO (ac) + H3O+(ac)
0,11
0,12
-x
x
x
0,11-x
0,12 +x
x
pH = pka + log
[sal]
[cido]
154
pH = 4,745 +log(0,12/0,11)
0,11 x = 0,11
= 4,745 + 0,0378
= 4,812
b) H2CO3 y NaHCO3
2. El cido hipocloroso presenta un pKa de 7,5. Las lejas comerciales son mezclas de
cido hipocloroso (HClO) y hipoclorito sdico (NaClO). La concentracin de ambos
componentes es por lo general 0,65M Cul es el pH de la solucin
3. Si se desea cambiar el pH de la leja del problema anterior a 6,5 analice si habra
que aadir sal o cido a la solucin.
4. Calcula la concentracin de H2CO3 en la sangre (pH de la sangre 7,4) si la
concentracin de HCO3- es 2,6x10-2 (Ka = 8x10-7)
5. Una solucin reguladora de CH3COOH 0,12M (Ka = 1,8x10-5) y CH3COONa 0,1M
tiene un pH de 4,74 Cul ser el nuevo valor de pH al aadir 2mL de HCl 1M a 1L
de solucin?
155
MgCl2
Reduccin
- Ganancia de electrones
- Disminuye el estado de
oxidacin
2Cl-
A.O
156
A.O
MgCl2
Autoevalate 6
1. Determina cuales de las siguientes reacciones son de oxido reduccin:
a)
b)
c)
H2O
157
H2(g)
(nodo - oxidacin)
+ Cu+2 (ac)
H2(g)
2e-
(Ctodo - reduccin)
+ Cu+2 (ac)
H+ (ac)
2H+ (ac)
Cu(s)
+ Cu(s) )
+
2e-)
E celda
E ox
E red
H2(g,1atm)
2e-
2H+ (ac,1M)
H2(g,1atm)
+
2e-
E = 0V
E = 0V
Con esa eleccin para el electrodo de referencia, al medir el potencial para la celda, el
voltmetro da un valor de E celda = 0,34V, que por tanto corresponde al potencial de
reduccin del Cu (E red).
De la misma forma se fueron colocando diferentes medias celdas en el ctodo y se
obtuvieron las tablas de potenciales de reduccin, que permiten determinar el
potencial de cualquier combinacin de semi celdas a condiciones estndar.
La tabla de potenciales de reduccin permite ordenar los agentes oxidantes y
reductores por su fuerza creciente y determinar la espontaneidad de miles de
reacciones REDOX
Describir las celdas con palabras es complicado, se utiliza la notacin abreviada de
celda para representarlas.
Unidad 9: Equilibrio Qumico
158
Ctodo
Puente salino
En algunas celdas como esta, no puede usarse como electrodo ninguno de los
componentes de la semicelda de hidrogeno (por ser gas y acuoso) y por tanto se
requiere colocar para que sea posible la transferencia de electrones un electrodo
inerte como el platino o el grafito.
Tabla 9.3
Potenciales Estndar de reduccin
Electrodo
Li+|Li
Li + e Li
K+|K
K+ + e K
2+
2+
-2,925
Ca |Ca
Na+|Na
Na+ + e Na
2+
Mg |Mg
Mg
Al3+|Al
Al
3+
2+
-2,866
+ 2e Ca
2+
-2,714
-2,363
+ 3e Al
-1,662
+ 2e Mg
2+
Mn |Mn
Mn
H2O| H2(Pt)
2H20 + 2e H2 + 2OH
2+
Zn |Zn
+ 2e Fe
3+
+ e Cr
Fe
Cr
Cd2+|Cd
Cd2+ + 2e- Cd
Co
2+
Ni |Ni
Ni
2+
2+
2+
-0,763
Cr3+,Cr2+ | Pt
Co |Co
-0,828
+ 2e Zn
2+
Fe |Fe
2+
Zn
2+
-0,44
2+
-0,408
-0,403
-0,277
+ 2e Co
-
-0,250
+ 2e Ni
Sn2+ + 2e Sn
Sn |Sn
2+
2+
Pb |Pb
Pb
3+
3+
-0,126
-0,037
+ 2e Pb
Fe
H+|H2 (Pt)
2H+ + 2e H2
2+
+ 3e Fe
-
Cu
Cu2+|Cu
Cu2+ + 2e Cu
+
Cu |Cu
0,000
Cu ,Cu |Pt
+
-0,136
Fe |Fe
2+
-1,179
+ 2e Mn
2+
+0,153
+ e Cu
+0,336
+0,520
Cu + e Cu
I2 | I- (Pt)
3+
I2 + 2e 2I
2+
+0,535
Fe , Fe |Pt
Fe3+ + e Fe2+
Ag+|Ag
Ag + e Ag
2+
Hg |Hg
Hg
Eo(volt)
-3,045
2+
+0,770
+0,799
+ 2e Hg
+
+0,854
O2/H2O (Pt)
O2 + 4H + 4e 2H2O
+1,229
Cl2 + 2e 2Cl
+1,359
3+
Au3+ + 3e Au
Au |Au
MnO4
+
2+
, H , Mn |Pt
Au |Au
+
MnO4 +8H
+
+1,497
2+
+ 5e Mn
Au + e Au
+ 4H2O
+1,510
+1,691
159
Ag+
+ 1 eAg
Ag
Ag+
+ 1 e-
160
Autoevalate 7
1. Determina la espontaneidad de las siguientes celdas:
a)
b)
Ni (s) + 2Ag+(ac)
Zn (s) + Cl2 (ac)
161
2A2B(g) + calor
i.
ii.
iii.
iv.
a)
b)
c)
d)
e)
3. Un jugo de manzana recin preparado tiene un pH= 12,7 Cunto valen [H3O+] y
[OH-]?
