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2013

21

Oscar Yovany Fajardo

Fenmenos de friccin en
la nanoescala: Estudio
terico y computacional

Departamento

Director/es

Tesis Doctoral

FENMENOS DE FRICCIN EN LA
NANOESCALA: ESTUDIO TERICO Y
COMPUTACIONAL

Autor

Oscar Yovany Fajardo


Director/es

UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA

Repositorio de la Universidad de Zaragoza Zaguan http://zaguan.unizar.es

Fenmenos de friccin en la nanoescala: estudio


terico y computacional

Oscar Yovany Fajardo

Departamento de Fsica de la Materia Condensada


Instituto de Ciencia de Materiales de Aragn
Universidad de Zaragoza

TESIS DOCTORAL

Fenmenos de friccin en la nanoescala: estudio


terico y computacional
por Oscar Yovany Fajardo
Director de tesis:

Dr. Juan Jos Mazo Torres

Zaragoza, Enero de 2013

JUAN JOS MAZO TORRES, Profesor Titular de Fsica


de la Materia Condensada de la Universidad de Zaragoza
CERTIFICA
que la presente memoria. Fenmenos de friccin en la nanoescala: estudio terico y computacional. que corresponde con el
proyecto de tesis aprobado, ha sido realizada en el Departamento de Fsica de la Materia Condensada de la Universidad
de Zaragoza bajo su direccin, y autoriza su presentacin para
que sea calicada como Tesis Doctoral.
Zaragoza, 28 de enero de 2013

Fdo: Juan Jos Mazo Torres

A mi madre

ndice
Prlogo

xi

1. Introduccin
1.1. Leyes fenomenolgicas de friccin . . . . . . . . . .
1.2. Propiedades bsicas del modelo Prandtl-Tomlinson
1.3. Modelo Prandtl-Tomlinson en 2D . . . . . . . . . .
1.4. Activacin trmica . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5. Otros modelos de friccin a escala atmica . . . . .
1.6. Comentarios relevantes . . . . . . . . . . . . . . . .

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21

2. Friccin y desorden supercial


2.1. El modelo . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Desorden supercial sin temperatura .
2.3. Desorden supercial con temperatura .
2.4. Efecto del amortiguamiento . . . . . .
2.5. Conclusiones y comentarios relevantes

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37

3. Friccin sobre supercies con defectos


3.1. El modelo . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Defectos superciales sin temperatura
3.3. Defectos superciales con temperatura
3.4. Efecto del amortiguamiento . . . . . .
3.5. Conclusiones y comentarios relevantes

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59
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63
69

5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D


5.1. El modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

71
72

4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica


4.1. El modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Efectos de actuacin sin temperatura . . . .
4.3. Efectos trmicos . . . . . . . . . . . . . . .
4.4. Discusin y conclusiones . . . . . . . . . . .

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ndice

5.2. Resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.1. Red cuadrada y supercie NaCl: .
5.2.2. Red hexagonal y supercie HOPG:
5.2.3. Red honeycomb: . . . . . . . . . .
5.3. Discusin y conclusiones . . . . . . . . . .
6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza
6.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2. Modelo y resultados . . . . . . . . . . . .
6.3. Tiempo para alcanzar la barrera . . . . .
6.4. Espectroscopia dinmica de fuerza . . . .
6.5. Discusin y conclusiones . . . . . . . . . .
6.6. Apndice . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Discusin y conclusiones

109

Bibliografa

114

Prlogo
El trabajo realizado en esta tesis doctoral est centrado en el estudio
computacional del efecto de la temperatura en las propiedades dinmicas, fundamentalmente en el desanclaje o depinning de uxones en una serie de dispositivos superconductores basados en uniones Josephson. Desde este punto de
vista, podra decirse que se trata de un trabajo de fsica de estado slido, o de
un trabajo en el campo de la superconductividad aplicada o incluso propio del
mundo de la ingeniera de dispositivos superconductores.
Por otro lado, hemos de tener presente, que una unin Josephson supone
una excelente realizacin experimental de uno de los sistemas-modelo ms importantes de la fsica no lineal: el pndulo. As, una red de uniones Josephson
acopladas entre s corresponde a una modelizacin de un conjunto de osciladores no lineales acoplados. Como veremos, el sistema elegido, un anillo formado
por uniones conectadas en paralelo, se corresponde con un conjunto de pndulos unidos por muelles de torsin. Entre otras cosas, dicho sistema es muy
interesante por poseer un tipo especial de solucin: los famosos solitones, uno
de los objetos paradigma de la ciencia no lineal. Desde un punto de vista fsico
un solitn se corresponde con un cuanto de ujo magntico o uxn en el sistema superconductor y la conguracin en anillo es especialmente interesante
por posibilitar que una vez creados dichos uxones o solitones queden atrapados en el sistema. Por tratarse de un sistema discreto, nuestros solitones (los
llamaremos kinks en muchas ocasiones, ya que la palabra solitn suele reservarse a estos objetos en el continuo) estn anclados a la red y por lo tanto sufren
un proceso de desanclaje en presencia de campos externos, proceso que como
veremos se ve afectado de manera importante por el efecto de la temperatura.
Desde este punto de vista, podra decirse que nuestro trabajo es un trabajo de
ciencia bsica en el campo de los sistemas dinmicos no lineales, en este caso
perturbados por ruido, y las conclusiones obtenidas pueden tener inters en
mbitos muy lejanos al de la fsica de sistemas superconductores.
Estas memorias son parte de la experiencia de vida, inmerso en una nueva
cultura y con el apoyo e interaccin de formidables seres humanos y excelentes

xii

Prlogo

cientcos comenzando por Juanjo y los dems del Non Linear and Statistical Physics Group, y los miembros del Departamento de Fsica de la Materia
Condensada, a todos ellos quiero expresarles mi profunda gratitud.

Captulo 1

Introduccin
Tribologa es la ciencia que estudia fenmenos de adhesin, friccin, lubricacin y desgaste de supercies en movimiento relativo [14]. La friccin
desempea un papel central en diversos fenmenos y en una amplia escala
de longitudes que van desde la nanoescala hasta las escalas caractersticas de
sistemas geolgicos [58]. Tambin abarca sistemas tan diversos como motores moleculares [8, 9], contactos nanomtricos, interfases de mltiples contactos [10] y interfases macroscpicas como las presentes en terremotos [5]. Debido
a su amplio rango de aplicaciones, la tribologa es un campo de investigacin
interdisciplinar donde convergen fsica, qumica, geologa, biologa e ingeniera.
Es bien conocido el uso de fenmenos de friccin con propsitos tecnolgicos desde pocas prehistricas. El desarrollo de herramientas de piedra, o la
generacin de fuego a travs de la frotacin de madera contra madera o por
el golpe entre piedras son unos pocos ejemplos que se remontan a pocas tan
antiguas como la misma historia de la humanidad. Las colosales estructuras
egipcias, por otro lado, slo fueron posibles despus de desarrollar mecanismos
de lubricacin que permitieran el transporte de grandes bloques de material
desde distancias considerables. Por su enorme importancia prctica y tecnolgica, la friccin ha sido estudiada durante varios siglos y ha despertado la
curiosidad de algunos de los cientcos ms sobresalientes. Por ejemplo, hace
500 aos Leonardo da Vinci ya conoca muchos de los resultados importantes
relacionados con la friccin entre objetos macroscpicos que fueron atribuidos
posteriormente a otros eminentes cientcos como Guillaume Amontons, Leonard Euler y Charles Agustin Coulomb. Aunque su trabajo no ejerci ninguna
inuencia histrica debido a que permaneci sin conocerse por varios siglos, da
Vinci es considerado el precursor de la tribologa moderna.
En el estado tecnolgico actual, la situacin no es muy diferente. Un dato
estimado indica que las prdidas econmicas en 1995, derivadas del desgaste

Captulo 1. Introduccin

de piezas mecnicas tuvo un coste aproximado 116 billones de dlares, nicamente en Estados Unidos [11, 12]. As, el desarrollo de supercies duraderas
y/o de baja friccin se ha convertido en un factor importante en la produccin
de dispositivos y partes mviles. Adems, con la revolucin nanotecnolgica
en progreso, el desarrollo de dispositivos ecientes a escala micromtrica y nanomtrica exige un mayor control de los efectos de la friccin y el desgaste
de piezas mecnicas. Una mejor comprensin de la friccin a escala atmica,
representara un gran progreso tanto desde el punto de vista prctico como
desde el punto de vista de las ciencias bsicas. Grandes avances en este campo
conllevaran mejoras importantes en la miniaturizacin de sistemas micro- y
nano-electromcanicos, sistemas de almacenamiento computacional y motores
entre otros [7]. Desde el punto de vista de las ciencias bsicas, el entendimiento
de este fenmeno tan complejo nos permitira comprender las relaciones empricas que describen los fenmenos de friccin a escala macroscpica a partir de
relaciones fundamentales.
A pesar de su importancia y del tiempo transcurrido desde los primeros
estudios pioneros de da Vinci, nuestra comprensin de la naturaleza del fenmeno de friccin es relativamente incipiente y muchos aspectos claves sobre sus
orgenes permanecen sin ser entendidos completamente [8, 13]. La dicultad
radica en la complejidad que surge de la dinmica colectiva de una inmensa
cantidad de contactos en la interfase de las supercies en interaccin, an en
el sistema ms simple [10]. Unido a esto, la existencia de procesos fuertemente
fuera del equilibrio en la interfase de cualquier sistema tribolgico subrayan
fuertemente la naturaleza no lineal del problema de la friccin.

1.1.

Leyes fenomenolgicas de friccin

Los primeros resultados publicados sobre friccin se atribuyen a Guillaume


Amontons en el siglo XVII, y describen lo que actualmente se conoce como las
dos primeras leyes clsicas de la friccin:
1.) La fuerza de friccin es proporcional a la carga normal aplicada.
2.) La fuerza de friccin no depende del rea de contacto aparente.
Adicional a estas dos reglas, existe una tercera que resume las observaciones
hechas por Coulomb alrededor del siglo XVIII:
3.) La fuerza de friccin cintica es independiente de la velocidad de movimiento una vez este se inicia.

1.1. Leyes fenomenolgicas de friccin

En los ltimos aos, con el avance de notables tcnicas experimentales y


el incremento de la capacidad computacional, este campo de investigacin ha
recibido un importante y vigoroso impulso. Dentro del mbito experimental,
el advenimiento del microscopio de fuerza de friccin (que es esencialmente un
microscopio de fuerza atmica modicado) desarrollado por Gary McClelland
y Matew Mate [14] en la dcada de los 80s y el aparato de fuerza supercial
desarrollado por Jacob Israelachvili [1519] en 1970, ha brindado la posibilidad
de investigar la fuerza de friccin a escala atmica.
Estas tcnicas inspeccionan fenmenos de friccin en escalas de longitud
diferentes y as proveen informacin complementaria entre s, permitiendo realizar investigaciones experimentales desde la escala de los micrmetros (aparato
de fuerza supercial) hasta escalas del orden atmico (microscopio de fuerza
de friccin y microbalanza de cristal de cuarzo [20? ]). Esto permiti por primera vez poner a prueba diferentes hiptesis que por siglos haban rondado
este campo. Como resultado de estas investigaciones pioneras, ahora se sabe
que las relaciones fenomenolgicas de la friccin no son vlidas en la escala microscpica, por lo menos no en su forma original. Sus resultados mostraron la
existencia de fuerzas de friccin aun en ausencia de cargas aplicadas [15, 18, 21].
Adems, investigaciones posteriores, han mostrado que la fuerza de friccin a
escala atmica entre una supercie cristalina y una punta presenta, de hecho,
un comportamiento dependiente de la velocidad [22, 23]. Estas observaciones
son conrmadas por resultados experimentales entre supercies [16] y tambin
en diferentes materiales [24].
Otro resultado contra intuitivo que destaca la naturaleza compleja del fenmeno, se presenta en el deslizamiento de pelculas de tomos de Kriptn
sobre supercies cristalinas de oro. Jacqueline Krim, quien acuo el trmino
de nanotribologa al nal de la dcada de los 90s, observ que la fuerza de
friccin entre pelculas lquidas presenta un valor ms grande que la que hay
entre monocapas slidas [11, 25]. La explicacin a este peculiar comportamiento surgi de una minuciosa investigacin computacional adelantados por Mark
Robbins [26], quien mostr que la diferencia de fuerza de friccin proviene de
la mayor movilidad de los tomos en la capa lquida respecto a los de la capa
solida. As, mayor movilidad de los tomos en la capa liquida conlleva una
mayor facilidad de pasar a un estado stuck entre los tomos superciales del
cristal de oro. Adems de dar la explicacin a las observaciones experimentales,
situ a la simulacin computacional como otra herramienta importante para
obtener informacin de difcil acceso experimental.
Estos resultados, en resumen, muestran la necesidad de revisar las leyes
fenomenolgicas de la friccin cuando las dimensiones del sistema de inters estn en el orden de la escala atmica, ms exactamente cuando la razn

Captulo 1. Introduccin

Figura 1.1: Representacin esquemtica del modelo de Prandtl-Tomlinson. Una punta


de masa m y posicin x desliza sobre un potencial de sustrato V (x) de amplitud U0 y
periodicidad a. La punta es acoplada elsticamente a un soporte mvil de velocidad
vs a travs de un muelle de constante k.

volumen-supercie llega a ser grande [8, 13, 27].

1.2.

Propiedades bsicas del modelo Prandtl-Tomlinson

El modelo de Prandtl-Tomlinson es el modelo minimalista ms simple empleado para interpretar las principales observaciones experimentales de la friccin en el caso de una nica punta arrastrada sobre una supercie y a escala atmica. Este modelo se remonta a los trabajos de Prandtl (1928) y de
Tomlinson (1929) y ha sido usado extensivamente en las dos ltimas dcadas
debido a que es simple de entender, brinda la posibilidad de obtener resultados analticos y desde el punto de vista computacional resulta menos costoso
que otras aproximaciones. A pesar de su increble simplicidad, este modelo es
capaz de reproducir observaciones experimentales tales como el tpico patrn
diente de sierra que muestra la fuerza de friccin a escala atmica y que es
considerado uno de los principales mecanismos de disipacin de energa en la
nano-escala [4, 8, 13, 17, 2729].
El modelo de Prandtl-Tomlinson (PT) considera el movimiento de una
masa puntual m arrastrada sobre un potencial sinusoidal que representa la
interaccin punta-supercie, gura 1.1 [4, 8, 13, 28, 29]. La punta est sujeta
a travs de un muelle de constante elstica efectiva k a un soporte mvil con
velocidad vs . Esta elasticidad representa la rigidez combinada de la punta y de
la interfase de contacto punta-supercie. Para este caso la energa del sistema
se puede escribir como
k
2
[R(t) x]2 U0 cos( x)
(1.1)
2
a
donde U0 , x y a son la amplitud del potencial de interaccin punta-sustrato, la
posicin de la punta y la constante de red, respectivamente (ver gura 1.1). La
U (R, x) =

1.2. Propiedades bsicas del modelo Prandtl-Tomlinson

posicin del soporte est dada por R(t) = vs t. El paisaje de energa del sistema
puede ser bastante complejo dependiendo de la seleccin de valores para los
parmetros del sistema, (U0 , k, a, ). El modelo de PT predice en general dos
tipos de movimientos de la punta dependiendo del parmetro adimensional
:= 4 2 U0 /ka2 , conocido como el parmetro de Tomlinson. Esta cantidad
representa la razn entre los dos tipos de interaccin presentes en el fenmeno:
la interaccin punta-sustrato y la interaccin elstica del sistema. El primer
tipo de movimiento de la punta se da para < 1, donde la punta presenta un
movimiento suave y continuo. Por otro lado, cuando > 1, la punta presenta
un movimiento discontinuo caracterstico, conocido como stick-slip. El valor
= 1 en el marco del modelo PT representa la transicin entre este movimiento
discontinuo y el movimiento suave de la punta, conocido como transicin a
la lubricidad [4, 30]. Estos dos regmenes de movimiento estn ntimamente
relacionados con el grado de complejidad del paisaje de energa del sistema. La
gura 1.2 presenta dos casos correspondientes a dos valores de . Cada uno de
los valores representa a uno de los regmenes anteriormente descritos. Podemos
ver una serie de mnimos locales estables (estados meta-estables para ser ms
precisos) del sistema los cuales estn dados por la condicin
(
)
2U0
2
U (R, x)
= k (R x) +
sin
x = 0,
x
a
a
2 U (R, x)
> 0.
x2