a)
b)
c)
d)
e)
2x10-13M, 0,5M
0,02M , 5x10-13M
0,05M, 2x10-13M
2x10-13M, 5x10-4M
2x10-13M, 5x10-2M
+ H2O
HPO4-2 + H3O+
162
NH3/ NH4Cl
HCN/NaCN
H2CO3 /HCO3CH3COOH/CH3COONa
HCl/NaCl
Ka HCN
4,9x10-10
Ka H2CO3
4,3x10-7
Ka HCl
------------
Ka CH3COOH
1,8x10-5
Kb NH3
1,8x10-5
8. Cul de los metales mencionados puede reducir el Fe+3 a Fe+2 pero no Fe+2 a
Fe?
a. Ag
b. Cu
c. Zn
d. Mg
e. Ninguno
163
164
X. QUMICA ORGNICA
10.1 CARBONO
10.1.1 Propiedades del carbono
10.1.2 Orbitales Hbridos del Carbono
10.1.3 Carbono primario, secundario, terciario y cuaternario
10.2 FORMULAS DE LAS MOLCULAS ORGNICAS
10.3 GRUPOS FUNCIONALES
EJERCICIOS INTEGRADORES
X. QUMICA ORGNICA
Existen millones de compuestos orgnicos y estn presentes formando parte de
nuestro organismo (lpidos, carbohidratos, protenas, vitaminas, hormonas, etc.), en la
ropa que vestimos, los jabones que usamos, medicinas que tomamos, los utensilios
de cocina, la comida, etc.
Durante mucho tiempo, las sustancias orgnicas se obtenan exclusivamente a partir
de los seres vivos llegndose a pensar que la intervencin de la vida era indispensable
para llegar a elaborar estos compuestos. En 1828, Friedrich Whler, logro sintetizar la
urea NH2CONH2 -compuesto orgnico presente en la orina de los mamferos- a partir
de una sustancia inorgnica de acuerdo a la siguiente ecuacin:
NH4 NCO
calor
Cianato de amonio
O
||
C NH2
NH2
Urea
166
10.1 CARBONO
En la corteza terrestre es el duodcimo elemento en orden de abundancia. En el
cuerpo humano es el segundo elemento en orden de abundancia (18%) est
formando parte de los lpidos, protenas, carbohidratos, enzimas, etc.
En la tabla peridica se ubica en el segundo periodo del grupo IVA, su tamao es
pequeo y su electronegatividad intermedia. Estas caractersticas hacen del carbono
un elemento especial, capaz de formar innumerables molculas.
C
|
C =
Auto saturacin.- capacidad que tiene el carbono para unirse con otros tomos de
carbono. Esta propiedad y su radio atmico pequeo le posibilita unirse a s mismo
formando largas cadenas lineales o ramificadas con diferentes formas y longitudes.
C C = C C C
|
|
|
C
|
Hibridacin.- capacidad que tiene el carbono para combinar sus orbitales s y p del
nivel de valencia, para poder obtener los orbitales hbridos sp3, sp2 y sp. La forma y
caractersticas de estos orbitales hbridos le permite obtener la distribucin espacial
adecuada al formar enlaces simples, dobles o triples.
Hbridos sp3
El carbono puede unirse a cuatro tomos mediante enlaces simples denominados
sigma (). Su geometra es tetradrica
167
Figura 10.1
Hbridos sp3 del carbono
Ejemplo:
Se forma 1 enlace simple C-C y 6 enlaces simples C-H, en total
hay 7 enlaces sigma
Hbridos sp2
El carbono puede unirse a tres tomos (generalmente uno de ellos es otro tomo de
carbono). Su geometra es triangular plana. Al doble enlace se le denomina pi ().
Figura 10.2
Hbridos sp2 del carbono
Ejemplo:
Se forma 1 enlace simple C-C y 4 enlaces simples C-H, en
total hay 5 enlaces sigma . Se tiene un enlace pi entre
carbono-carbono
168
Hbridos sp1
El carbono puede unirse a dos tomos (uno de ellos es otro tomo de carbono). Se
caracteriza por la presencia de dos enlaces pi (). Su geometra es plana.
Figura 10.3
Hbridos sp del carbono
Ejemplo:
H C C H
Adems, es importante tomar en cuenta que los tomos de cada elemento de una
molcula orgnica cuenta con un nmero fijo de enlaces covalentes.
As tenemos:
el nitrgeno (N) puede formar 3 enlaces
el oxgeno (O) puede formar 2 enlaces
el hidrgeno (H) puede formar 1 enlace
los halgenos (X = F,Cl, Br, I) pueden formar 1 enlace
el azufre (S) puede formar 2 enlaces
169
Autoevalate 1
1.
a)
H C C
b)
= C C H
|
H
2.
C C H
|
|
H C C
a)
b)
CH = CH2
|
CH2 = CH CH CH2 CH3
170
Ejemplo:
1ro
CH3
CH2
ro
do
1ro
CH3
|
CH
ro
CH3
| 4to
CH2 C
2do
|
CH3
CH3
1ro
1ro
Autoevalate 2
1.
a)
CH3 CH =
b)
CH CH2
CH3
|
C
CH3
|
CH3
CH3
CH3
|
|
CH2 CH CH CH2 C
CH2 CH3
|
|
|
CH3
CH3
CH2 CH2 CH3
CH4H10
171
CH4H8O
Nos sirve para determinar la masa molar pero no nos dice nada sobre la estructura ni
el grupo funcional al que pertenece
Frmula desarrollada
Llamada tambin como estructura Kekul. En esta frmula se indican de forma
explcita todos los elementos con todos los enlaces.