(1.2a)
(1.2b)

Podemos ver en la ecuacin (1.2a) que para un valor dado , existen varias
soluciones posibles. Para < 1, por ejemplo, siempre se cumple la condicin
(
cos

2
x
a

1
> ,

(1.3)

Esto conlleva que la punta siempre permanece en este mnimo de naturaleza


estable y el movimiento resultante de la punta ser suave y continuo. Geomtricamente, como se puede ver en la gura 1.2a), esta situacin corresponde a
una nica interseccin entre la lnea de recta que provine del trmino de fuerza
del muelle y la fuerza que surge de la interaccin punta - sustrato o fuerza lateral FL . Esto se obtiene, por ejemplo, en el lmite de elasticidad de un slido
completamente rgido. En la gura 1.2 c) y d) se ilustra el movimiento tpico
de la punta en este rgimen. Podemos ver que tanto el comportamiento de la
fuerza y de la posicin de la punta presentan un comportamiento suave. La
situacin es completamente diferente para el caso > 1 (k de resorte muy pequea o interaccin punta-sustrato muy fuerte). En este caso, existen mltiples

Captulo 1. Introduccin

Solucion Grafica
a)

c)

b)

U(R,x)

F (nN)

Fuerza

=0.8

t2

d)

Posicion

t1

Fuerza / Posicion

Paisaje Energia

t3

O
e)

g)

f)

Fuerza

U(R,x)

F(nN)

=7.0

t3

h)

Posicion

t2

t1

O
x

Figura 1.2: Solucin grca para la meta-estabilidad del movimiento de la punta. Movimiento continuo (guras (a)-(d) para un =0.8)) y stick-slip (guras (e)-(h) para
un =7.0) de la punta. Las lneas rectas y la curva en (a) y (e) representan la fuerza
de muelle sobre la punta para diferentes tiempos (t1 < t2 < t3 ) y la fuerza de interaccin punta-sustrato, respectivamente. (a) Para < 1, existe solo una interseccin de
la lnea de fuerza del muelle con la fuerza del sustrato para cualquier valor de t. Esto
representa un nico mnimo en el paisaje de energa del sistema, (b). En (c)y (d) se
muestra un ejemplo del comportamiento suave y continuo de la fuerza lateral y de la
posicin de la punta. Para > 1, existen varias intersecciones de la lnea recta con la
fuerza de sustrato, (e). Esto se reeja en la existencia de varios mnimos meta-estables
en el paisaje de energa del sistema, (f). La fuerza muestra un cambio abrupto con
forma de diente de sierra que caracteriza el movimiento stick-slip de la punta, (g) y
(h).

1.2. Propiedades bsicas del modelo Prandtl-Tomlinson


Solucion Grafica

Paisaje Energia

=7.0

U(R,x)

st

ic

a)

F (nN)

b)

Figura 1.3: Representacin del movimiento stick-slip de la punta y de la evolucin


del paisaje de energa asociado para > 1. Como se puede ver en a), el punto de
equilibrio meta-estable de la punta (interseccin entre la lnea negra a trazos y la
fuerza de punta-sustrato) existe instantes antes de que la recta se vuelva tangente
a la curva de la fuerza punta-sustrato. Cuando son tangentes, el punto de equilibrio
pasa de ser estable a inestable y el evento slip hacia el siguiente punto de equilibrio
ocurre, b). Regiones marcadas en lnea gruesa de color gris corresponden a la etapa
stick de la punta.

soluciones a la ecuacin (1.2a) correspondientes a mltiples estados metaestables en el paisaje de energa del sistema. Esto puede verse ms fcilmente de la
solucin geomtrica del sistema en la gura 1.2(e). Cuando > 1, se presentan
mltiples intersecciones entre la recta de la fuerza de muelle y la fuerza que se
deriva de la interaccin punta-sustrato. Como se puede ver fcilmente, el nmero de soluciones aumenta con . Una vez la punta est en uno de los mnimos
metaestables, y debido al movimiento del soporte, la naturaleza de este mnimo
pasa de ser localmente estable a inestable, gura 1.3. Esto sucede exactamente
a
cos1 ( 1 ), donde la segunda derivada de la energa potencuando x = 2
cial con respecto a x se hace cero (punto de inexin), 2 U (R, x)/x2 = 0.
Esto se puede ver geomtricamente en la gura 1.3. Debido al movimiento del
soporte, el punto de interseccin entre la lnea recta que representa la fuerza de
muelle Fres y la fuerza de interaccin punta-sustrato FL se mueve lentamente a
lo largo de la curva de FL (lneas rectas a trozos). Esta etapa corresponde a la
fase stick del fenmeno. Este movimiento suave continua hasta cuando Fres
llega ser tangente con la curva FL . Cuando eso sucede, el mnimo en el cual
reside la punta cambia de estable a inestable y se presenta un cambio abrupto en la posicin de la punta, fase slip del fenmeno (gura 1.3(b)). Como
existe un movimiento continuo del soporte, este fenmeno se repite muchas
veces. El movimiento resultante recibe el nombre de movimiento stick-slip.
Es necesario resaltar que el evento slip de la punta puede abarcar ms de una
constante de red y la posicin nal en la que termina depender nalmente de
un compromiso entre el nmero de mnimos accesibles en el paisaje de energa

Captulo 1. Introduccin

y el grado de disipacin presente en el sistema [4, 31, 32].


La fuerza lateral evaluada en los experimentos est dada por F = k [vs t x]
y la fuerza de friccin cintica Fk es el promedio temporal de F [33, 34]. Es
interesante notar que la fuerza lateral mxima, la fuerza de friccin esttica
a
Fs , asociada con x = 2
cos1 ( 1 ) est dada por [4, 33]
Fs =

1.3.

ka 2
1.
2

(1.4)

Modelo Prandtl-Tomlinson en 2D

A pesar de la enorme utilidad que representa el modelo PT en una dimensin, hay que enfatizar que algunas propiedades que dependen de la dimensionalidad del sistema quedan obviamente despreciadas. El modelo PT puede ser
generalizado a dos dimensiones para describir estas caractersticas importantes [4, 3539]. El esquema de PT unidimensional es modicado de esta manera
para permitir el movimiento de la punta bajo el efecto de un potencial en dos
dimensiones que al igual que su versin 1D, incluye un trmino que describe la
interaccin elstica de la punta y de la zona de contacto y un segundo trmino
que surge de la interaccin punta-sustrato. El potencial combinado se convierte
en
U (R(t), r) = Vel (R(t), r) + Vint (r),

(1.5)

donde R(t) = vs t y r representan la posicin del soporte y de la punta respectivamente, siendo vs el vector velocidad del soporte. Ahora, para un valor dado
de la posicin R(t), las posiciones de equilibrio de la punta estn determinadas
por

U (R(t), r) = 0,

(1.6a)

1,2 > 0,

(1.6b)

donde 1,2 son los valores propios de la matriz Hessiana 2 U (R(t), r)/xi xj .
De una manera anloga a la situacin unidimensional, la punta localizada inicialmente en uno de los estados metaestables del paisaje de energa sigue adiabticamente el soporte mientras que se encuentre dentro de la regin de estabilidad cuya frontera C(r) es delimitada por las ecuaciones (1.6a y 1.6b) [40].
Cuando la punta alcanza el borde de dicha regin, salta repentinamente al
siguiente dominio de estabilidad accesible del paisaje de energa del sistema.
La dinmica del sistema queda completamente determinada despus de jar el

1.3. Modelo Prandtl-Tomlinson en 2D

Figura 1.4: Solucin grca de las regiones de estabilidad obtenidas a partir de la


solucin del Hessiano para un potencial de simetra hexagonal. Regiones delimitadas
por las curvas de color verde (frontera de la regin de estabilidad C con valores
positivos de los valores propios del Hessiano, 1,2 > 0) corresponden con las regiones
de movimiento adiabtico de la punta, fase stick. Regiones delimitadas por la curva
de color negro corresponden con las zonas de equilibrio inestable del potencial.

10

Captulo 1. Introduccin

Figura 1.5: Representacin esquemtica de fenmeno de activacin trmica. A T = 0K,


el salto de la punta que reside en un mnimo de energa metaestable se da nicamente
cuando la barrera efectiva desaparece, U (R(t), x) = 0 (lnea gris). En presencia de
efectos trmicos, la temperatura puede proveer suciente energa para que la partcula
salte sobre la barrera antes que esta desaparezca, lnea negra.

valor apropiado del parmetro que describa la disipacin presente en el sistema


(parmetro de amortiguamiento ) y los efectos del entorno (efectos de temperatura T ). Estos parmetros, que son de vital importancia, subscriben los
efecto de los diferentes grados de libertad del sistema que no son explcitamente
incluidos en el modelo.

1.4.

Activacin trmica

Existe abundante evidencia experimental y terica que indica el papel trascendental de la temperatura en la friccin a escala atmica [4, 2224, 4155].
A T = 0 K, la punta salta al siguiente mnimo de energa accesible nica y
exclusivamente cuando la barrera de energa es cero, U (R(t), x) = 0 (ver
gura 1.5). En presencia de efectos trmicos, el evento slip de la punta es
anticipado como resultado de la energa adicional proveniente del bao trmico [42, 50]. Tiempos de stick ms cortos debido a la fenmeno de activacin
trmica, producen menos energa potencial acumulada y por lo tanto menos
energa disipada en el momento del evento slip y menor fuerza de friccin.
Otro efecto particular de la temperatura se presenta en el as llamado rgimen de mltiples slip de la punta, saltos de la punta de longitudes que son
un mltiplo de la constante de red. En este ltimo rgimen, y debido a que

1.4. Activacin trmica

11

la temperatura anticipa los eventos slip, un menor nmero de mnimos de


energa sern disponibles en el momento de salto y con ello una menor longitud total de salto de la punta. De estos dos efectos en competencia surgen
importantes consecuencias para el comportamiento de la fuerza de friccin en
funcin de la temperatura en un rango de parmetros del sistema, como se
podr ver en el captulo 2 de esta memoria. Adems, y como es evidente, de
la naturaleza estocstica de los efectos trmicos y su contribucin sobre los
tiempos de stick, as como sobre la fuerza lateral asociada en el momento de
salto, se desprende una descripcin estadstica del valor de fuerza de friccin
alrededor un valor medio dado [2224, 42, 50]. Las uctuaciones trmicas introducen una escala de tiempo asociada con la tasa de escape, , por efectos de
activacin trmica de la punta sobre la barrera de energa. Unida a esta ltima
y como consecuencia del arrastre de la punta, una segunda escala de tiempo
surge naturalmente en el problema, fW B = vs /a. Esta ltima cantidad es una
medida del tiempo que el soporte necesita para recorrer una distancia igual a
una constante de red. Estas dos escalas de tiempo, tasa de escape y velocidad,
representan dos regmenes bien diferenciados de movimiento de la punta. De la
comparacin relativa de las dos escalas de tiempo, surge naturalmente un segundo parmetro, = (vs /a)/ , que nos permite distinguir rpidamente cada
una de estos dos regmenes de movimiento de la punta [13, 56].
Rgimen de arrastre trmico (Thermal drift o thermolubricity): Este caso,
1, corresponde a un rgimen de muy bajas velocidades o altas temperaturas [13, 56]. En estas condiciones, la punta tiene suciente tiempo para ir y
volver sobre la barrera antes de que el soporte recorra una constante de red.
La fuerza de friccin cintica satisface la siguiente relacin
k
Fk (vs , T ) =
0

U0
kB T

)
eU0 /kB T

(1.7)

Donde 0 es la frecuencia de intentos en el fondo del pozo y k la constante de


elasticidad del sistema
Rgimen stick-slip: Para 1, las uctuaciones trmicas contribuyen a
activar el salto de la punta sobre la barrera justo antes del punto de inestabilidad del sistema [13, 23]. Unido a esto, la probabilidad de salto de la punta en
sentido contrario, hacia atrs, es muy baja. En estas condiciones la fuerza de
friccin puede ser descrita por la relacin
( v )
s
Fk (vs , T ) = F0 B T 2/3 ln2/3 C
(1.8)
T
Con F0 la fuerza a T = 0 K y en el lmite de baja velocidad. B es una
constante determinadas por la forma del potencial y C es una constante que
depende de m, k, a, U0 y . En este rgimen y en el rango de velocidades

12

Captulo 1. Introduccin

( )
bajas vs , se predice una dependencia funcional logartmica Fk T ln vTs en
lugar de la ecuacin (1.8) [13, 22, 57]. Desde el punto de vista experimental
y computacional ha resultado difcil delimitar el rango exacto de aplicacin
de cada una de ellas. Sin embargo, de la comparacin de algunos resultados
numricos y experimentales se muestra un mejor ajuste de escalamiento de las
medidas experimentales con la relacin (1.8) [23].
Respecto al modelo PT, este puede ampliarse para incluir efectos trmicos
en la dinmica del sistema. Esto es posible al introducir un trmino de fuerza
aleatoria (t) y un trmino de amortiguamiento m x,
lo cual lleva a una
ecuacin tipo Langevin para la dinmica del sistema
m
x + m x +

U (R, x)
= (t)
x

(1.9)

La fuerza aleatoria debe satisfacer la relacin de uctuacin-disipacin.


Adems debe tener media cero (t) = 0 y ser -correlacionada,
(
)
(t)(t ) = 2mkB T t t

(1.10)

Los resultados presentados en esta memoria fueron obtenidos de la simulacin de la ecuacin (1.9) en una o dos dimensiones a travs de un mtodo de
Runge-Kutta estocstico de cuarto orden.

1.5.

Otros modelos de friccin a escala atmica

A pesar de que esta memoria este restringida completamente al modelo


PT en una y dos dimensiones, es importante mencionar por cuestiones de
completitud otros enfoques relevantes a la modelizacin de la fuerza de friccin
en la escala atmica.
Modelo Frenkel-Kontorova (FK):
Este es un modelo bsico de la ciencia de supercies introducido para estudiar efectos de conmensurabilidad entre interfaces. En friccin, el modelo
FK es empleado para investigar los efectos que surgen de mltiples contactos
entre: i) dos supercies o ii) los que se producen entre una punta y una supercie. En esta ltima situacin y en condiciones experimentales, no es posible
asegurar que siempre exista un nico contacto en la interfase de interaccin
punta-sustrato. Este tipo de situaciones y los efectos que se derivan, como es
evidente, no pueden ser abordadas por modelos tipo PT. Es importante enfatizar, adems, que la relacin entre fuerza de friccin y rea supercial no
est completamente entendida [10]. Entre muchas otras cosas que se pueden

1.5. Otros modelos de friccin a escala atmica

13

Figura 1.6: Representacin del modelo Frenkel-Kontorova (FK). Una cadena unidimensional de tomos de masa m, acopladas elsticamente entre as a travs de un
muelle de constante K e interactuando con un potencial de sustrato V (xi ) de intensidad U0 y constante de red a. La cadena en estado natural tiene un espaciado
ac .

mencionar, est la dicultad que encuentra la aplicacin del concepto de rea


y de la no aplicabilidad de la mecnica de medios continuos a escala atmica.
Es en ese sentido que modelos como FK y similares nos permiten abordar esta
importante cuestin desde el punto de vista de la dinmica de multi-contactos
en la interfase entre dos supercies o una entre una punta y una supercie.
El Hamiltoniano que describe el modelo FK estndar, ecuacin (1.11) es
esencialmente un modelo que describe la dinmica de una cadena de N partculas (para nuestro caso tomos o contactos atmicos) acopladas armnicamente y sujetas a un potencial sinusoidal, ver gura 1.6 [13].