Ejemplos:
Butano
Butanal
Butanona
Se puede observar que en este tipo de formula queda claro el grupo funcional al que
pertenece el compuesto
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
Butanal
CH 3 CH 2 CH 2 CHO
Butanona
CH 3 CH 2 CO
CH 3
172
Butano
Butanal
Butanona
Aldehdo
Cetona
H
|
CH 3 CH 2 CH2 C = O
Butanal
O
II
CH 3 CH 2 C CH 3
Butanona
Frmula grfica
Denominada tambin formula de lneas. Es una de las formas ms empleadas para
representar molculas orgnicas, especialmente aquellas complejas.
Se debe considerar lo siguiente:
Se representan los enlaces simples, dobles o triples mediante lneas simples, dobles
o triples respectivamente.
Los vrtices representan tomos de carbono
No se escriben los hidrgenos unidos al carbono (se sobreentiende que estn ah).
Los dems elementos (como N, O, S y otros) se indican explcitamente. Si a ellos
estuviese unido un hidrogeno, este se debe escribir.
Ejemplos:
CH2 CH
||
CH2 CH
ciclo buteno
Autoevalate 3
Dibuje la formula global y semidesarrollada del siguiente compuesto:
Unidad 10: Qumica Orgnica
173
CH3 OH
Metanol
1-Propanol
CH3 (CH2)5
OH
|
CH
CH3
2-Octanol
Estos compuestos poseen el mismo grupo funcional (alcoholes), por lo tanto sus
propiedades qumicas sern similares.
Estos compuestos tienen 2 partes:
Cadena Lateral
Grupo
funcional
OH
cido propanoico
174
Tabla 10.1
Familia de Compuestos Orgnicos y sus Grupos Funcionales
FAMILIA
GRUPO FUNCIONAL
FRMULA GENERAL
EJEMPLO
NOMBRE
OH
R OH
CH3-CH2-OH
ETANOL
Oxi
R O R
CH3- O - CH3
DIMETIL ETER
Carbonilo
C=O
R CHO
CH3-CHO
ETANAL
R C R
CH3-CO-CH3
PROPANONA
Nombre
Frmula
ALCOHOLES
Oxhidrilo
TERES
ALDEHDOS
|
CETONAS
Carbonilo
C=O
|
ACIDOS
Carboxilo
||
O
C=O
CARBOXLICOS
R COOH
CH3-COOH
CIDO
ETANOICO
OH
SALES
Carboxilo
ORGNICAS
STERES
C=O
R COOM
|
ONa
M = metal
R COO R
R
NH2
AMINAS
Amina
Primaria
N
Terciaria
AMIDAS
Amida
C=O
|
NH2
CH3-COO-CH3
ETANOATO
DE METILO
CH3
NH
NH
CH3
NH
Secundaria
ETANOATO
DE SODIO
C=O
|
O
Carboxilo
CH3-COONa
NH
R
METIL AMINA
DIMETIL
NH
AMINA
CH3
CH3
N R
TRIMETIL
N CH3
CH3
R CONH2
CH3-CO NH2
AMINA
ETANO
AMIDA
175
Autoevalate 4
1. Indique el grupo funcional y la familia a la que pertenecen los siguientes
compuestos
a) CH3-CH2-CH2-CHO
b) CH3- CH2-CH2 -CO-CH3
c) CH3-CH2-CH2 COO-CH2-CH2-CH3
d) CH3-O-CH2-CH3
e) CH3CH2-NH2
176
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. Respecto a los orbitales hbridos, marque lo correcto:
a)
b)
c)
d)
e)
5,6,2,1
7,6,3,1
2,5,2,1
0,6,7,1
5,7,0,3
22,26,5
18,26,10
22,23,5
18,22,5
21,26,10
Prostaglandina
cido
Alcohol
Amida
Cetona
ter
O
COOH
CH3
HO
HO
a)
b)
c)
d)
e)
Todos
Solo III
Solo I
Solo III y V
Ninguno de los indicados
177
2,4,3
3,4,2
4,3,2
4,2,3
15,3
C9H18O1N1Cl1
C11H17O2NCl
C10H22O1N1Cl1
C12H22O2N1Cl1
C12H24O2N1Cl1
NH
Cl
Cl
OH
OH
178
a)
b)
c)
d)
e)
179
XI. ISMEROS
11.1 ISMEROS ESTRUCTURALES
11.1.1 Ismeros de cadena
11.1.2 Ismeros de posicin
11.2 ESTEREOISMEROS
11.2.1 Ismeros geomtricos
11.2.2 Ismeros pticos
XI. ISMEROS
Se llaman ismeros a los compuestos que tienen la misma cantidad y clase de
tomos, pero difieren en la manera en que stos se unen entre s. Esto es, son
compuestos que tienen la misma frmula molecular (formula global) pero diferente
estructura.
Poseen la misma masa molar, pero poseen distintas propiedades.
La isomera es la razn fundamental por lo que existen tantos compuestos orgnicos.
Los distintos casos de ismeros pueden dividirse en dos grandes grupos; ismeros
estructurales y estreo ismeros.
Figura 11.1
Tipos de Ismeros
181
Compuestos con mayor nmero de tomos dan lugar a un mayor nmero de ismeros.
As por ejemplo el C8H18, posee 18 ismeros de cadena.
Los ismeros de cadena, tienen punto de ebullicin diferente. A mayor ramificacin
menor punto de ebullicin.
2-buteno
CH3-O-CH3
182
11.2 ESTEREOISMEROS
Son compuestos cuyos tomos se conectan en el mismo orden y con el mismo tipo de
enlaces pero se diferencian en la disposicin tridimensional de sus tomos en el
espacio.
Los estereoismeros se clasifican en:
1. Ismeros geomtricos
2. Ismeros pticos
Se dice que los compuestos del mismo lado estn en CIS (del latn de este lado) y los
grupos de lados opuestos estn en TRANS (del latin al otro lado).
Ejemplo:
La condicin para que se de esta isomera geomtrica es que cada carbono unido por
el enlace pi tenga por lo menos 1 par de grupos iguales.