HF K =

(
)]
[ p2
K
U0
2
i
+
(xi+1 xi ac )2 +
cos
xi
2m
2
2
a

(1.11)

El primer trmino del Hamiltoniano describe la energa cintica de las partculas que conforman la cadena, cada una de masa m . El segundo trmino surge
de la interaccin elstica entre el i-simo tomo y sus dos vecinos ms cercanos
(xi1 y xi+1 ) a travs de un acoplamiento armnico de constante K y distancia
de equilibrio ac . El ltimo trmino corresponde a la interaccin de cada una
de las partculas de la cadena con un potencial de magnitud U0 y de constante
de red a. El fenmeno de friccin esttica puede ser abordado estudiando el
sistema con una fuerza externa (incrementada adiabticamente hasta el valor
en el cual el sistema comienza a deslizar) aplicada sobre uno de los extremos de
la cadena. En lo que respecta al tema de friccin, compresiones (extensiones)
en la estructura de la cadena debido a la inclusin (sustraccin) de un tomo extra dentro de la estructura original de la cadena conllevan importantes
efectos sobre la friccin esttica del sistema. Una compresin producto de la

14

Captulo 1. Introduccin

Figura 1.7: Ilustracin del modelo Frenkel-Kontorova-Tomlinson (FKT). El modelo


FKT adiciona un acoplamiento elstico de constante kt entre cada uno de los tomos
de la cadena FK y un superior mvil que se mueve con velocidad vs .

inclusin (sustraccin) de un tomo extra recibe el nombre de excitacin kink


(anti-kink) o simplemente kink. Estas excitaciones son importantes debido a
que la energa de activacin para iniciar su movimiento es siempre menor que
la energa del potencial de sustrato U0 [13]. As, por ejemplo, para una mayor
concentracin de kinks en la interfase mayor ser la movilidad esperada de la
supercie. Adicionalmente, el modelo de FK es un modelo ampliamente usado
para entender la transicin al rgimen superlubrco en el cual dos supercies
con espaciado de red inconmensurables pueden deslizar bajo contacto seco sin
ninguna inestabilidad stick-slip a escala atmica (ms exactamente el trmino
referido a este fenmeno es lubricidad estructural).
Modelo Frenkel-Kontorova-Tomlinson (FKT):
El modelo Frenkel-Kontorova-Tomlinson (FKT) fue introducido por Weiss
y Elmer en 1996 para estudiar los efectos que surgen de considerar un acoplamiento armnico en cada uno de los contactos atmicos del modelo FK con
un soporte mvil [13, 58, 59]. El modelo que resulta es una combinacin del
modelo de FK y el modelo PT. La energa del sistema est dada por

VF KT (R, x) =

kt
i

[R(t) + (i 1)ac xi ]2 +

U0 cos

)
2
xi .
a

K
i

(xi+1 xi ac )2

(1.12)

1.5. Otros modelos de friccin a escala atmica

15

Aqu, kt es la constante de acoplamiento de cada uno de los tomos de


la cadena con un soporte mvil a velocidad vs (con R(t) = vs t). xi es el
desplazamiento de i-simo tomo respecto a su posicin de equilibrio. a y U0 son
la constante de red y la magnitud del potencial se sustrato, respectivamente. ac
y K son la distancia de equilibrio y la constante de acoplamiento entre tomos
contiguos en la cadena. El valor de la fuerza instantnea entonces se obtiene
de la suma de la fuerza sobre cada uno de los contactos
F (t) =

k [vs t + (i 1)ac xi ] .

(1.13)

Este modelo resulta muy til cuando se busca investigar los efectos que
surgen del tamao nito y de la rigidez de la punta. Por ejemplo, resultados
derivados de este modelo indican que la fuerza de friccin incrementa de manera lineal con el rea (ms exactamente con el nmero de contactos en la
interfase) cuando ac /a = 1. Para otros valores de la razn ac /a, el modelo
muestra comportamientos ms complejos. Por ejemplo, se encuentran mltiples valores del tamao de la punta (llamados tamaos mgicos) donde el valor
de la fuerza de friccin disminuye, pero con un comportamiento general de la
friccin, tomado sobre todo el rango de tamaos de la punta, mostrando una
tendencia lineal con el tamao del sistema [59].
Modelos mecnico-cinticos de mltiples contactos:
Recientes hallazgos experimentales obtenidos por dos grupos de investigacin (X. Zhao et al. [60] y A. Schirmeisen et al. [43, 48]) han revelado sorprendentes resultados que no pueden ser completamente entendidos dentro del
modelo de PT. Dichos trabajos muestran que la fuerza de friccin presenta un comportamiento no montono con la temperatura para varios tipos de
materiales y en un amplio rango de valores de T . Estos resultados han sido
interpretados como resultado de la dinmica compleja que surge del comportamiento colectivo de mltiples enlaces formados aleatoriamente en la interfase
punta-sustrato de los experimentos mencionados [48]. Sin embargo es importante mencionar que investigaciones experimentales posteriores mostraron que
la descripcin hecha a partir del modelo PT se recobra si la geometra de la
interfase en el experimento consigue reducir la rugosidad en la interfase entre
punta y sustrato [50], lo cual diculta la creacin de mltiples enlaces en la
interfase e imita ms de cerca las suposiciones hechas en el modelo PT.
Desde la perspectiva del modelo de mltiples contactos, la naturaleza de
los enlaces puede representar situaciones en las que se presentan enlaces moleculares, puentes capilares, asperezas entre supercies rugosas o para interfases
lubricadas estos enlaces pueden representar parches de lubricante solidicado [13, 48]. Cada uno de estos contactos, independiente de su naturaleza, es

16

Captulo 1. Introduccin

Figura 1.8: Modelo mecnico-cintico. a) Mltiples enlaces modelados cada uno como
un acople elstico de constante ki , son formados y destruidos en la interfase entre
una punta y un sustrato. La rotura de un enlace se modela como un evento de salto
activado trmicamente sobre una barrera B y entre un estado A (enlace intacto) y
un estado C (enlace roto). El movimiento de la punta est determinado por cuatro
ritmos caractersticos, ver explicacin en el texto principal.

modelado como un muelle elstico conectando la supercie mvil y la supercie


que sirve de sustrato, ver gura 1.8(a). En la interfase y como consecuencia del
movimiento y de los efectos de temperatura, los enlaces frecuentemente se rompen y tambin se forman. Mientras un enlace est intacto, existe una tensin
que lo estira al ritmo de la velocidad del soporte mvil. Unido a este efecto,
la rotura del enlace se modela como un evento de salto sobre una barrera de
potencial entre el estado enlazado (estado A) y el estado sin enlace formado
(estado C), gura 1.8(b) y (c). La rotura de un enlace se modela como un
evento de salto sobre una barrera [Eof f (fi ), la cual disminuye con la fuerza
elstica sobre el enlace] entre los estados A y C. En ausencia de temperatura,
el salto se produce cuando se alcanza el punto de inestabilidad de este paisaje
de energa efectivo. Cuando existen efectos trmicos, la ruptura de contactos
se considera como un evento de escape activado trmicamente sobre la barrera
(Eof f (fi )). De esta manera la formacin de los enlaces limita el movimiento
de la supercie mvil, [48, 49]. Unido a estos eventos de rotura de enlaces, existe un proceso de formacin de enlaces que tambin es activado trmicamente
sobre una barrera de energa [Eon , una cantidad de energa constante que
se debe pagar para formar un enlace en la supercie] que separa el estado no
formado respecto al estado de enlace formado. Como es evidente, la cintica de
ruptura y formacin de enlaces depende de la naturaleza fsica de los enlaces.
La descripcin dinmica del fenmeno de friccin en este tipo de modelos

1.5. Otros modelos de friccin a escala atmica

17

mecnico- cinticos est determinada por cuatro ritmos caractersticos, [13, 48,
49]:
0 , el ritmo de rotura espontneo de enlaces.
i) kof
f

ii) kon , el ritmo de formacin de enlaces.


iii) Kvs /fc , el ritmo de rotura forzado de enlaces donde fc es el valor de
fuerza media para la rotura de un enlace.
(
)

iv) wm = max K/(m), K/m , es el ritmo caracterstico de relajacin


asociado con la fuerza aplicada al contacto, con el parmetro de amortiguamiento relacionado con la disipacin de la energa cintica de la
punta.
Este tipo de modelos predice tres regmenes de movimiento que surgen del
comportamiento colectivo de los enlaces y de la dinmica de rotura-creacin
de enlaces. Un deslizamiento suave de la punta para velocidades muy bajas o
0
temperaturas muy altas y para cuando kof
f > Kvs /fc . Un deslizamiento suave de la punta para velocidades altas o temperaturas bajas si kon < Kvs /fc .
Finalmente, comportamientos stick-slip para rango de velocidades y temperaturas intermedias a los dos primeros regmenes mencionados. Es de valor
mencionar que este tipo de modelos han reproducido varios de los comportamientos no montonos de la fuerza de friccin con la temperatura. Adems,
han atribuido el pico observado en la curva friccin frente a la temperatura, a
un efecto directo de la competencia entre la formacin activada trmicamente
y la ruptura de conjuntos de enlaces o contactos atmicos en la interfase entre
punta y sustrato.
Efectos de elasticidad punta-sustrato:
La constante de elasticidad de torsin de un cantilever usado en experimentos tpicos de friccin a escala atmica es del orden de k0 50-80N/m.
Sin embargo, la constante elstica efectiva estimada de los experimentos es
mucho menor que la constante elstica del cantilever, kef f 1-3N/m (valor
que es el orden de magnitud de la constante elstica asociada a un enlace atmico) [41, 61]. As, este valor bajo de la constante se puede asociar como el
resultado de combinar una constante elstica de cantilever k0 , una constante
elstica para el pice de la punta kp y una constante elstica relacionada a la
elasticidad del sustrato ks . Generalmente estas dos ltimas se agrupan en una
sola que describe la elasticidad de la punta-sustrato.
1
1
1
k 1 := kef
ectiva = k0 + kps

(1.14)

18

Captulo 1. Introduccin

Figura 1.9: Representacin esquemtica del modelo de dos masas y dos muelles. Una
masa pequea ma con posicin x (el pice de la punta) interacciona con un potencial
de sustrato V (x) de amplitud U0 y periodicidad a. El pice es acoplado elsticamente
a una segunda masa Mp (resto de la punta) por medio de un muelle de constante k. El
esquema naliza con un segundo acople K de Mp con un soporte mvil con velocidad
vs .

Los resultados experimentales muestran que este resultado se cumple para


todos los cantilever independiente de su material o de forma de la punta [33].
Este valor bajo de la constante de elasticidad indica que solo un grupo reducido
de los tomos que conforman la punta son los que estn en contacto con el
sustrato. As, la elasticidad dominante k, surge de la interaccin de este grupo
reducido de partculas (pice de la punta de ma 1020 Kg respecto a la masa
de la punta Mp 1012 Kg) con un nmero reducido de capas atmicas que
estn por encima de este pice [61]. Se resume a continuacin observaciones
experimentales que han sido interpretadas como efecto directo de esta gran
exibilidad asociada con el movimiento rpido del pice de la punta (se ha
estimado tericamente, y asumiendo una forma piramidal parael pice de la
punta, una cota inferior para la frecuencias del pice fa =
GHz, [61])

1
2

k
ma

varios

a) Amplia variacin de los tiempos de slip con cotas mximas de varios


ms.
b) Un canal adicional de disipacin que tiene importantes consecuencias
sobre las curvas caractersticas del sistema.
c) Nuevos regmenes de movimiento donde el pice de la punta puede estar
parcial o completamente deslocalizado respecto a la posicin de la punta.
Estos resultados sugieren la necesidad de describir el movimiento de la
punta como el efecto neto que surge de un esquema de acoplamiento de dos
masas y dos muelles, ver gura 1.9 [61, 62]. ma es una masa pequea asociada
a los tomos del pice de la punta que estn en interaccin directa con el

1.5. Otros modelos de friccin a escala atmica

19

potencial de sustrato. Esta masa pequea esta acoplada elsticamente a una


segunda masa ms grande Mp (la cual describe el efecto de inercia combinado
de la parte restante de la punta y el cantilever) a travs de un muelle de
constante k modelando el efecto elstico del pice y del sustrato. Finalmente,
Mp est acoplada por un segundo muelle de constante K a un soporte mvil
con una velocidad vs . La dinmica de este modelo de dos masas y dos muelles,
que ha mostrado describir los resultados experimentales mencionados lneas
arriba, viene descrita por
(
)
+ X + c X x + k (X x) + K (X vs t) = X (t)
Mp X
(
)
U (x)
ma x
+ c x X + s x + k (x X) +
= x (t)
x

(1.15)

(1.16)

La ecuaciones (1.15) y (1.16) describen el movimiento del cantilever con


posicin dada por X y el movimiento del pice de coordenada x, respectivamente. El potencial de interaccin pice-sustrato
de constante de red a y
( 2 )
amplitud U0 est dado por U (x) = U0 cos a x . Adems, se han incluido explcitamente los parmetros de amortiguamiento , c y s responsables de la
disipacin de energa cintica en el cantilever, la deformacin del pice y el
sustrato, respectivamente.
Los efectos de uctuaciones trmicas sobre el movimiento del cantilever y
el pice de la punta vienen dados por dos fuerza aleatorias e independientes,
X (t) y x (t), que son -correlacionadas: X (t)X (t ) = 2( + c )kB T (t t )
y x (t)x (t ) = 2(c + s )kB T (t t ).
Es importante aclarar que el modelo original PT de una sola masa y un
muelle se mantiene vlido para un amplio rango de valores de parmetros, en
las cuales no es necesario asumir explcitamente el enfoque de dos masas y dos
muelles. Como ha sido mostrado por Tshiprut el al. [62], usando una masa
y una constante de acoplamiento efectiva, el modelo original con un nico
acoplamiento elstico sigue siendo til. De esta manera, la ecuacin dinmica
tendra la forma [62]:

m
x + c (x vs ) (kef /k) + s x + kef (x vs t) +

U (x)
= x (t),
x

(1.17)

con m y ke la masa y constante elstica efectiva.


El canal adicional de disipacin que proviene de la exibilidad del pice
respecto al resto de la punta, c , tiene un efectos importante sobre las curvas caractersticas del sistema. Especcamente, la disipacin asociada con los

20

Captulo 1. Introduccin

efectos de elasticidad del grupo reducido de tomos en contacto directo con


el sustrato conlleva a una modicacin en el comportamiento de la curva de
fuerza de friccin frente a la velocidad del soporte [63]. Experimentalmente
se ha encontrado evidencia de una zona tipo plato en el lmite de altas velocidades [64], que ha sido interpretada tericamente como efecto directo de la
disipacin que surge de considerar los efectos de c [63]. En general, el comportamiento predicho cuando se introduce explcitamente este canal de disipacin,
c , es un comportamiento no montono de la fuerza de friccin cintica Fk
con la velocidad del soporte vs .
As, el comportamiento general puede resumirse a partir de una relacin
para la fuerza de friccin cintica con un primer trmino para el caso c =
0 (primer trmino de la ecuacin 1.17), el cual es relevante en el regin de
velocidades bajas correspondiente al rgimen stick-slip y un segundo trmino
que surge de los efectos de disipacin del canal c . El comportamiento general
de esta relacin es un comportamiento no montono con la velocidad [63].
F () = F ( = 0) vs

(1.18)

con := c + s y = c /. A velocidades bajas e intermedias, la exibilidad


del pice de la punta presenta comportamientos tipo stick-slip. Para valores
ms grandes de vs , el movimiento del pice es suavizado y la disipacin a travs
del canal asociado con esta exibilidad del pice se reduce. As la contribucin
a la friccin que se deriva de este grado de libertad tambin se reduce.
Simulaciones de Dinmica Molecular a todos los tomos (MDS):
En los modelos anteriores, nicamente los grados de libertad ms relevantes del sistema son considerados dentro de cada modelo tipo minimalista. Este
enfoque resulta muy til para interpretar observaciones experimentales y entender muchos aspectos de la friccin a escala atmica. Sin embargo, considerar
la naturaleza atmica del sistema es en muchos casos deseado o incluso la nica forma de acceder a informacin que desde el punto de vista experimental
resulta complejo obtener o incluso puede ser inaccesible. Tal aproximacin al
problema es posible desde el enfoque de dinmica molecular a todos los tomos
(MDS por sus siglas en ingls) [10, 13, 19, 27, 65]. En este tipo de simulaciones, dado un conjunto de potenciales empricos de interaccin y unas adecuadas
condiciones geomtricas y de frontera, las ecuaciones de movimiento clsicas de
Newton correspondientes a un nmero de dado partculas (tomos o molculas)
se resuelven numricamente.
Este enfoque permite abordar el estudio de una gran variedad de condiciones que van desde los sistemas libres de defectos y casi ideales hasta los
altamente desordenados [27]. Todo esto sin las dicultades tcnicas en la pre-

1.6. Comentarios relevantes

21

paracin de muestras que surgen en el mbito experimental. Unido a esto, la


posibilidad de acceder a la informacin que proviene de seguir el movimiento
individual de las partculas del sistema, constituye una herramienta nica a la
hora de comprender los orgenes moleculares de la friccin.
Sin embargo, las capacidades computacionales actuales (una paralelizacin
en un clster de tamao medio 102 ncleos, por ejemplo) restringe el uso de esta tcnica a simulaciones con escalas de tiempo del orden de microsegundos, en
el mejor de los casos (para un sistema del orden N 105 partculas) [13]. Por
otro lado, las velocidades tpicas en experimentos de friccin a escala atmica
se encuentran en el rango vs 101 103 nm/s, lo cual permite simular movimientos sobre distancias de como mximo unos cuantos picometros usando
MDS. Distancias de este orden resultan insucientes para describir fenmenos
de stick-slip en friccin. Para lograr distancias razonable, las velocidades forzosamente usadas en simulaciones van desde 0.1 a 10 m/s, lo cual conlleva a
una brecha de al menos 6 rdenes de magnitud en la velocidad.
Existen tcnicas especiales como la dinmica de replicas paralelas [66], que
permite reducir esta brecha (se pueden obtener simulaciones con velocidades
del orden 103 m/s para sistemas con tamaos de N 103 104 partculas),
pero que siguen siendo insucientes a la hora de analizar muchos sistemas tribolgicos de inters. A pesar de estas importantes limitaciones, la informacin
que se obtiene de esta aproximacin resulta de gran valor. Este panorama evoluciona rpidamente con el desarrollo que se da en las mquinas de clculo,
as que es de esperar que el papel desempeado por MDS sea cada vez ms
importante.

1.6.

Comentarios relevantes

Para nalizar esta corta introduccin, es importante comentar la relacin


de los resultados y modelos de este captulo con los fenmenos de friccin en
escalas micromtricas y macroscpicas.
La friccin depende del grado de rugosidad de las supercies en contacto, de la qumica de la interfase, de las propiedades elsticas e inelsticas de
contactos, del material, el entorno y de la historia previa de la interfase de contacto [4, 27, 67]. A pesar de la enorme complejidad que encierra cualquier fenmeno de friccin, se han alcanzado signicantes progresos en la comprensin
de fenmenos de friccin que surgen de contactos individuales. Actualmente la
relacin entre estos resultados para contactos individuales y los que surgen a
escala macroscpica constituyen una rea muy activa de investigacin en este
campo [6875].

22

Captulo 1. Introduccin

Debe resaltarse que al igual que en cualquier fenmeno no lineal y complejo, el comportamiento de una interfase macroscpica no surge de la mera
superposicin de efectos de sus partes tomadas individualmente, los contactos individuales. Por ejemplo, recientes resultados experimentales han logrado
visualizar en tiempo real la dinmica del rea neta en la interfase entre dos
bloques de material semitransparente [6870, 73]. Estas investigaciones lograron establecer que el comportamiento colectivo (frentes de onda) de conjuntos
macroscpicos de contactos en la interfase, determinan el mecanismo de transicin de friccin esttica a cintica. La existencia de diferentes frentes de onda
a travs de la interfase conlleva una distribucin inhomognea de los contactos,
lo cual adems caracteriza el inicio de eventos de deslizamiento en la interfase.
Otro importante resultado indica que el coeciente de friccin esttica para
el mismo sistema muestra una dependencia con la conguracin especca de
carga a lo largo de la interfase [68, 76]. Este importante resultado fue vinculado con los cambios en la dinmica de ruptura de contactos en la interfase
del sistema examinado. Este tipo de experimentos pioneros ponen a nuestra
disposicin resultados muy interesantes, pero sobre todo, abren gran cantidad
de interrogantes y hacen de este campo de investigacin uno muy prometedor
y excitante.

Captulo 2

Friccin y desorden supercial


En este captulo investigamos el efecto de desorden supercial sobre la friccin atmica. Los resultados se restringen al rgimen dinmico de stick-slip
y a un modelo tipo Prandtl-Tomlinson en una dimensin. Se encuentra que
la presencia de desorden supercial en el potencial de sustrato puede modicar la longitud media de salto, slip, y de este modo la fuerza de friccin
en el sistema. En particular, el efecto de desorden es ms importante a bajas
temperaturas y cerca de los puntos de transicin dinmica o a cargas altas.
Adicionalmente, se muestran resultados para diferentes valores de los parmetros de temperatura T , amplitud del potencial de corrugacin U0 , velocidad de
arrastre vs y amortiguamiento . Se pone especial atencin en la comparacin
entre los resultados en los casos de supercies perfectas y con desorden a diferentes temperaturas y como el efecto combinado de desorden y temperatura
afecta la dinmica del sistema. En la ltima parte de este captulo, presentamos resultados que resaltan la robustez de nuestros resultados previos frente a
cambios en amortiguamiento efectivo en el sistema.
La mayora de esfuerzos tericos para describir los experimentos de microscopa de fuerza de friccin se han enfocado en estudiar supercies perfectamente
peridicas con o sin la inclusin de efectos trmicos. Sin embargo, el estudio
del efecto de desorden sobre la friccin atmica es particularmente importante
ya que supercies de esta clase, supercies que distan de ser perfectamente
peridicas, estn siempre presentes en la naturaleza.

24

2.1.

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

El modelo

Se ha usado un modelo tipo Prand-Tomlinson generalizado en una dimensin, el cual incluye efectos trmicos
M

dx U (R, x)
d2 x
+ M
+
= (t),
dt2
dt
x
k
U (R, x) = [R(t) x]2 + V (x).
2

(2.1)

En este marco de modelado, la punta se considera como una simple partcula que es arrastrada sobre un potencial sustrato unidimensional. Aqu, U (R, x)
es el potencial efectivo, el cual incluye el efecto de acoplamiento elstico de la
punta con el soporte que se mueve a velocidad constante vs y la interaccin
punta sustrato V (x). M y x son la masa efectiva y la posicin lateral de la
punta y k es la constante de resorte. es el trmino de ruido aleatorio el cual
satisface la relacin de uctuacin-disipacin (t)(t) = 2M kB T (t t) con
el coeciente de friccin microscpica y kB la constante de Boltzmann.
El desorden supercial se modela incluyendo un segundo trmino armnico
en el potencial estndar de interaccin punta-supercie
)]
(
)
[
(
2x
2x
cos
.
(2.2)
V (x) = U0 1 + sin
b
a
Aqu = ab es el factor de conmesurabilidad, mide la importancia del segundo armnico, y a y U0 son el espaciado de red y la amplitud del potencial
supercial regular ( = 0), respectivamente. Esta amplitud puede cambiarse
variando la carga sobre el sistema, aunque es de valor notar que un cambio
en este parmetro probablemente conlleve el cambio en otros parmetros del
sistema en una manera no trivial. El efecto de este desorden es un cambio pequeo en la forma del potencial (ver gura 1). De esta manera se introduce una
distribucin en las alturas de las barreras y ligeros cambios en las posiciones
de los mximos y mnimos del potencial.
El principal punto de inters de este captulo es estudiar el valor medio
F de la fuerza de friccin instantnea F (t) = k[R(t) x(t)] como funcin
de la velocidad del soporte vs , temperatura, intensidad del potencial de interaccin U0 y otros parmetros del modelo. Ecuaciones adimensionales se
obtienen si medimos la energa en unidades de U0 , espacio en unidades del
espaciado de red (e
x = 2x/a) y el tiempo en unidades de la frecuencia natural
de las oscilaciones
( = p t
de la punta en el fondo del potencial supercial
2
2
e
e = /p , k = 1/ = ka /(4 2 Uo ) y
con p
= 2 Uo /M a ). Entonces,
ves = vs M/Uo son el amortiguamiento, la constante de resorte y la velocidad
normalizadas, respectivamente.

2.2. Desorden supercial sin temperatura

25

V / U

-1

0
0.1
0.3

21

22

23

24

25

x / a

5+1
Figura 2.1: Potencial punta-supercie para el caso = 2,0
y = 0 (sustrato perfectamente sinusoidal), =0.1 (bajo desorden, lnea roja a trozos), y =0.3 (caso de
desorden fuerte, lnea punteada azul).

Se ha integrado numricamente la ecuacin (2.1) para diferentes valores de


los parmetros del sistema. Siguiendo el trabajo de Tshiprut el al., en nuestras
simulaciones hemos usado M = 5,01011 Kg, a = 0,45 nm, k = 1,5 N/m, =
105 s1 (excepto en la seccin nal donde permitimos que el amortiguamiento
cambie) y U0 en el rango 0.2 eV a 1.2 eV (entonces
e va desde 0.3 a 0.1 y
desde 4 a 25). Para vs hemos normalmente usado
10 nm/s. Respecto al
parmetro de desorden supercial se ha usado = ( 5 + 1)/2 y =0, 0.1 o
0.3.

2.2.

Desorden supercial sin temperatura

En esta seccin se presentan simulaciones numricas del efecto de desorden supercial como denido en la ecuacin (2.2) sobre las propiedades fsicas
del sistema, principalmente la fuerza de friccin promedio F , para diferentes
valores de los parmetros. Antes de presentar los resultados y con el propsito de comprender mejor el problema se revisarn brevemente las principales
propiedades del sistema para el caso perfecto ( = 0). Para este caso, el principal resultado se muestra en la gura 2.3(a) donde presentamos la fuerza de
friccin como funcin de la amplitud del potencial de corrugacin U0 en el rgimen de velocidades bajas (vs = 10 nm/s). El inset muestra una curva tpica

26

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

1.6

F (nN)

1.2

nN

1.2

III

II

0.6

( a )

0.0
0

10

12

ln v

0.8

0.4

0.4

0.6

0.8

1.0

U (eV)
o

x / a

16

( c )

( b )

( d )

14

12

10
0.5

0.6

0.7

0.8

0.5

0.6

0.7

0.8

0.5

0.6

0.7

0.8

t (s)

Figura 2.2: (a) Fuerza de friccin promedio como funcin U0 , amplitud del potencial
de corrugacin, para vs =10 nm/s. El inset muestra la fuerza de friccin en funcin
de la velocidad del soporte para U0 =0.27 eV (ver echa en la gura principal). Las
guras (b), (c) y (d) muestran la evolucin temporal de la posicin de la punta para
varios valores de U0 correspondientes a las regiones 1, 2 y 3 en (a). En todos los casos
T = 0 K.

de fuerza de friccin en funcin de la velocidad del soporte (calculada para


el caso U0 = 0,27 eV). Aqu, y en las guras siguientes, lnvs se reere a una
velocidad medida en nm/s. Adems, en todos lo casos = 105 s1 (e
0,25).
En la curva de la fuerza de friccin en funcin de la velocidad del soporte (ver
recuadro gura 2.2(a)), podemos distinguir tres regiones dinmicas. A bajas
velocidades se encuentra una primera regin (marcada como I) que corresponde al bien conocido comportamiento stick-slip con salto de una constante de
red. La segunda regin (regin II en la gura 2.2(a)) es adems caracterizada
por un comportamiento stick-slip pero con longitudes de salto ms grandes.
Esta segunda regin aparece usualmente en valores intermedios de velocidad y
est ausente para valores sucientemente altos de amortiguamiento. Finalmente, encontramos la regin III que corresponde a valores ms altos de velocidad
donde la punta desliza suavemente y el comportamiento stick-slip desaparece.
Nos enfocaremos principalmente en la dinmica del sistema cuando est

2.2. Desorden supercial sin temperatura

27

en el rgimen stick-slip. En esta regin, la dinmica es gobernada por la longitud de salto del evento slip. La gura 2.2(a) muestra la fuerza de friccin
como funcin de la amplitud del potencial, U0 . Esta curva presenta una serie marcadas discontinuidades que corresponden a cambios en la longitud de
los eventos de salto. Las discontinuidades marcan transiciones entre diferentes
estados dinmicos. La regiones numeradas como 1, 2, 3 y 4 corresponden respectivamente a saltos con una, dos, tres y cuatro constantes de red. El rango
de valores del parmetro en cada regin es: 1,0 < 1 6,66 2 11,45
3 16,03 4 20,61. Para valores de < 1 , la punta desliza suavemente y los eventos stick-slip no aparecen. Las guras 2.2(b)- 2.2(d) muestran la
dinmica temporal de la punta para las regiones 1, 2 y 3.
Es importante mencionar que un cambio en U0 , adems cambia el amortiguamiento
del sistema ya que = /p con
y la velocidad adimensional

2
p = 2 Uo /M a y ves = vs M/Uo . As, un valor grande de U0 implica un
valor pequeo en
e y esto permite saltos ms largos de la punta. Siguiendo estudios previos, se considerarn U0 , y vs como parmetros independientes de
algn modo accesibles y experimentalmente controlados o medidos. Adems,
se ha vericado numricamente que la transicin observada en la gura est
presente en simulaciones a
e y ves constante y as podemos estar seguros de
atribuirlas a modicaciones en el perl del potencial.
Ahora se presentarn los resultados de como la inclusin de desorden supercial afecta la fuerza de friccin y la dinmica de la punta. Se mostrar
que en algunos casos el desorden supercial modica fuertemente la respuesta
del sistema. Como se espera, el principal efecto del desorden es suavizar las
curvas de la fuerza de friccin frente al potencial de corrugacin. Sin embargo,
una pequea cantidad de desorden adems afecta las curvas caractersticas de
forma importante para algunos valores de los parmetros, en particular, cerca
a los puntos de transicin, ver gura 2.3(a). En esas regiones la presencia de
desorden cambia los valores de la longitud media de cada evento de slip (ver
recuadro en la gura) lo cual tiene importantes consecuencias en el resultado
de la fuerza de friccin promedio. La gura adems muestra que el efecto del
desorden es ms importante a valores grandes de U0 . Ah, el amortiguamiento
adimensional es ms pequeo y la dinmica es ms sensible a pequeos cambios en el potencial de sustrato. La gura 2.3(b) muestra un conjunto de curvas
de la fuerza de friccin en funcin de la velocidad para varios valores de U0
(0.31, 0.52 y 0.71 eV) y las compara con el caso regular (smbolos abiertos) y
desordenado (smbolos rellenos). Dichos valores de U0 han sido seleccionados
cerca de puntos de transicin dinmica. En la parte de velocidades bajas de la
curva (regin I) los valores de la fuerza de friccin han sido importantemente
modicados por la presencia de desorden supercial. En valores ms altos de
velocidad el sistema cambia a la regin II y esta diferencia desaparece. Esta

28

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

0.9
( a )

0.3
/ a

0.0

(nN)

0.6

1
0
0.4

-0.3
0.4

F (nN)

/ a
L

1.0

0.8

0.6
U

( b )

0.6

1.0

0.8

1.0

(eV)

2
1
0

10

0.5
0.31 eV
0.52 eV
0.71 eV

9
ln v

12

Figura 2.3: Efectos de desorden supercial en la dinmica stick-slip del sistema para
T = 0 K. Smbolos abiertos para el caso de potencial regular ( = 0) y los smbolos
slidos para la situacin con desorden ( =0.1). (a) Fuerza de friccin y longitud de
salto media frente a la amplitud del potencial en el rgimen de baja velocidad. El
recuadro muestra la longitud de salto promedio para diferentes valores de U0 . (b)
Fuerza de friccin en funcin de la velocidad vs para U0 =0.31 eV (crculos), 0.52 eV
(cuadrados), 0.71 eV (tringulos). El recuadro muestra la longitud media de los saltos
para U0 =0.31 eV.