SI tiene ismeros geomtricos
183
186
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. El C6H14 es un __________ que posee _____ ismeros estructurales.
a)
b)
c)
d)
e)
alcano - 5
alqueno - 3
alquino - 5
alcano - 4
alcano - 6
3,3-dimetilbutano
2,3-dimetil-1-buteno
3,3.dimetil-1-buteno
2,3-dimetil-2-buteno
2,3-dimetilpentano
a)
b)
c)
d)
e)
dimetilpropano
2-metil-2-penteno
neopentano
isohexano
a)
b)
c)
d)
e)
I y II
I y IV
I y III
II y IV
I, II y iV
187
a)
b)
c)
d)
e)
Son hidrocarburos
Son isomeros de cadena
Son isomeros geomtricos
Son isomeros de funcin
Son isomeros de posicin
(CH3)2C=CBr2
CH3-CH2 -CH2 -CBr2
CH3-CH2 -CH2 -CBr2
CH2 =C(CH3)2
CH3-CH =CH-CH3
188
a)
b)
c)
d)
e)
189
191
12.1HIDROCARBUROS
Se conocen como hidrocarburos los compuestos orgnicos que solo contienen
carbono e hidrgeno. Se trata de las molculas orgnicas ms sencillas, y sirven como
base para el estudio de los dems compuestos. Las propiedades de los hidrocarburos
se encuentran determinadas por el tipo de enlace y la presencia de ramificaciones y
anillos.
PREFIJO
RAZ
SUFIJO
192
N C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Prefijo
undec
dodec
tridec
tetradec
pentadec
hexadec
heptadec
octadec
nonadec
icos
N C
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
Alifticos
Hidrocarburos
Aromticos
Alcanos
Alquenos
Tienen, al menos,
un enlace doble.
Alquinos
Tienen, al menos, un
enlace triple.
Segn su forma:
Lineal
Por la presencia de
ramas
Ramificado
Acclicos
Cclicos
Por la presencia de
anillos
193
Alquenos
Son hidrocarburos cuyas molculas contienen por lo menos un par de carbonos unidos
por un enlace covalente doble.
Corresponden a la frmula general del alcano, al cual se le resta 2 H por cada enlace
doble C=C que se presente CnH2n+2-2(#C=C). Si solo hubiera un enlace doble, la frmula
sera: CnH2n. Terminan con el sufijo eno.
194
198
CH2 CH3
trietil
2 grupos: hexil
dihexil
tert-butil
isobutil
ciclopropil
dimetil
neopentil
7
H3C
CH2
6
5
CH2
3
CH
CH2
4
CH
1
CH3
199
1-hepten-5-ino
En este caso, los enlaces doble y triple son equidistantes a uno de los
extremos.
2-hepten-5-ino
2,3-dimetil...
u) Siempre debe colocarse un nmero por cada sustituyente y por cada grupo
funcional.
3,3-dietil-...
4,4,5-triisopropil-...
Ejemplo:
Nombra la siguiente estructura:
200
Figura 12.2
Cmo nombrar un hidrocarburo acclico ramificado
-ano
V. Escribe el nombre.
8-butil-10-etil-5-isopropil-3,4-dimetil-tridecano
201
CH
CH
CHO
Cinamaldehdo,
aroma a canela
Las molculas de hidrocarburos aromticos con varios anillos fusionados se
denominan polinucleares y se los asocia con propiedades cancergenas.
Ejemplo: Naftaleno, antraceno, fenantreno
Fenantreno
El benceno constituye el compuesto fundamental de toda la serie aromtica.
202
CH3
Metilbenceno
H3C
CH3
1,3-dimetilbenceno
Cl
1,4-cloro-metilbenceno
H3C
CH3
o-bromometilbenceno
o-bromotolueno
Br
H3C
CH3
m-dimetilbenceno
m-xileno
Cl
p-cloro-metilbenceno
p-clorotolueno
H3C
Nomenclatura comn
Algunos derivados de benceno cuentan con nombres propios que se suelen emplear
como base para escribir nombres comunes.
203
Autoevalate 1
Nombre los siguientes compuestos:
a)
b)
c)
d)
204
Solubilidad
Los alcanos son molculas no polares mientras que el agua es polar. La regla de
solubilidad es lo similar disuelve a lo similar, por esta razn los hidrocarburos son
insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares como la gasolina, ter,
benceno, etc . El CH4, es el alcano ms soluble en agua, su solubilidad a 25C es
2 x 10-5 g/mL..
Por lo tanto, si nos encontramos con un compuesto orgnico que en su mayor parte es
hidrocarburo es posible predecir que ser insoluble en agua. Cuanto mayor sea la
"porcin hidrocarbonada" en una molcula, menor ser su solubilidad.
Ejemplo:
Si observamos, solo una pequea porcin de la molcula del colesterol es polar (-OH),
mientras que un gran porcentaje es no polar. Por lo tanto, ser insoluble en agua, esta
es la razn por la que el colesterol es capaz de formar depsitos slidos en los
capilares sanguneos y producir serios trastornos a la salud.
Los alquenos y los alquinos, son ligeramente ms polares que los alcanos, pero el
valor de su solubilidad en agua es tan pequeo que prcticamente se consideran
insolubles en ella.
Adems, son menos densos que el agua por lo que flotan sobre l.
205
Nombre
Estado Fsico
a 25 C
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C9H20
C10H22
C18H38
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Octadecano
Gas
Gas
Gas
Gas
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Slido
Puntos de
Fusin
Ebullicin
en C
en C
182,6
161,7
172,0
88,6
187,1
42,2
135,0
0,5
129,7
36,1
94,0
68,7
90,5
98,4
56,8
125,6
53,7
150,7
29,7
174
28,0
308,0
CH3
|
CH3 C
CH3
|
CH3
Unidad 12: Grupos Funcionales Orgnicos
Puntos de ebullicin
36,1
27,8
9,5
206
Las temperaturas de ebullicin y fusin de los alquenos son muy similares a la de los
alcanos correspondientes.