2.2. Desorden supercial sin temperatura

( a )

0.9

0.6

(nN)

29

0
0.1

0.3

0.3

0.4

0.6
U

0.6

0.8

1.0

(eV)

(nN)

( b )

0.3

0
0.1
0.3

ln v

0.6

12

(nN)

( c )

0.3

0
0.1
0.3

ln v

12

Figura 2.4: (a) Fuerza de friccin media en funcin de la amplitud del potencial para
vs =10 nm/s. Fuerza de friccin media en funcin de la velocidad de arrastre de la
punta para U0 =0.31 eV (gura (b)), y U0 =0.34 eV (gura (c)), para =0, 0.1 y 0.3.

30

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

regin se caracteriza por eventos de salto ms largos, los cuales corresponden a


fuerzas de friccin medias menores. La abrupta transicin observada en el caso
regular es suavizada y anticipada por la presencia de desorden. A velocidades
mucho mayores el fenmeno de stick-slip desaparece y no hay diferencia entre
la situacin desordenada y la regular. De nuevo, podemos ver la curva para la
longitud media de salto (recuadro de la gura 2.3(b)) para entender la curva
previa en trminos de esta variable. La diferencia entre el caso regular y el
desordenado es causada por la modicacin de la longitud de salto que surge
de la inclusin del desorden y depende de los valores especcos de U0 y .
La gura 2.4 muestra el efecto de un desorden mayor sobre la curvas caractersticas del sistema. Como se indic antes, cerca a los puntos de transicin
dinmica la inclusin de una pequea cantidad de desorden puede producir un
cambio dramtico en la respuesta del sistema. Se ve adems que para = 0,3,
perturbacin un poco mayor que la obtenida con = 0,1 (ver gura 2.1),
el efecto sobre la fuerza de friccin es mucho ms fuerte. Para este valor de
desorden, importantes solapamientos entre reas correspondientes a diferentes
longitudes de salto son observadas. Valores de desorden mayores a este valor
= 0,3 producen efectos mucho ms grandes.

2.3.

Desorden supercial con temperatura

Ahora estudiaremos el efecto combinado de desorden supercial y temperatura en la dinmica del sistema. Hay bastantes evidencias tanto experimentales
como numricas que muestran el importante papel desempeado por la temperatura en los fenmenos de friccin. El principal efecto de la temperatura
es la reduccin de la fuerza de friccin en la regin stick-slip de la curva de
friccin con la velocidad. Esta reduccin ha sido observada a altas temperaturas y ha sido explicada debido a la existencia de saltos de la punta activados
trmicamente. Sin embargo, se ha observado recientemente que a bajas temperaturas las uctuaciones trmicas pueden incrementar la fuerza de friccin,
la cual alcanza un mximo y luego decrece. Adicionalmente a la activacin
trmica, la presencia de temperatura puede adems reducir la longitud media
de los saltos. Esta reduccin explica el incremento de la fuerza de friccin que
domina el comportamiento del sistema a bajas temperaturas. Dichos efectos
son claramente vistos en las guras 2.5(b) y 2.5(c), donde adems se presentan
resultados para el caso del potencial regular (smbolos abiertos).
Debido al importante papel jugado por la temperatura es natural considerar en este momento los efectos combinados de uctuaciones trmicas y
desorden supercial en la respuesta del sistema. Las guras 2.5 y 2.6 resumen
los principales resultados. En la gura 2.5(a) mostramos una comparacin de

2.3. Desorden supercial con temperatura

31

1.0

( a )

(nN)

0.8

0.6

0.4

50K

400K

0.2

0.3

0.6

0.9

U (eV)
0

( b )

0.8

0.27eV

(nN)

0.6

0.46eV

0.56eV

0.4

0.65eV

0.82eV

0.2

100

200

300

400

500

600

T (K)

( c )

0.27eV

/ a

0.46eV

0.56eV

2
0.65eV

0.82eV

100

200

300

400

500

600

T (K)

Figura 2.5: Comparacin del efecto de desorden supercial para diferentes valores de
T y U0 . (a) F como funcin de U0 para T = 50 y 400 K. (b) F en funcin de T y
(c) F en funcin T para U0 = 0.27, 0.46, 0.56, 0.65 y 0.82 eV.

32

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

0.8

(nN)

( a )

0.6
0K

53K
133K
213K
293K
373K

0.4
0

ln v

12

0.8

0.6
0K
53K

(nN)

( b )

133K
213K
293K
373K

0.4
0

12

12

ln vs
0.8

133K

0.6

(nN)

( c )

0.4
0

ln v

Figura 2.6: Curvas de fuerza de friccin en funcin de la velocidad para (a) =0 y


(b) =0.1 y diferentes valores de T y para U0 =0.65 eV. La gura (c) compara el
resultado para el caso regular y el desordenado a T =133 K.

2.4. Efecto del amortiguamiento

33

la curva de fuerza de friccin en funcin de la amplitud del potencial para el


caso regular ( = 0) y el caso irregular ( = 0,1) a 50 y 400 K (para T = 0
K ver la gura 2.3(a)). La diferencia ms importante entre las dos curvas se
observa a pequeos valores de temperatura y cerca a los puntos de transicin,
o en valores grandes de la amplitud del potencial. Como se puede ver en las
guras la diferencia desaparece a altas temperaturas. Este efecto es estudiado
en las guras 2.5(b) y 2.5(c), donde calculamos la fuerza de friccin y la longitud media de los eventos de salto como una funcin de la temperatura del
sistema para cinco valores diferentes de U0 correspondientes a los cinco estados
diferentes marcados en la gura 2.5(a).
Se observa que la inclusin de desorden no modica los dos principales efectos trmicos en competencia ya reportados en la literatura, ver guras 2.5(b)
y 2.5(c): decrecimiento montono de la friccin debido a la activacin trmica
sin modicacin de la longitud media de salto, dominante a valores pequeos
de U0 o temperaturas altas, y el incremento de la friccin debido a la reduccin
de la longitud de salto, observada a bajas temperaturas y valores altos de U0 .
Esta reduccin puede entenderse usando la imagen stick-slip de la dinmica
de la punta donde el perl de potencial de la punta, el cual adems depende
de la posicin relativa entre punta y soporte, cambia continuamente creando
nuevos mnimos durante la etapa stick del ciclo lo cual posibilita saltos ms
largos. El ruido trmico reduce el tiempo de la fase stick cuando induce saltos
activados trmicamente. As, el perl de potencial contiene un nmero menor
de mnimos accesibles y la longitud media de salto es adems reducida.
Como se espera, en cuanto a la inclusin de desorden se observa que uctuaciones sucientemente fuertes pueden apantallar cualquier efecto inducido
por el desorden. Adems, hemos estudiado el efecto combinado de desorden y
temperatura sobre la curva de fuerza de friccin frente a la velocidad del soporte. La gura 2.6 muestra ejemplos de la modicacin de la curva de fuerza de
friccin versus la velocidad debido al efecto combinado de desorden y temperatura. Podemos distinguir las tres regiones mostradas en la gura 2.2(a) y los
dos principales efectos trmicos descritos lneas arriba. La gura 2.6 muestra
adems, en algunos casos, una reduccin de la fuerza de friccin con la velocidad en la regin de baja velocidad de la curva caracterstica del sistema. Un
resultado similar ha sido recientemente reportado por Barel y Urbakh.

2.4.

Efecto del amortiguamiento

Los efectos trmicos han sido incluidos asumiendo la existencia de un bao


trmico a una temperatura dada acoplada al sistema y satisfaciendo la relacin de uctuacin-disipacin. La disipacin es controlada por el parmetro de

34

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

( a )

(nN)

0.4

U / U

0.2
0

0.0

0.2

10
x (2

0.4

15

20

a)

0.6

0.8

1.0

( b )

x / a

1
1

0.058125

0.058200

0.058275

t (s)

0.5

( c )

F(nN)

0.0

-0.5
1.0

-1.0

-1.5

0.5

0.0

3
2

-0.5

-2.0
0.0

0.058125

0.1

0.058200

0.058275

0.2

t (s)

Figura 2.7: Figura (a) muestra F como funcin del amortiguamiento adimensional

e ( =0, T = 0, U0 =0.31). LAs guras (b) y (c) muestran la evolucin temporal de la


posicin de la punta (b) y de la fuerza de friccin (c) para
e =0.20 (curva 1),e
=0.19
(curva 2) y
e =0.06 (curva 3).

2.4. Efecto del amortiguamiento

35

amortiguamiento, el cual puede ser visto como una medida de la intensidad del
acoplamiento del sistema al bao, el cual modela el efecto de todos los dems
grados de libertad presentes en el sistema. La temperatura es un parmetro
bien controlado. Sin embargo, determinar el valor correcto del amortiguamiento para la punta es un asunto ms complejo. As, es importante estudiar la
dinmica del sistema para diferentes valores del amortiguamiento con el n
de vericar la robustez de los resultados contra cambios en este parmetro.
El efecto del amortiguamiento ha sido estudiado en el contexto de robustez
de la forma funcional de la dependencia de la fuerza de friccin con la velocidad y para estudiar el efecto de la exibilidad de la punta sobre la dinmica
stick-slip
Respecto a los efectos del amortiguamiento, usualmente es denido un valor
de amortiguamiento crtico arriba del cual las oscilaciones de la punta desaparecen (dinmica sobreamortiguada). En este caso todos los saltos deterministas
tienen una longitud cercana a una constante de red. Existen resultados experimentales que indican que el amortiguamiento est abajo de este valor crtico,
lo cual corresponde a una situacin ms compleja y mucho ms rica desde el
punto de vista dinmico. Se ha investigado primero en el caso regular el efecto
del parmetro de amortiguamiento sobre la fuerza de friccin para valores de
e
cruzando el valor crtico. Despus hemos estudiado como este comportamiento
es afectado cuando se introducen efectos de desorden. Nuestro primer resultado, gura 2.7(a) muestra una serie de escalones en la curva de fuerza de friccin
en funcin del amortiguamiento. Cerca a las discontinuidades un cambio pequeo en el amortiguamiento puede producir un cambio grande en la fuerza de
friccin. Cada escaln en esta gura corresponde a un salto de longitud cercana a una o dos constantes de red, respectivamente (ver adems recuadro de la
gura). En el lmite sobreamortiguado, nicamente la zona marcada con 1 es
alcanzada. En valores menores del amortiguamiento, la punta puede alcanzar
el sitio marcado como 2. Si el amortiguamiento es reducido, de nuevo la punta
puede moverse entre los pozos 1 y 2, y entonces oscilar atrs hacia 1 donde es
atrapada. Para un amortiguamiento menor, la punta oscila hacia atrs y adelante entre ambos mnimos antes de alcanzar un valor de equilibrio. Entonces,
decreciendo el valor del amortiguamiento, se observan transiciones adicionales.
Las guras 2.7(b) y 2.7(c) muestran la evolucin temporal de la posicin y la
fuerza de la punta para tres valores cercanos de amortiguamiento, dos de ellos
a ambos lados de un punto de transicin. Para otros valores de los parmetros
(U0 ms grande) situaciones ms complejas son encontradas. En esos casos la
dinmica resulta de la interaccin entre un nmero mayor de mnimos que los
mostrados en la gura 2.7.
Cuando se incluye desorden supercial y/o temperatura, se observa, como es esperado, que este comportamiento es fuertemente suavizado o incluso

36

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

0.5

L / a

0.3

(nN)

0.4

0.2

0.0

0.1

0.2

0.3

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.5

(nN)

0.4

0.3

0 K
100 K
373 K

0.2

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

Figura 2.8: (a) Efectos de desorden supercial sobre la fuerza de friccin media y la
longitud media de salto para diferentes valores del parmetro de amortiguamiento
normalizado: T =0 K, smbolos abiertos para =0 y slidos para =0.1. (b) Efecto
combinado de desorden supercial ( =0.1) y temperatura (T =0, 100 y 373 K) sobre
la fuerza de friccin para diferentes valores del amortiguamiento normalizado. En
ambos casos U0 =0.31 eV.

2.5. Conclusiones y comentarios relevantes

37

suprimido. La gura 2.8(b) muestra el cambio de la fuerza de friccin y la


longitud media de salto como una funcin del amortiguamiento para un caso
de desorden leve ( = 0,1) y su comparacin con la curva en el caso regular
( = 0). La gura 2.8(b) muestra la fuerza de friccin como una funcin del
amortiguamiento cuando ( = 0,1) y para tres valores diferentes de temperatura.

2.5.

Conclusiones y comentarios relevantes

Con el n de investigar el efecto de desorden supercial sobre la friccin


atmica se han hecho extensivas simulaciones numricas con base en el modelo
unidimensional de Prandtl-Tomlinson. Los resultados muestran el importante
papel desempeado por el desorden para algunos valores dados de los parmetros. En particular, el desorden es importante a bajas temperaturas. A
temperaturas sucientemente altas las uctuaciones trmicas son capaces de
apantallar el efecto del desorden. Adems, el desorden supercial es particularmente importante cerca a los puntos de transicin dinmica y a valores altos
de la amplitud del potencial de sustrato U0 . Los puntos de transicin dinmica
estn asociados a discontinuidades en el valor medio de la longitud de salto del
rgimen stick-slip. As, la determinacin de este valor medio ha mostrado ser
muy til con el n de entender la respuesta dinmica del sistema.
El desorden en el sistema se ha aproximado mediante la inclusin de un
segundo armnico inconmesurado dentro del potencial de interaccin puntasupercie. El modelo modica ligeramente las posiciones extremas y las alturas
de las barreras respecto al potencial usual regular. Aunque tal modelo no corresponde a un modelo de desorden aleatorio, a escalas de longitudes cortas
las diferencias entre ambos casos no son importantes. En cualquier caso, la
ecuacin (2.2) adems representa el perl de potencial en una direccin dada
para una red cuasi-peridica.
Se han presentado resultados para valores moderados e intermedios del
parmetro de desorden, =0, 0.1 y 0.3. Obviamente, el efecto es mucho ms
fuerte a valores ms grandes de . Sin embargo tales potenciales representan
una modicacin fuerte con respecto al caso regular ( = 0). Respecto al
factor de conmesurabilidad , se han encontrado resultados similares para otros
valores de este parmetro.
Se ha enfocado la atencin sobre la regin stick-slip de la curva del sistema
de fuerza de friccin como funcin de la velocidad de arratre del soporte. Ms
all de esta regin la curva no es afectada por el desorden o la temperatura
como se muestra en las guras 2.3(b), 2.4(b), 2.4(c) y 2.6. La regin stick-

38

Captulo 2. Friccin y desorden supercial

slip es dominada por la amplitud los diferentes stick-slips. En el caso regular


y a temperatura cero la dinmica es peridica y las transiciones entre los
diferentes estados dinmicos denidos por L, son abruptas. Ambos, desorden
y temperatura producen una mezcla de saltos de diferentes longitudes. As,
como se muestra en las diferentes guras, estos suavizan las curvas de friccin
de una manera similar.
Una cuestin importante es el modelado de la punta y su interaccin con
el entorno. Esta interaccin ja el valor del amortiguamiento en el sistema.
Resultados experimentales han mostrado que valores aceptables del amortiguamiento adimensional estn en las regiones de sobre amortiguado y del rgimen moderado al del amortiguamiento alto. Como se ha visto, una correcta
identicacin del amortiguamiento experimentado por la punta es importante
para entender la dinmica del sistema.
Respecto al acoplamiento de la punta al soporte mvil, el modelo de PrandtlTomlinson aproxima esta interaccin en la forma ms simple, un acoplamiento
armnico. Sin embargo, recientes trabajos los cuales usan otros esquemas de
acoplamiento, muestra que para algunos valores de los parmetros la respuesta
dinmica depende del modelo. La elasticidad de la punta ha sido recientemente
estudiada por ejemplo usando un modelo de dos masas y dos resortes. Creemos
que los efectos de desorden en este esquema ms complejo sern similares a los
reportados aqu.

Captulo 3

Friccin sobre supercies con


defectos
Se presenta un estudio terico del efecto de defectos superciales sobre la
friccin atmica en el rgimen dinmico de stick-slip en un modelo minimalista. El estudio se enfoca en como la presencia de defectos y temperatura
cambian las propiedades promedio del sistema. Se han identicado dos mecanismos principales los cuales modican la fuerza de friccin media del sistema
cuando se consideran defectos. Como es de esperarse, los defectos cambian el
perl de potencial localmente y as afectan la fuerza de friccin. Pero la presencia de defectos cambia adems la funcin de distribucin de probabilidad de la
longitud de salto de la punta y as la fuerza de friccin media. Se corroboran
ambos efectos para diferentes valores de temperatura, carga externa, velocidad
del soporte y amortiguamiento. Adems se muestra una comparacin de los
efectos de superciales defectos y desorden supercial sobre la dinmica del
sistema.
Como se ha mostrado en el captulo 2 de este memoria, pequeas incertidumbres en el potencial efectivo de interaccin entre una punta de un microscopio de fuerza de friccin (FFM, por sus siglas en ingls) y una supercie puede
producir cambios fuertes en el comportamiento friccional de la punta. Otros
resultados han mostrado que otras clases de imperfecciones en el potencial de
sustrato modican adems el comportamiento friccional en la escala atmica.
Reguzzoni et al. estudiaron la friccin en el deslizamiento de mono capa de
xenn sobre un sustrato de cobre. En dicho estudio se encontr que el inicio
del evento de salto de la monocapa es afectado fuertemente por la presencia
de defectos tipo vacancias dentro de la mono capa.
Hlscher et al. analizaron la dependencia de la fuerza de friccin con la
carga en escalones superciales a escala atmica.

40

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

Con el n de caracterizar mejor la friccin a escala atmica bajo potenciales superciales realistas presentamos resultados en este captulo para el efecto
de defectos superciales sobre la friccin atmica y su interaccin con los efectos trmicos. Por defectos superciales nos referimos a molculas absorbidas,
vacancias o inclusiones de tomos atractivos o repulsivos dentro de la red perfecta. Se usar un modelo minimalista el cual se enfoca sobre los grados de
libertad ms relevantes y enfatiza la naturaleza no lineal de la dinmica de la
friccin. Consideramos el caso uni-dimensional y nos enfocaremos en la regin
stick-slip de la curva de fuerza de friccin en funcin la velocidad de arrastre
del soporte. El mismo problema ha sido estudiado previamente por Tshiprut
et al. Presentamos resultados para el valor medio de la fuerza de friccin y la
longitud de salto, y para las funciones de distribucin de probabilidad de la
longitud de salto (PDF, por sus siglas en ingls) para un rango de valores de
la amplitud del potencial de corrugacin, densidad de defectos, temperatura
y amortiguamiento. Se presentan resultados para cuatro tipos diferentes de
defectos. Los resultados indican que la presencia de defectos puede modicar
fuertemente el comportamiento friccional en la escala atmica. Los cambios
observados en la fuerza de friccin resultan de cambios locales del perl del
potencial, lo cual en muchos casos produce adems cambios signicativos en
las PDF de las longitudes de salto. Se compararan nuestros resultados con
el caso libre de defectos y se evaluar como la inclusin de defectos modica
localmente la longitud de salto que la punta realiza. Para nalizar, se har
una detallada comparacin de los resultados para el desorden supercial y defectos superciales. Adems, observamos que el efecto de desorden supercial
sobre las cantidades promedio es apantallado a uctuaciones trmicas sucientemente fuertes. Por el contrario, para el problema de defectos superciales
encontramos efectos signicativos an a temperaturas altas.

3.1.

El modelo

Estudiamos un modelo generalizado de Prandtl-Tomlinson el cual incluye


efectos trmicos.

d2 x
dx U (R, x)
+ M
+
= (t),
2
dt
dt
x
k
U (R, x) = [R(t) x]2 + V (x).
2

(3.1)

Aqu como en el captulo 2, modelamos la punta como una partcula arrastrada por un muelle elstico sobre una un potencial de sustrato uni-dimensional.
U (R, x) describe el potencial de interaccin efectivo de la punta el cual incluye

3.1. El modelo

41

2
( a )

-2

2
( c )

Type I

V (x)

( b )

-2
A0=-0.71U0

A0=-2.0U0

2
( d )

( e )

Type II

-2
A0=2.0U0

18

A0=0.71U0

21

24

27

30

Figura 3.1: Potencial punta-supercie V (e


x)/U0 para (a) red perfecta, (b) red con
defectos tipo I en los mnimos, (c) red con defectos tipo I en los mximos, (d) red con
defectos tipo II en los mnimos y (e) red con defectos tipo II en los mximos.

el acoplamiento elstico de la punta con un soporte mvil a velocidad constante vs (Rs (t) = R0 + vs t), y la interaccin punta-sustrato V (x). De igual
manera, M y x son la masa efectiva y la posicin lateral de la punta y k la
constante elstica efectiva de muelle. es el trmino de ruido aleatorio el cual
satisface la relacin de uctuacin-disipacin (t)(t) = 2M kB T (t t) con
el coeciente de friccin microscpica y kB la constante de Boltzmann.
Modelamos los defectos superciales por medio de la inclusin de trminos
gaussianos dentro del potencial de interaccin punta-supercie estndar

42

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

perfect lattice
type I defect-in-maxima

( a )

1.0

type I defect-in-minima

0.5
2
1

0.0

(nN)

perfect lattice
type II defect-in-maxima

1.0

( b )

type II defect-in-minima

0.5

0.0
0.3

0.6

0.9

U0 (eV)

Figura 3.2: Fuerza de friccin promedio frente a la amplitud del potencial de corrugacin U0 en la regin de bajas velocidades (vs =10 nm/s). T =0 y = 105 s1 . (a)
Resultados para red libre de defectos (crculos slidos), red con defectos tipo I en los
mximos (cuadrados slidos), y defectos tipo I en los mnimos (cuadrados vacos).
Resultados para la red libre de defectos (crculos slidos), red con defectos tipo II en
los mximos (cuadrados vacos) y red con defectos tipo II en los mnimos (cuadrados
slidos). La densidad de los defectos es d =30 %.

[
V (x) = U0 1,0 + cos

2
x
a

)]
+

A0 e

(xxj )2
2 2

(3.2)

A0 da la amplitud del potencial de defecto y es su amplitud. a y U0 , como


de costumbre, son el espaciado de red y la amplitud del potencial supercial
libre de defectos, respectivamente.
Se muestran resultados ms adelante para las cuatro clases de defectos mostradas en la gura 3.1(b)- 3.1(e). El panel (a) muestra el perl de potencial
para una red perfecta. Se modela la inclusin de tomos de diferentes naturalezas introduciendo trminos gaussianos localizados de forma aleatoria en los
mnimos (xj = na) de lo que seria la red perfecta (ver la gura 3.1(b) donde

3.1. El modelo

43

x / a

42
40

( a )

( c )

( b )

38

F (nN)

36

0.5

0.0

-0.5
1.7

1.8

1.9

1.7

1.8

1.9

1.7

1.8

1.9

t (s)

Figura 3.3: (a)-(c) Efecto local sobre la posicin y fuerza instantnea de la punta
debido a la inclusin de defectos para U0 =0.27 eV. La densidad de defectos d =30 %,
T =0 y = 105 s1 . (a) Red perfecta, (b) red con defectos tipo I en mnimos, (c) red
con defectos tipo I mximos.

A0 = 0,71U0 y = 0,2a). La ausencia de tomos en el sustrato es modelada


introduciendo trminos gaussianos localizados aleatoriamente en los mximos
[xj = (2n + 1)a/2] de la red (ver gura 3.1(c) donde A0 = 2,0U0 y = 0,2a).
La gura 3.1(d) es para el caso de defectos localizados en los mnimos con
A0 = +2,0U0 y = 0,2a y la gura 3.1(e) es para defectos localizados en los
mximos con A0 = +0,71U0 y = 0,2a. Para las dos primeras clases de defectos guras 3.1(b)- 3.1(c), A0 < 0 y nos referiremos a ellos como defectos de tipo
I. Para los dos ltimos casos, guras 3.1(d)- 3.1(e), A0 > 0 y nos referiremos a
ellos como defectos de tipo II.
Para obtener ecuaciones adimensionales, la energa puede ser medida en
unidades de la amplitud de corrugacin U0 , el espacio en unidades del espaciado de red (e
x = 2x/a) y el tiempo en unidades de la frecuencia natural de oscilacin
( = p t
de la punta en el fondo del potencial supercial
2
2
e
e = /p , k = 1/ = ka /(4 2 U0 ) y
con p =
2 U0 /M a ). Entonces
ves = vs M/U0 son el amortiguamiento, la constante elstica de muelle y
la velocidad sin dimensiones, respectivamente. Algunos de nuestros resultados
se muestran como una funcin de U0 . De las relaciones anteriores podemos
ver que un cambio U0 produce un cambio en el amortiguamiento y velocidad
adimensional del sistema.
Se han realizado simulaciones numricas detalladas de la dinmica del sistema para diferentes valores de los parmetros. Se presentan resultados para

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

0.27 eV

0.32

(a)
1.5

(nN)

44

1.0

(b)

0.4

0.38 eV

(nN)

0.5

0.2

2.0

1.5

(nN)

0.6

1.0

0.4

(c)

0.58 eV

3.0

2.5

2.0
0.0

0.1

0.2

0.3

Density

Figura 3.4: Fuerza de friccin promedio y longitud promedio de salto frente a la densidad de defectos d centrados en los mnimos (gris) o en mximos (negro). Defectos tipo
I se muestran en lnea continua y los defectos tipo II por lneas a trozos. Mostramos
resultados para U0 =0.27, 0.38 y 0.58 eV. T =0 y vs =10 nm/s.

3.2. Defectos superciales sin temperatura

45

la fuerza de friccin F , con F (t) = k[R(t) x(t)], la longitud media de salto L y las PDF de la longitud de salto. Aqu como en el captulo 2, hemos
usado los valores M = 5,0 1011 Kg, a = 0,45nm, k = 1,5N/m, = 105 s1
(excepto en seccin nal donde permitimos que el amortiguamiento cambie)
y U0 en el rango 0.2eV a 1.2eV (entonces
e va desde 0.3 a 0.1 y desde 4 a
25). Para vs hemos normalmente usado 10nm/s. Nuestras simulaciones fueron
realizadas usando un mtodo estocstico Runge-Kutta con un paso de tiempo
adimensional de 0.01. Todos los promedios fueron calculados despus de deslizamientos de la punta equivalentes a 2000 constantes de red. Una evolucin
de esta longitud permite obtener resultados de las cantidades promedio con
una estadstica dedigna. Adems, mostraremos resultado para las funciones
de distribucin de probabilidad de las longitudes de los saltos.

3.2.

Defectos superciales sin temperatura

Aqu consideramos el efecto de defectos superciales en la dinmica determinista del sistema a T = 0 K. Nos enfocamos en la regin stick-slip
de la curva caracterstica de fuerza frente a la velocidad. El comportamiento
bien conocido de la fuerza de friccin como una funcin de la amplitud del
potencial para la red libre de defectos es presentada en la gura 3.2 (crculos slidos). Ah, la friccin ha sido calculada en la regin de baja velocidad (vs = 10 nm/s1 ) con U0 variando desde 0.25 a 1.20 eV. Una serie
de discontinuidades puede ser vista. Estas marcan transiciones entre diferentes estados dinmicos caracterizados por un valor medio bien denido de la
longitud de los eventos de salto. Las regiones numeradas como 1, 2, 3 y 4
en la gura corresponden, respectivamente, a regiones caracterizadas aproximadamente por saltos de una, dos, tres y cuatro constantes de red. Los
valores del parmetro normalizado en las primeras cuatro regiones son
1,0 < 1 6,66 2 11,45 3 16,03 4 20,61. Para valores
de < 1 , la punta desliza suavemente y los eventos stick-slip no aparecen.
La gura 3.2 adems presenta los resultados para defectos superciales con
una densidad d = 30 %. Como se espera, en general la presencia de defectos
tipo I en los mnimos del potencial o defectos de tipo II en los mximos del
potencial incrementan la friccin. Por el contrario, la supresin de los mximo
del potencial, es decir la introduccin de defectos de tipo II en los mximos del
potencial o defectos de tipo I en los mximos del potencial, decrecen la friccin.
As, un sistema con ambos tipos de defectos experimentar un cierto balance de
ambos efectos. Sin embargo, la dinmica del sistema es mucho ms compleja y
este no es siempre el caso. Para defectos en los mnimos y de tipo I, por ejemplo,
es fcil ver la presencia de dos efectos en competencia: un potencial profundo

46

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

0.4

( a )

( b )

0.27 eV

0.38 eV

0.2

PDF

0.0

1.0

0.4

( c )

1.5

1.5

2.0

( d )

0.58 eV

2.5

0.88 eV

0.2

0.0

2.5

3.0

3.5

3.5
L

4.0

4.5

Figura 3.5: Funciones de densidad de probabilidad (PDF) de la longitud de salto


para la red perfecta (lnea negra a trozos) y la red con defectos en mnimos (densidad
d =30 %, lnea slida azul) pat T =0 K y (a) U0 =0.27 eV, (b) U0 0.38 eV, (c) U0 =0.58
eV y (d)U0 =0.88 eV.

causa una etapa stick ms larga y entonces una friccin grande, pero esto
puede causar adems saltos ms largos, lo cual reduce la friccin. Dependiendo
de los valores de los parmetros, el primero o el segundo mecanismo es ms
importante. Adems, cerca a los puntos de transicin los efectos de los defectos
superciales son difciles de predecir. En adicin, cambios signicantes son
observados para valores grandes del potencial U0 . Ah, el amortiguamiento es
ms pequeo y la dinmica es ms sensible a cambios pequeos en el potencial
de sustrato.
Las guras 3.3(a)- 3.3(c) muestran el efecto de los defectos superciales
sobre la posicin instantnea de la punta (parte superior) y la friccin (parte
inferior). La gura 3.3(a) corresponde al situacin de un potencial sinusoidal
perfecto. Este caso se caracteriza por una dinmica regular de la punta con una
longitud de salto caracterstica y una fuerza de friccin peridica. La inclusin
de defectos de tipo I en los mnimos del potencial, gura 3.3(b), produce un
cambio signicativo en la longitudes de salto y fuerzas de friccin. Finalmente,
defectos de tipo I en los mximos 3.3(c), produce una fuerte reduccin de
la longitud de salto y reduccin de la fase stick. Se ha vericado que, como
se espera, tal reduccin es completa si removemos totalmente el mximo de
potencial.