5 O2
(g)
fuego
3 CO2
(g)
dioxido de
carbono
propano
4 H2O (g)
531 kcal/mol
agua
Halogenacin
La halogenacin de los alcanos es una reaccin de sustitucin. Los alcanos
reaccionan con los halgenos (Cl2, Br2, I2), en presencia de luz ultravioleta o a
temperaturas elevadas.
CH4
Cl2
luz UV
metano
CH3Cl
+ HCl
cloruro de
metilo
Cl2
luz UV
207
XY
|
|
C C
|
|
X
Y
Reaccin de Halogenacin
Reaccin de Hidratacin
Reaccin de hidro-halogenacin
208
Ejemplos:
Autoevalate 2
Identifique el tipo de reaccin y complete la ecuacin.
a)
CH3CH=CHCH3 + H2O
b)
CH3 (CH2)4CH3 + O2
c)
CH4 + Cl2
209
12.2.1 ALCOHOLES
Los alcoholes son compuestos que tienen el grupo hidroxilo -OH unidos
covalentemente a tomos de carbono saturado, con hibridacin sp3.
H
|
H C
|
H
..
O
..
R CH2 OH
Alcohol secundario: si el grupo oxidrilo se encuentra unido a un carbono
secundario
R CH R
|
OH
Alcohol terciario: si el grupo oxidrilo se encuentra unido a un carbono terciario
R
|
R C R
|
OH
Unidad 12: Grupos Funcionales Orgnicos
210
CH3-CH2-OH
alcohol metilico
alcohol etilico
Nomenclatura IUPAC
Para nombrarlos se siguen las mismas reglas que para nombrar hidrocarburos. Se
cambia el sufijo del hidrocarburo -ano por -ol.. El grupo funcional OH tiene prioridad
sobre los enlaces mltiples. Se le asigna el nmero ms bajo posible.
Ejemplos:
CH3
|
CH3 CH2 CH2 OH
CH3 CH CH3
|
OH
CH3 C CH3
|
OH
2-propanol
2 metil-2-propanol
sec-propanol
ter-butanol
1-propanol
Si existen varios grupos OH, se anteponen los prefijos di-, tri-, tetra-, etctera.
5-metil-6-octaen-2,6-diol
Autoevalate 3
1. Nombra el siguiente alcohol:
211
Al igual que el agua, los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno, por esta
razn las propiedades de los alcoholes son muy distintas de los hidrocarburos
respectivos.
Solubilidad
En cuanto a la solubilidad de los alcoholes en agua, los de bajo peso molecular son
solubles en todas proporciones. Esto se debe a la regla de solubilidad: lo similar
disuelve a lo similar y a los puentes de hidrgeno entre los alcoholes y el agua.
Figura 12.3
Puentes de hidrogeno entre molculas de alcohol y agua
CH3 O . H O
|
|
H
H . O CH3
|
H
La cadena hidrocarbonada de un alcohol es hidrofbica, por lo que al aumentar la
longitud de sta, la solubilidad decrece.
Figura 12.4
Molcula de agua y molcula de alcohol
212
Los grupos OH presentes en un alcohol hacen que su punto de ebullicin sea ms alto
que el de los hidrocarburos de su mismo peso molecular. En los alcoholes el punto de
ebullicin aumenta con la cantidad de tomos de carbono y disminuye con el aumento
de las ramificaciones
Tabla 12.4
Comparacin de propiedades fsicas de alcanos y alcoholes
Frmula estructural
Nombre
CH3OH
CH3CH3
CH3CH2OH
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2OH
HOCH2CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
metanol
etano
etanol
propano
1-propanol
butano
1-butanol
pentano
1-pentanol
1,4-butanodiol
hexano
Masa Molar
P.eb. (C)
Solubilidad en agua
32
30
46
44
60
58
74
72
88
90
86
65
-89
78
-42
97
0
117
36
138
230
69
infinita
insoluble
infinita
insoluble
infinita
insoluble
8 g/100g
insoluble
2.3g/100g
infinita
insoluble
Autoevalate 4
1. Quin tiene mayor punto de ebullicin el 1-pentanol o el 1-octanol. Dibuje los
alcoholes y justifique su respuesta.
2. Quin tiene es ms soluble en agua , el 1-butanol o el 2- metil -2- propanol.
Dibuje los alcoholes y justifique su respuesta.
Unidad 12: Grupos Funcionales Orgnicos
213
CH3 CH2 OH
CH2 = CH2
H 2 SO 4
etanol
eteno
K2Cr2O7 - H - H2O
-2
KMnO4 - H - H2O
+3
Cr2O7
Cr
naranja
verde
+2
MnO4
Mn
morado
marrn
[O]
214
O
||
Alcohol primario
R CH2 OH
[O]
R C H
O
||
[O]
R C OH
Alcohol secundario
OH
|
R CH
O
||
R'
[O]
R C R'
Alcohol terciario
R
|
R C
|
OH
[O]
NO REACCIONA
12.2.2 FENOLES
Los fenoles son derivados del benceno donde uno de sus H han sido reemplazados
por el grupo hidroxilo (OH)
4-cloro-3,metil fenol
3,4-dimetil fenol
215
Glucosa
Progesterona
Paradoxal : Vitamina B6
3-metilpentanal
CHO
Benzaldehdo
CH2 =
CH CH2 CHO
3-butenal o butanal-3-eno
5 etil-6 hepten-1- al
Nomenclatura de Cetonas
219
O
||
Propanona
(Acetona)
CH3 C CH3
O
||
CH3 C CH2
CH3
2- butanona
2 metil-3-heptanona
Autoevalate 6
..