3.2. Defectos superciales sin temperatura

47

Las guras 3.2 y 3.3 fueron calculadas para una densidad de 30 % de defectos. En la gura 3.4 estudiamos el valor de la fuerza de friccin media y
la longitud de salto media como una funcin de la densidad de defectos (lneas slidas son para defectos del tipo I y las lneas discontinuas para los del
tipo II) para tres valores de la amplitud del potencial.U0 =0.27, 0.38 y 0.58
eV (marcados en la gura 3.2). Se observa una modicacin signicante de la
fuerza de friccin. Como puede ser visto en la gura, este cambio es algunas
veces asociado con un importante cambio de la longitud media de salto, y otras
veces es debido a la modicacin del perl de potencial sin cambio en L. La
gura 3.4 adems muestra que la fuerza de friccin la longitud de salto cambia
linealmente con la densidad de defectos. Por razones computacionales, en lo
que sigue se mostraran resultados para una densidad de defectos de d = 30 %.
Con el objeto de obtener una mejor comprensin de los resultados mostrados
en la gura 3.4, se han calculado las PDF de las longitudes de salto a diferentes
valores de U0 en la gura 3.5 para d = 30 %. Se muestran resultados para los
casos libre de defectos y con defectos de tipo I en los mnimos del potencial.
Los otros tipos de defectos pueden ser entendidos en una forma similar. Para
U0 = 0.27 eV (gura 3.4(a)), para el caso libre de defectos se muestra un nico
pico con L cerca a uno (lnea negra discontinua en la gura 3.5(a)). Para la
red con defectos, la PDF de la longitud de salto (lnea azul) presenta modicaciones signicativas. Ahora se observa un segundo pico en la distribucin,
localizada cerca a L/a =1.65, y un decrecimiento del pico original, localizado
en L/a = 0,73. As, la longitud promedio de salto se incrementa y la fuerza de
friccin se reduce. Densidades ms grandes producen un incremento adicional
del segundo pico y una consecuente reduccin del primero.
Para U0 =0.38 eV la longitud media de salto es L/a 1.65 para todas las
densidades de defectos estudiadas, gura 3.4(b). Las correspondientes PDFs se
modican ligeramente como se ve en la gura 3.5(b). Sin embargo, se observa
un importante incremento de la fuerza de friccin lo cual en este caso atribuye
al incremento en la barreras de potencial asociadas con los defectos.
En el tercer caso, U0 =0.58 eV, la gura 3.4(c), observamos ambos efectos:
una importante modicacin de la PDF de la longitud de salto con un incremento del valor de la longitud media de salto y adems un incremento en la
fuerza de friccin.
Finalmente, en el ltimo caso, se muestra en la gura 3.5(d), corresponde
a un valor de amortiguamiento normalizado pequeo, donde la dinmica de
la punta es diferente. A valores bajos del amortiguamiento normalizado, existen oscilaciones de la punta entre los pozos accesibles. Este efecto introduce
cambios adicionales en la fuerza de friccin y en la longitud de salto. Esos dos
efectos combinados, defectos y un valor bajo de amortiguamiento normaliza-

48

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

do, producen una longitud de salto ligeramente modicada pero un cambio


signicativo en la fuerza de friccin.

3.3.

Defectos superciales con temperatura

En esta seccin presentaremos resultados sobre el efecto combinado de defectos superciales y temperatura sobre la friccin atmica del sistema. Resultados experimentales y tericos han mostrado que los efectos trmicos son
fundamentales para entender la friccin a esta escala. Estudios previos, han
mostrado que el principal efecto de la temperatura es una reduccin de la fuerza de friccin en la regin stick-slip. Esta reduccin ha sido observada a altas
temperaturas y se explica en trminos de saltos de la punta activados trmicamente. Recientemente, se ha observado adems que, a bajas temperaturas,
uctuaciones trmicas pueden incrementar la fuerza de friccin, la cual alcanza
un mximo y luego decrece. Este efecto se entiende en trminos de una reduccin de la longitud media de los eventos de salto, efecto que domina a bajas
temperaturas.
Debido al papel importante desempeado por la temperatura es natural
considerar tambin el efecto combinado de uctuaciones trmicas y defectos
superciales en la respuesta del sistema. Las guras 3.6-3.9 resumen los principales resultados. En la gura 3.6(c) comparamos, a T =0, 50 y 300 K, la
fuerza de friccin promedio en funcin de la amplitud del potencial U0 para
la red libre de defectos (smbolos abiertos) y para la red de defectos tipo I
en los mnimos. En la gura 3.6(b) mostramos la misma comparacin para el
caso de defectos tipo I en los mximos. Diferencias son claramente visibles en
todo el rango de temperaturas estudiado. Este efecto es estudiado adems en
la gura 3.7 donde mostramos la fuerza de friccin promedio F y la la longitud media de salto L como una funcin de la temperatura del sistema para
cuatro valores diferentes de U0 correspondientes a los cuatro estados dinmicos
diferentes marcados en la gura 3.2.
La inclusin de defectos superciales no modica la competencia de los dos
principales efectos trmicos ya reportada en la literatura. Los regmenes de U0
bajos y altas temperaturas son dominados por un decrecimiento montono en la
friccin debido a la activacin trmica sin la modicacin de la longitud media
de salto. A bajas temperaturas y valores altos de U0 , la friccin incrementa
debido a la reduccin de la longitud media de salto. Sin embargo, se observa
que a una temperatura dada la fuerza de friccin, para el caso de defectos de
tipo I en los mnimos, es ms grande que para el caso libre de defectos el cual
a su vez es adems ms grande que para el caso de defectos de tipo I en los
mximos de la red.

3.3. Defectos superciales con temperatura

1.0

(a)

0 K,

0%

50 K,

0%

50 K,

30%

49

in minima

300 K, 0%
300 K, 30%

(nN)

0.5

1.0

(b)

0 K,

0%

50 K,

0%

50 K,

30%

in maxima

300 K, 0%
300 K, 30%

0.5

0.4

0.6

0.8

1.0

U0 (eV)

Figura 3.6: Fuerza de friccin frente a la amplitud del potencial de corrugacin U0


para T =0, 50 y 300 K. (a) Caso con defectos tipo I en lo mnimos y (b) defectos tipo
I en los mximos. Los smbolos abiertos son para la red libre de defectos y los slidos
para el caso con defectos. En todos los casos vs =10 nm/s.

En la gura 3.8 se muestra el cambio en las funciones de distribucin de


probabilidad por el efecto combinado de defectos y temperatura. Se presentan
resultados para el caso de defectos tipo I en los mnimos. La gura muestra
los resultados para los mismos valores U0 usados en la gura 3.5 pero ahora
a cuatro valores diferentes temperatura. En el primer caso (U0 =0.27 eV), la
gura 3.8(a), la temperatura suprime el segundo pico de las PDF. En este caso
la temperatura afecta ms importantemente el caso libre de defectos y desplaza
la posicin de los picos alejndolos entre s. Para U0 =0.38 eV, gura 3.8(b), la
temperatura activa un segundo pico cerca a L = 1. Cuando la temperatura
se incrementa el pico original decrece y desaparece para caso libre de defectos.
Para U0 =0.58 eV, gura 3.8(c), a temperatura T = 0 el pico principal es
observado cerca a L = 3. A temperaturas ms altas observamos primero
la aparicin de un segundo pico cerca a L =2, el cual llega a ser el ms
importante, y luego un tercer pico cerca a L =1. A U0 =0.88 eV, gura 3.8(d),

50

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

/ a

(nN)

0.4
0.27 eV

( a )

0.50
0.38 eV

0.2

0.25

1.5

2.0

( b )

1.5
1.0
1.0
0.5
100

200

300

400

100

200

300

1.00

0.75

0.58 eV

(nN)

( c )

0.88 eV

400

( d )

0.75

0.50

0.25

0.50
4

/ a

3
2

2
1
0

100

200

300

400

100

200

300

400

T (K)

Figura 3.7: Valores promedio de la fuerza de friccin y la longitud de salto frente


a la temperatura para diferentes valores de la amplitud de corrugacin U0 para los
casos de defectos en los mnimos, defectos en los mximos y el caso de red perfecta
(lnea negra continua). Defectos tipo I en mnimos (crculos slidos), defectos tipo
I en mximos (cuadrados slidos), defectos tipo II en mnimos (crculos abiertos) y
defectos tipo II en mximos (cuadrados abiertos). U0 =0.27, 0.38, 0.58 y 0.88 eV;
paneles (a)-(d) respectivamente. Aqu tambin vs =10 nm/s.

el amortiguamiento normalizado es ms pequeo y la dinmica es ms compleja


y oscilaciones entre pozos adyacentes son posibles.
Una importante consecuencia de las guras 3.7 y 3.8 es que aunque las
PDFs para las redes con y sin defectos puede ser completamente similar (especialmente a T bajos) la fuerza de friccin media es muy diferente debido a la
reduccin de la barrera efectiva del sistema.
Finalmente, se ha estudiado de nuevo la dependencia de la fuerza de friccin
y la longitud media de salto como una funcin de la densidad de defectos en
la supercie. En la gura 3.4 mostramos los resultados el caso de temperatura
cero. Ahora, en la gura 3.9 presentamos resultados similares para T =100 y
300 K. Como se puede ver de las guras a todas las temperaturas, la fuerza
de friccin media y la longitud media de salto depende casi linealmente de la
densidad de defectos para el rango estudiado.

3.4. Efecto del amortiguamiento

10 K

0.4

(b)

100 K

0.4

0.2

0.0

0.0

PDF

0.2

PDF

(a)

51

300 K

0.2

10 K

100 K

300 K

400 K

0.2

400 K

0.1
0.1

0.0

0.0
1

L / a

100 K

10 K

(c)

L / a

(d)

0.4

0.6

10 K

100 K

300 K

400 K

0.4
0.2
0.2
0.0

PDF

PDF

0.0

0.2

300 K

0.2

400 K

0.1

0.1

0.0

0.0
1

L / a

L / a

Figura 3.8: PDF de la longitud de salto para la red libre de defectos (lnea negra a
trozos) y la red con defectos tipo I en los mnimos (lnea azul) para (a) U0 =0.27, (b)
U0 =0.38, (c) U0 =0.58 y (d) U0 =0.88 eV. Para cada valor de potencial se muestra
PDF para T =10, 100, 300 y 400K.

3.4.

Efecto del amortiguamiento

Como hemos comentado, el efecto del acoplamiento del sistema a todos los
restantes grados de libertad no considerados explcitamente dentro del modelo
es incorporados asumiendo la existencia de un bao de calor a una temperatura dada y satisfaciendo la relacin de uctuacin- disipacin. La disipacin
asociada con este acoplamiento es controlada el parmetro de amortiguamiento, con la temperatura siendo un parmetro bien controlado. Sin embargo, es
de valor notar que determinacin del valor correcto del amortiguamiento efectivo el sistema punta-supercie es un asunto ms complejo y difcil. As, es
importante estudiar la dinmica del sistema para diferentes valores del amortiguamiento con el n de vericar la robustez de los resultados contra cambios
es este importante parmetro de la dinmica del sistema.
Un valor crtico para el parmetro de amortiguamiento es usualmente denido arriba del cual las oscilaciones de la punta desaparecen (dinmica sobreamortiguada). En este caso todos los saltos deterministas tienen longitudes

52

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

0.1

(a)

1.0

(nN)

(a)

0.27 eV

0.2

0.2

0.27 eV

(nN)

0.4

0.8

0.5

0.7

(nN)

(b)

0.38 eV

0.4

(b)

0.38 eV

0.3

(nN)

0.45

0.30

0.2

a
/

1.0

a
L

1.5

1.0
0.5

(nN)

0.5
0.58 eV

(c)

0.58 eV

0.4

(c)

0.60

(nN)

0.75

0.45

a
/

2.0

2.5
2.0

1.5

1.5

0.0

0.1

Density

0.2

0.3

0.0

0.1

0.2

0.3

Density

Figura 3.9: Fuerza de friccin promedio y longitud media de los saltos frente a la
densidad de defectos centrados en los mnimos (gris) o en los mximos (negro). Resultados para defectos tipo I se muestran en lnea continua y para los de tipo II por
lneas a trozos. Mostramos resultados para U0 =0.27, 0.38, 0.58 para vs =10 nm/s y
T = 100 K (izquierda) y 300K (derecha).

cercanas a una constante de red. Sin embargo, existe evidencia experimental


la cual indica que el amortiguamiento del sistema est abajo de este valor crtico. Se estudia primero en el caso regular el efecto del amortiguamiento sobre
la fuerza de friccin para valores de
e cruzando el valor crtico. Entonces se
analiza como el comportamiento este afectado cuando se incluyen defectos superciales. En la gura 3.10(a) se observa una serie de escalones en la curva
de fuerza de friccin con el amortiguamiento (smbolos abiertos). Cerca a las
discontinuidades un cambio pequeo en el amortiguamiento puede producir un
cambio grande en la fuerza de friccin. Cada escaln en la gura corresponde a un salto de cerca a uno o dos constantes de red, respectivamente. En el
lmite sobreamortiguado se alcanza nicamente el primer mnimo disponible.
Cuando se logran valores ms pequeos del amortiguamiento, la punta puede

3.4. Efecto del amortiguamiento

53
Type II

Type I
perfect

30%

minima

0.6

30%, maxima

0.4

1.5

0.5
0.0

0.4

(d)

In minima
1.5

300 K, 30 %

100 K, 30 %
1.0

0.0

0.2

0.4

0.4

In minima

0.4

0.6

0.2

0.4

0.6

0.2

0.4

0.6

1.2

1.0

0.8

100 K, 30 %
300 K, 30 %

0.6
0.0

0.4

0.8

1.4

In maxima

300 K, 30%

0.4

0.8

(f)

In maxima
0 K,

1.2

30%
a

1.0

30%

100 K, 30%
L

100 K, 30%

0 K,

(e)

0.2

0 K, 30 %

0.8

(nN)

0 K, 30 %

0.8

1.0

0.0
0.2

(c)
(nN)

30% minima

0.2

1.0

0.0

0% perfect

30% maxima

0.4

1.5

0.2

(b)

0%

(a)

0.8

300 K, 30%

0.0

0.2

1.0
0.8
0.6
0.0

0.4

0.4

0.0

0.2

0.4

0.6

0.0

0.2

0.4

0.6

Figura 3.10: Fuerza de friccin promedio y longitud media de salto frente al amortiguamiento adimensional para T =0 K para el caso de la red perfecta (smbolos
vacos), red con defectos en los mnimos y red con defectos en mximos. (a) Defectos
tipo I y (b) defectos tipo II. Efecto combinado de defectos superciales y temperatura
(crculos para T =0, diamantes para 100 y cuadrados para 300 K) sobre la fuerza
de friccin y la longitud media de salto en funcin del amortiguamiento normalizado
para defectos en los mnimos y en los mximos de la red. (c), (e) para defectos tipo
I y (d), (f) para defectos tipo II. En todos los casos U0 =0.27 eV y la densidad de
defectos es 30 %.

alcanzar mnimos adicionales. Si el amortiguamiento es reducido de nuevo la


punta puede moverse a travs de 1 hacia 2 y entonces oscilar hacia 1 donde
es atrapado. En amortiguamientos pequeos la punta oscila atrs y adelante
entre dos mnimos antes de alcanzar un posicin de equilibrio. Entonces, por
reducciones mayores del amortiguamiento, ms transiciones son observadas.
Para valores ms grandes de U0 , se encuentran situaciones ms complejas. En
esos casos la dinmica surge de un nmero ms grande de mnimos accesibles
que para el caso descrito lneas arriba.
Cuando se incluyen defectos superciales (smbolos llenos), se observan ligeras modicaciones adicionales. La gura 3.10(a) muestra el cambio de la
fuerza de friccin y de la longitud media de salto como una funcin del amortiguamiento para una densidad de defectos de 30 % y se comprara a la curva del
caso regular. Con la inclusin de efectos trmicos (smbolos de diamantes, 100
K), los escalones son suavizados fuertemente, ver gura 3.10(b). A mayores
temperaturas los escalones son fuertemente suavizados o incluso suprimidos

54

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

(smbolos cuadrados, 300 K).

3.5.