O :
||
C
220
Debido a la alta polaridad del grupo carbonilo, las fuerzas de atraccin dipolo-dipolo en
los aldehdos y cetonas son ms fuertes que las existentes entre las molculas de los
hidrocarburos y teres, lo que resulta en puntos de ebullicin ms elevados (entre 5080o). Sin embargo, debido a que sus molculas no pueden formar puentes de
hidrgeno intermoleculares, los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son
ms bajos que los de los alcoholes de pesos moleculares semejantes.
Tabla 12.5
Comparacin de temperaturas de ebullicin de alcanos,
Aldehdos, cetonas y alcoholes
Formula
T.E C
CH3
CH2
CH3
CH2 CHO
CH3
CH3
O
||
C
CH3
CH3
CH2 CH2OH
Propano
P.E = - 42,2 C
Propanal
P.E = 49 C
Propanona
P.E = 56 C
Propanal
P.E = 97 C
Solubilidad
C = O . H O
|
H . O = C
R
R
221
Esta caracterstica afecta las propiedades qumicas del doble enlace carbono-oxgeno,
hacindolas distintas a las propiedades del doble enlace carbono-carbono
Las propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas estn determinadas por el grupo
carbonilo, C=O, el cual, como ya vimos, proporciona un carbono deficiente en
electrones, susceptible a ser atacado por reactivos ricos en electrones o nucleoflicos.
Las reacciones tpicas de los aldehdos y cetonas son de adicin nucleoflica, las
cuales son catalizadas tanto por cidos como por bases. La forma geomtrica plana
del grupo carbonilo facilita el ataque del reactivo nucleoflico ya sea por arriba o por
debajo del plano.
222
H O CH2 CH3
O H
|
CH3 C H
|
O CH2 CH3
Hemiacetal
H O CH2 CH3
O H
|
CH3 C CH3
|
O CH2 CH3
Hemicetal
223
O CH 2 CH3
O CH 2 CH3
CH 3 C
CH3 C CH 3
O CH 2 CH3
O CH 2 CH3
acetal
cetal
||
||
CH3 C
+ [O]
aldehido
CH3 C OH
Acido carboxlico
O
||
CH3 C CH3 + [O]
No reacciona
cetona
Autoevalate 7
1. Prediga que miembro de cada par tiene el punto de ebullicin ms alto y explique el
porqu de su prediccin
a) Butanal y butano
b) Propanona y propanol
c) Hexano y hexanal
2. Prediga que miembro de cada es soluble en agua y explique el porqu de su
prediccin
a) Butanal y butano
b) Pentanal y octanol
c) Hexano y hexanal
Unidad 12: Grupos Funcionales Orgnicos
224
225
12.4
Entre los compuestos que poseen el grupo carboxilo estn los cidos carboxlicos y esteres
O
||
C
R
OH
RCOOH
En los seres vivos, los cidos carboxlicos son los principales intermediarios en el metabolismo
de los carbohidratos, lpidos y protenas. Algunos cidos se encuentran formando parte de las
soluciones reguladoras del pH.
226
Nombre IUPAC
Nombre comn
HCOOH
CH3COOH
cido metanoico
cido frmico
acido etanoico
cido actico
CH3CH2COOH
cido propanoico
cido propinico
CH3(CH2)2COOH
cido butanoico
cido butrico
CH3(CH2)3COOH
cido pentanoico
cido valrico
CH3(CH2)4COOH
cido hexanoico
cido caproico
CH3(CH2)6COOH
cido octanoico
cido caprlico
CH3(CH2)8COOH
cido decanoico
cido cprico
CH3(CH2)10COOH
cido dodecanoico
cido lurico
CH3(CH2)12COOH
cido tetradecanoico
cido mirstico
Los cidos carboxlicos, al igual que los alcoholes pueden formar puentes de
hidrgeno, por lo tanto su punto de ebullicin y de fusin tiene valores elevados. El
punto de ebullicin de los cidos es mayor que la de los alcoholes con masa molar
comparables debido a la formacin de dmeros.
Un dmero se forma por la combinacin de dos molculas del mismo cido, el anillo
de ocho miembros con dos puentes de Hidrgeno, que prcticamente dobla el peso
molecular de las molculas
227
Solubilidad
Acidez
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles de Bronsted, pueden establecer sistemas
en equilibrio:
CH3 COO
-
Ka =
(ac)
+ H
(ac)
[CH3 COO ] [H ]
CH 3- COOH
228
12.4.2 Esteres
Se forman por reaccin de los cidos carboxlicos con alcoholes.
Pentanoato de metilo
Butanoato de propilo
H+
pentanoato de metilo
+ OH- CH3
metanol
231
12.5.1 Aminas
Las aminas son compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (NH3) en el que
alquilo o arilo
Las aminas se pueden clasificar segn el nmero de grupos alquilo que estn unidos
al nitrgeno. Si slo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es
secundaria y si hay tres es terciaria.
Tabla 12.7
Clasificacin de amina
Tipo de Amina
R NH2
Ejemplo
amina primaria
R
N H
amina secundaria
R'
CH3 CH2
CH3 CH2
N R''
amina secundaria
CH3 CH2
R'
propanamina
232
2-pentanamina
CH3
NH2
3- metil-2 hexanamina
El grupo amino es prioritario sobre los enlaces dobles y triples, y en general sobre
cualquier grupo alquilo. Se le asigna el nmero ms bajo posible.
Las aminas secundarias y terciarias se nombran los alquilos unidos al nitrogeno con la
terminacin amina:
butil etilamina
CH3
|
CH3 CH2 CH2 N CH2 CH3
Propiedades
Propiedades fsicas
La propiedad ms caracterstica de las aminas es su olor a pescado descompuesto.
Algunas diaminas son especialmente pestilentes y sus nombres comunes describen
correctamente sus olores.
Putrescina
1,4-butanodiamina
Cadaverina
1,5-pentanodiamina
233
Por otro lado, las aminas son muy polares debido a los electrones libres del
nitrgeno.
Las aminas aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten
formar puentes de hidrgeno entre molculas iguales o con el agua.
Figura 12.8
Aminas primaria y secundaria
donadora y aceptora de puentes de Hidrgenos
Puentes de hidrogeno
entre moleculas iguales
Puentes de hidrgeno
con molculas de agua
Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de
enlaces entre molculas iguales pero si acepta puentes de hidrgeno con el agua.
Figura 12.9
Aminas terciaria aceptora de puentes de Hidrgenos
Puentes de hidrgeno
con molculas de agua
234
Las aminas terciarias, que no pueden formar puentes de hidrgeno, tienen puntos
de ebullicin ms bajos que los de las aminas primarias o secundarias de pesos
moleculares semejantes.
Tabla 12.8
Puntos de ebullicin de aminas, alcoholes y teres de pesos moleculares
semejantes
Compuesto
Masa Molar
Grupo funcional
P. E. (C)
(CH3)3N
amina terciaria
59
CH3-NH-CH2CH3
amina secundaria
59
37
CH3CH2CH2-NH2
amina primaria
60
47
CH3-O-CH2CH3
ter
61
CH3CH2CH2-OH
alcohol
61
97
Solubilidad
Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con el
agua. Por esta razn, las aminas de bajo peso molecular (hasta 6 carbonos) son
solubles en agua.
Propiedades Qumicas
Las aminas son bases dbiles, aunque en los sistemas biolgicos se les considera
como base fuerte. Estas participan en reacciones biolgicas cido-base.
La amina funciona como base de BronstedLowry aceptando el protn de un cido de
acuerdo a la siguiente reaccin:
R NH2 +
H2O
R NH3
+ OH
Kb =
+
[ R NH3 ] [OH ]
[R-NH2]
Los valores de Kb para la mayora de las aminas son del orden de 10-3 .
12.5.2 Amidas
Se forman por reaccin de los cidos carboxlicos con amonaco. Se les llama tambin
amidas no sustituidas.
O
C
NH2
235
Para nombrarlas, se identifica y nombra al cido carboxlico y se sustituye -oico por amida. Si la amida tiene sustituyentes alqulos en el tomo de nitrgeno, se indica su
posicin con el prefijo N-.
3-metilbutanamida
N-etil-3-butanamida
N,N-dimetilbutanamida
El grupo amida es polar y, a diferencia de las aminas, las amidas son molculas
neutras. El par de electrones no compartido no se localiza sobre el tomo de
nitrgeno, sino que se encuentra deslocalizado, por resonancia, en el tomo de
oxgeno del grupo carbonilo
Salvo la formamida, que es lquida, todas las amidas primarias son slidas y casi todas
son incoloras e inodoras.
Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua y en alcohol, la solubilidad en
agua disminuye conforme aumenta la masa molecular
Las amidas poseen puntos de fusin y ebullicin anormalmente altos. Este fenmeno,
al igual que la solubilidad en agua de las amidas, se debe a la naturaleza polar del
grupo amida y a la formacin de enlaces de hidrgeno. Por tanto, la combinacin de
fuerzas electrostticas y enlaces de hidrgeno explican las atracciones
intermoleculares tan fuertes que se observan en las amidas.
Las amidas son comunes en la naturaleza y se encuentran en sustancias como los
aminocidos, las protenas, el ADN y el ARN, hormonas, vitaminas. Es utilizada por el
cuerpo para la excrecin del amoniaco ( NH3)
236
H2NCH2CH2CH2CH2NH2
NH2
NH
CH3
CH3CH2NH2,
CH3NHCH3
CH3CH2CH3
CH3CH2OH
O
CH3CH2C
NHCH3
+ H2 O
O
CH3C
OH
cido actico
NH2
calor
anilina
237
EJERCICIOS INTEGRADORES
1. En el siguiente compuesto, indica que grupo funcional est presente
a)
b)
c)
d)
e)
Amida
ter
Cetona
cido carboxlico
ster
NH
Cl
4,7-dietil-5-isopropil-3,8-dimetil-undecano
3,8-dimetil-4,7-dietil-5-isopropil-undecano
2,3,6-trimetil-4-isopropil-2-propil-octano
5,8-dietil-7-isopropil-9-metil-undecano
2,3,6-trietil-4-isopropil-decano
C12H22
C12H26
C13H24
C16H30
C13H22
238
a)
b)
c)
d)
e)
C: acido propanoico
D: propanal
C, A,B,D
A,D,C,B
B,D,A,C
D,B,A,C
A,C,D,B
VVF
VVV
FFF
FFV
FVF
Alcohol
Acido carboxlico
Hemiacetal
Hemicetal
Alqueno
239
H2N
a)
b)
c)
d)
e)
OH
240
Bibliografa
BAILEY, Christina y BAILEY, Philip (1995) Qumica orgnica. Principios y aplicaciones.
5 ed. Mxico: Prentice Hall Hispanoamericana.
BROWN, Theodore, LEMAY, Eugene y BURDGE, Julia (2004) Qumica: la ciencia
central. 9 ed. Mxico: Pearson Educacin.
HART, H. (1997) Qumica Orgnica. 9 ed. Mxico: Mc Graw Hill.
HOLUM, John (2006) Qumica general, orgnica y bioqumica para ciencias de la
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MASTERTON, Willian y HURLEY, Cecile (2001) Qumica. Principios y reacciones. 4
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PETRUCCI, Ralph, HARWOOD, William y HERRING, Geoffrey (2002) Qumica
general. Madrid: Prentice Hall.
WHITTEN, Kennet, DAVIS, Raymond y PECK, Larry (1998) Qumica general. 5 ed.
Madrid: Mc Graw Hill.
CANO, Mara, CRDOVA, Leslie, LPEZ, Rosario y PREZ, Betty (2009) Cuaderno
Autoinstructivo de Preparacin para la Prueba de definicin de Niveles de Qumica
Universidad Peruana de Ciencias Aplicadas.
241
RESPUESTAS AUTOEVALATE
CAPTULO 1
Autoevalate 1
Autoevalate 2
Autoevalate 3
Autoevalate 4
1.
2
1a.
1b.
1c.
1d.
1e.
1f.
1g.
1h.
1.
1.
2.
3.
MHo MhoEMheMhoMhoE-MHo EC C- E
VVFV
Condensacin
Vaporizacin
Solidificacin
Condensacin
Fusin
Fusin
Vaporizacin
Sublimacin
Q-Q-F-Q-Q-F-F-F-F-Q
0,256 nm
1,7928 x 109
7263 m/min
1.
2.
3
1.
2.
Iguales
mp/ me = 1836,2
4,175x10-23
46n, 38 p, 38 e22
X
0 12 10 - 10
3.
12,10,13 y
4.
5a.
5b.
50
24
33, 26, 26
6.
10
5
1.
5.
6.
7.
8.
9.
1.
2.
4.
1a.
1b.
+1
2,439x105m
460 nm, visible
El infrarrojo
Rojo
Verde
Dos subcapas: s, p y d
1s22s22p63s23p3
La primera
Es representativo.
Nivel exterior: 2 e-. Total: 26 eMetal. Termina en el s2, pertenece a la columna IIA de los
metales alcalinos.
Cada columna es un grupo.
X, Y y Z
W
Todos son no metales.
CAPTULO 2
Autoevalate 1
Autoevalate 2
Autoevalate 3
Autoevalate 4
1c.
Autoevalate 5
2a.
2b.
2c.
2e.
59
26
25
12
X +2
X
X
X y
11
5
X,
118
50
X y
119
50
242
Autoevalate 6
1a
1b.
3a.
3b
3c.
Ca, Ca+2,Mg+2
S-2 , S, O-2
+
+2
19K y 20Ca
-2
16S , y 18Ar
+2
y 27Co+3
26Fe
1.
2.
3.
4.
1a
1b.
1.
2.
3.
CAPTULO 3
Autoevalate 1
Autoevalate 2
Autoevalate 3
Autoevalate 4
1.
Autoevalate 5
1.
CAPTULO 4
Autoevalate 1
Autoevalate 2
1
1a
1b.
1c.
1d.
1e.
1f.
2a.
2b.
2c.
2d.
2e.
2f.
1a
1b.
Autoevalate 3
1c.
1d.
1e.
2a.
2b.
2c.
243
Autoevalate 4
Autoevalate 5
Autoevalate 6
2d.
2e.
1a
1b.
1c.
1d.
1e.
2a.
2b.
2c.
2d.
2e.
1a
1b.
1c.
1d.
1e.
2a.
2b.
2c.
2d.
2e.
1a
Ba(OH)2
Ti(OH)4
cido brmico
cido nitroso
cido yodhdrico
cido bromhdrico
cido crmico
H2CO3
HCl
H3PO4
H2SO3
H2SO4
Permanganato de potasio
Cloruro de potasio
Fosfato de calcio
Sulfito de aluminio
Yoduro de calcio
NaBrO3
K2S
Na2CO3
Na3PO4
Al(NO3)3
1b.
2a.
2b.
2c.
2d.
2e.
Reaccin de descomposicin
Reaccin de simple desplazamiento
Reaccin de doble desplazamiento
Reaccin de simple desplazamiento
Reaccin de descomposicin
1.
2.
1a
1b.
1c.
1d.
1.
2.
3.
4.
1.
2.
1.
1.
2.
3.
1a
1b.
CAPTULO 5
Autoevalate 1
Autoevalate 2
Autoevalate 3
Autoevalate 4
Autoevalate 5
Autoevalate 6
Autoevalate 7
244
2a.
2b.
2c.
43,8 g de HCl
0,6 moles de O2
3,611024 molculas
1a.
1b.
1c
2a.
2b.
2c.
2d.
2e.
2f.
3a.
3b.
3c.
3d.
1a
1b.
1c.
2a.
2b.
2c.
2d.
1.
2.
3.
4.
1.
2a.
2b.
2c.
1.
2.
P = 0,51 atm
3,73 atm
1,57 L
3,61 atm
PCH4 = 2,6 atm
PC2H4 = 1,5 atm
PC4H10 = 0,7 atm
PT = 4,8 atm
Masa molar = 17
1.
2a
2b.
1.
CAPTULO 6
Autoevalate 1
Autoevalate 2
Autoevalate 3
CAPTULO 7
Autoevalate 1
Autoevalate 2
CAPTULO 8
Autoevalate 1
Autoevalate 2
245
Autoevalate 3
2.
1.
2.
K = 1,3 M-2s-1
[A]= 0,19M
T1/2=144,56 min
1a.
[CS2] [H2]4
[CH4] [H2S]2
1b.
[N2] [O2]
[NO]2
1c
[Cl2]2
[O2] [HCl]4
CAPTULO 9
Autoevalate 1
2a.
2b.
2c.
3.
4.
1a
1b.
1c.
Autoevalate 2
1d.
2.
3.
4.
1a
1b.
1c.
1d.
1e.
1f.
Autoevalate 3
2a.
2b.
2c.
Autoevalate 4
3a.
3b.
4.
1a
1b.
2a.
2b.
3a.
3b.
3c.
3d.
Heterognea, Kp = 1/pCO.p2H2
Homognea , Kp = p2NO2/pN2O4
Heterognea, Kp = PCH4/p2H2
171,87, desplazado hacia los productos
[H2] = 1,11M
[N2] = 0,37M [NH3] = 0,26M
246
Unidad /Pregunta
10
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250