Conclusiones y comentarios relevantes

Se ha estudiado el efecto que tiene la presencia de cuatro tipos diferentes


de defectos superciales sobre la friccin atmica. Los resultados muestran que
cambios signicativos pueden ser observados aun a altas temperaturas. Como
se espera, las diferencias son ms importantes para valores de U0 cerca a los
puntos de transiciones dinmicas deterministas del sistema. Como se ha visto,
para los defectos superciales, el cambio en la fuerza de friccin media no puede
entenderse en trminos de cambios de la longitud media de salto. Con el n de
entender nuestros resultados numricos se ha hecho un estudio de la funcin de
distribucin de probabilidad de la longitud de salto. Se encuentra un escenario
rico, donde saltos de longitudes muy diferentes pueden coexistir.
Se ha identicado dos mecanismos principales diferentes, los cuales modican la fuerza de friccin media del sistema en presencia de defectos. Primero, los
defectos modican localmente el perl de potencial en una forma que cambian
importantemente la fuerza de friccin instantnea que la punta experimenta
cuando cruza un defecto. Segundo, la presencia de defectos cambia adems la
distribucin de probabilidad de longitud de salto lo cual cambia adems la
fuerza de friccin media.
Con respecto a la densidad de defectos en el sistema, nuestros resultados
muestran una dependencia casi lineal con este parmetro. Discutiremos ahora
un punto diferente el cual est relacionado con la amplitud del potencial de
defecto dada por A0 . Se han escogido A0 = 0,71U0 para defectos tipo I
en los mnimos, A0 = +0,71U0 para defectos tipo II en los mximos, A0 =
2U0 defectos tipo I en los mximos y A0 = 2U0 para defectos tipo II en
los mnimos. Esos valores fueros escogidos para obtener el perl del potencial
que se observa en la gura 3.1. Sin embargo, otros valores de A0 pueden ser de
inters para una situacin real particular. La gura 3.11 muestra los resultados
de la dependencia de la fuerza de friccin media y la longitud media de salto
con el coeciente de amplitud de defecto A0 . Defectos de tipo I corresponden a
valores A0 < 0 y los de tipo II para A0 > 0. Los resultados son dados para tres
valores de temperatura (0, 100 y 300 K) y dos valores de U0 (0.27 y 0.38 eV),
mostrando dos situaciones fsicas diferentes. La gura muestra que la fuerza de
friccin depende adems importantemente de este parmetro en una forma que
es comparable a los efectos de temperatura o densidad de defectos. La gura
adems muestra que, como se espera, los resultados en los casos de defectos
en los mnimos y defectos en los mximos con signos diferentes de A0 son muy
similares. Esto adems se ve en las guras 3.4, 3.7 y 3.9 por ejemplo.

3.5. Conclusiones y comentarios relevantes

55
maxima

minima

( a )

( b )

0.27 eV

0.27 eV

0.50

F (nN)

0.25

-2

-1

( c )

-2

-1

( d )

0.38 eV

0.38 eV

0.50

0.25
-2

-1

-2

-1

Ao(Uo)
maxima

minima

1.25
( a )

( b )

0.27 eV

0.27 eV

1.00

L (nN)

0.75

2.5
2.0

-2

-1

( c )

-2

-1

( d )

0.38 eV

0.38 eV

1.5
1.0
0.5
-2

-1

-2

-1

Ao(Uo)

Figura 3.11: Dependencia de la fuerza de friccin y longitud media de salto con la


amplitud del potencial de defecto A0 para los casos de defectos en los mnimos y en
los mximos a T =0 (tringulos en negro), 100 (crculos en gris) y 300 K (cuadrados
en rojo).

Para nalizar, encontramos interesante comparar nuestros resultados para


defectos superciales con los efectos estudiados de desorden supercial. Por
cuestiones de comodidad, recordamos que el desorden supercial fue modelado
incluyendo un segundo trmino armnico pequeo en el potencial estndar de

56

Captulo 3. Friccin sobre supercies con defectos

Perfect lattice

( a )

1.0

T = 0 K

Minima type I, 30%


Maxima type I, 30%

Disorder

= 0.1,

= 1.6180

0.5

2
1

0.0
Perfect lattice

(nN)

1.0

( b )

T = 300 K

Minima type I, 30%


Maxima type I, 30%
Disorder

= 0.1,

= 1.6180

0.5

0.0
0.4

0.6

0.8

1.0

U0 (eV)

Figura 3.12: (a) Fuerza de friccin promedio frente a la amplitud del potencial de
corrugacin U0 para T =0 K. Comparamos los efectos de dos tipos representativos
de defectos superciales sobre la curva F -U0 para la red perfecta (crculos vacos):
defectos tipo I en mximos (tringulos slidos hacia arriba), defectos tipo I en lo
mnimos (tringulos slidos hacia abajo) y el efecto del desorden supercial (diamantes
slidos). (b) Comparacin similar a T =300 K.

interaccin punta-sustrato,
[
V (x) = U0 1 + sin

2x
b

)]

(
cos

2x
a

)
.

(3.3)

As, el desorden supercial cambia el perl de potencial, induciendo una


distribucin en la altura de las barreras y mueve ligeramente las posiciones de
los mnimos y mximos.
La gura 3.12 compara los resultados obtenidos para los casos de la red perfecta, desorden supercial y defectos superciales. Ah se muestran resultados
para T = 0 y 300 K para diferentes valores de U0 . La gura muestra resultados
para defectos tipo I en los mnimos y en los mximos. Se encuentran resultados
similares para los otros tipos de defectos. A bajas temperaturas encontramos
que no es fcil distinguir entre la presencia de defectos y desorden. Sin embargo,
un anlisis de las cantidades instantneas, tales como la fuerza y la posicin de
la punta, nos permite discriminar las dos situaciones. A temperaturas sucientemente altas nuestros resultados indican que el papel del desorden supercial

3.5. Conclusiones y comentarios relevantes

57

es apantallado por los efectos trmicos, pero la presencia de defectos superciales modica la fuerza de friccin del sistema. El valor medio de la barrera
que la punta experimenta es el mismo en la red regular y la red con desorden.
Sin embargo, la presencia de defectos superciales incrementa o reduce el valor
de esta barrera media, dependiendo del tipo de defecto.
Nuestros modelos describen los efectos de molculas absorbidas o vacancias
en la red. Sin embargo pueden ser usados adems para estudiar grooves o ridges. Nuestros resultados muestran que una densidad signicativa de defectos
en una muestra puede cambiar la curva de la fuerza de friccin a cualquier temperatura y as su presencia afecta la comparacin entre resultados numricos
y experimentales.
Adems, es importante subrayar que la friccin es un fenmeno muy general
el cual puede ocurrir en varios problemas. Debido a esto, es importante el
estudio de modelos simples ya que permiten entender los efectos bsicos que
pueden ser relevantes o realizables en diferentes clases de sistemas. Este es el
caso, por ejemplo, para el movimiento de una partcula coloidal en un sistema
coloidal. Existen actualmente experimentos y simulaciones donde una nica
partcula coloidal puede ser manipulada movindola a travs de otras partculas
o desorden quenched y midiendo la friccin y el arrastre efectivo a diferentes
temperaturas, densidades, ritmos de arrastre y as sucesivamente. Adems,
se pueden realizar algunas variaciones similares en el sistema manipulando
una nica partcula sobre sustratos aleatorios, peridicos o combinacin de
sustratos peridicos y aleatorios en 1D, 2D y aun en 3D, as que algunos de
los resultados del presente trabajo pueden ser examinados ms directamente
sobre sistemas reales.
Otro sistema donde los resultados del presente documento pueden ser aplicados es ese de vrtices en superconductores tipo II. Recientes experimentos
arrastran vrtices individuales sobre conjuntos de centros dispersores aleatorios
o peridicos. Sera de inters hacer un potencial de anclaje 1D o 2D y arrastrar un nico vrtice. Este experimento puede entonces repetirse, agregando
defectos adicionales que pueden actuar como sitios atractivos o repulsivos.

Captulo 4

Efectos de actuacin ac en
friccin atmica
En este captulo de la memoria se estudia el efecto combinado de actuacin
ac y temperatura sobre la friccin atmica. El estudio se realizo usando un
modelo Prandtl-Tomlinson (PT) en una dimensin y para efectos de actuacin
ac paralela a la supercie y a la direccin de movimiento de arrastre del soporte y actuacin perpendicular a la supercie y a la direccin de movimiento
del soporte. La actuacin ac reduce dramticamente la fuerza de friccin en
el sistema cuando la frecuencia de actuacin est en un rango apropiado de
frecuencias. La temperatura causa un reduccin adicional en la friccin. Los
resultados de este captulo muestran que para un amplio rango de frecuencias
e intensidades de actuacin, la fuerza de friccin puede ser descrita por una
relacin (Fc F ) T 2/3 [ln (C vs /T )]2/3 cuando una temperatura y una
barrera efectiva se introducen para describir los efectos de actuacin ac en el
rgimen stick-slip.
Aqu se presenta resultados de simulaciones numricas detalladas sobre
friccin cintica bajo la actuacin de campos ac paralelos y perpendiculares al
movimiento de la punta. Se presentan resultados para diferentes valores de los
cuatro principales parmetros del sistema: la frecuencia (f ) y la intensidad (,
) del campo de actuacin, la velocidad del soporte (vs ) y la temperatura (T ).

4.1.

El modelo

Usualmente, los experimentos que vamos a contemplar se realizan arrastrando una punta sobre una supercie aplicando campos elctricos oscilantes.
Con el objeto de analizar los efectos de actuacin ac sobre la friccin atmica,

60

Captulo 4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica

Figura 4.1: a) Esquema de un sistema de microscopa de fuerza en un experimento


tpico de friccin. La punta en contacto con la supercie y bajo una carga dada FN es
manejada por un cantilever a velocidad constante vs . Retratos de la energa potencial
U (R(t), x) para b) actuacin perpendicular a la supercie y c) actuacin paralela
al plano de la supercie (este perl se entiende fcilmente pensando en trminos
del cambio en la elongacin del muelle punta-soporte segn la fase de la fuerza de
actuacin).

usamos un modelo Prandtl-Tomlinson unidimensional (PT) e incluimos efectos


trmicos.
m

d2 x
dx U (R, x)
+ m
+
= (t),
2
dt
dt
x
U (R, x) = Vspring + Vint (x).

(4.1)

En el marco de trabajo de este modelo, la punta es considerada como una


partcula de masa m que se mueve a lo largo de una supercie experimentando
un potencial efectivo U (R, x). Este potencial incluye la energa elstica de la
punta y un trmino de interaccin punta-sustrato, ver gura 4.1(a). La energa
elstica describe el efecto de acoplamiento elstico combinado de la punta
con un soporte el cual se mueve a velocidad constante vs (posicin del soporte
R(t) = R0 +vs t) y el efecto elstico entre punta y supercie: Velastico = k[R(t)
x]2 /2 siendo k la constante efectiva. La interaccin habitual punta-sustrato en
el modelo PT est dada por Vint (x) = U0 cos(2x/a) donde x y a son la
posicin lateral de la punta y el espaciamiento de red del potencial supercial,
respectivamente. (t) es el trmino de ruido aleatorio el cual satisface la relacin
de uctuacin - disipacin (t)(t ) = 2mkB T (t t ) con el coeciente
de friccin microscpico y kB la constante de Boltzmann.
Con el n de incluir los efectos de actuacin ac, se va a considerar dos
posibles mecanismos, ver gura 4.1. Por un lado, se considera una actuacin
ac perpendicular al plano de la supercie (ver gura 4.1(b)). Dicho efecto se
puede modelar incluyendo una dependencia temporal dentro del trmino de
amplitud U0 del potencial de interaccin estndar de punta-supercie

4.2. Efectos de actuacin sin temperatura

61

(
Vint (x) = U0 [1 + cos (2f t)] cos

2x
a

)
.

(4.2)

Esta clase de variacin representa la modulacin normal de la barrera efectiva


debido a los efectos de actuacin.
Por otro lado, se considera un efecto de actuacin aplicado paralelo al
plano de la supercie (ver gura 4.1(c)), referido como actuacin paralela.
Para modelar este efecto se incluye un trmino de modulacin en la posicin
del soporte R(t),
k
Vspring (x) =
2

{[

]
}2

vs t + sin (2f t) x .
a

(4.3)

Con y se denota la intensidad de actuacin en cada caso, y f es la frecuencia


de actuacin.
Aqu se estudiar el valor medio F de la fuerza de friccin instantnea
F (t) = k[R(t) x] para diferentes valores de los parmetros del modelo, en
particular la intensidad y frecuencia de actuacin, la velocidad y la temperatura. Para lograr esto, se han integrado numricamente las ecuaciones de
movimiento del sistema, Ec. (4.1). Ecuaciones adimensionales se obtienen midiendo la energa en unidades de U0 , la coordenada espacial en unidades del
espaciado de la red (e
x = 2x/a) y el tiempo en unidades de la frecuencia natural de
( = p =
2t con
oscilacin de la punta en el potencial supercial
e = /p , e
k = 1/ = ka2 /(4 2 U0 ) y ves = vs m/U0
p = U0 /ma2 ). As,
son las magnitudes escaladas del amortiguamiento, la constante elstica y la
velocidad, respectivamente.
Se ha usado en nuestras simulaciones m = 2,0 1012 Kg, a = 0,246nm,
k = 3,73N/m. Para vs se ha usado normalmente 25 nm/s, excepto para los
resultados que se muestran en la gura 4.2 donde se han usado dos valores,
vs = 25 y 250 nm/s. Con respecto a la amplitud del potencial U0 = 0,25
eV. Este conjunto de valores corresponde con parmetros tpicos de friccin
a escala atmica usados en trabajos tericos y experimentales en este campo.
Para estos valores de los parmetros p =0.6 MHz y =7.0.

4.2.

Efectos de actuacin sin temperatura

Lo primero que vamos a hacer es presentar los resultados de actuacin ac


sin efectos trmicos. La gura 4.2 intenta resumir los resultados ms importantes, donde se muestra el caso de actuacin ac perpendicular con =0.9,
un valor grande de intensidad. Resultados para valores ms pequeos de y

Captulo 4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica

a)

0.9

1E-4

0 K

250nm/s

1E-11

b)

0 Hz

0.6

S(

(nN)

62

c)

500 Hz

1E-18
0.1

0.3
1E-8

25nm/s

e)

150 KHz

1E-15
1

10

10

10

10

10

10

frequency (Hz)

F(t)

d)

5 KHz

0.0

500

1000

1500 0

500

1000

1500

frequency (Hz)

3.0
1.5
0.0

f)

0.15

t(s)

0.20

Figura 4.2: Efectos de amortiguamiento y velocidad sobre la fuerza de friccin para el


caso de actuacin perpendicular a la supercie. (a) Fuerza de friccin media como una
funcin de la frecuencia de actuacin f y para dos valores de velocidad, vs = 25 (lnea
roja) y 250 nm/s (lnea gris). Las lneas verticales indican las frecuencias fwb = vs /a
asociadas con ambas velocidades. Estas lneas indican el lmite inferior sobre el cual
la reduccin de la friccin llega a ser efectiva. Lneas continuas y a trozos muestran
los casos de valores de amortiguamiento adimensional
e = 1 y 10, respectivamente.
Resultados para espectros de potencia S() de la evolucin temporal de la fuerza de
friccin relacionada con los cuatro valores de frecuencia (b) f = 0, (c) 500 Hz, (d) 5
KHz y (e) 150 KHz con
e = 10 y vs = 250nm/s. f) Fuerza de friccin instantnea
F (t) para los valores de frecuencia seleccionados (ordenadas de abajo a arriba de
menor a mayor frecuencia), donde se han desplazado las distintas curvas para poder
apreciarlas. En todos los casos =0.9 y T = 0 K.

para actuaciones paralelas son cualitativamente similares y pueden verse ms


adelante en esta seccin. El resultado fundamental es la existencia de un rango
amplio de frecuencias medias (f kHz) donde la fuerza de friccin es notablemente reducida e incluso casi suprimida para actuaciones sucientemente
intensas.
Es importante subrayar que el lmite inferior de esta zona de friccin reducida est determinada por la velocidad del soporte vs , y el lmite superior por
el amortiguamiento efectivo. Se puede decir de manera aproximada que una
reduccin de la friccin se observa para frecuencias de actuacin f tales que
vs /a f p /(2e
).
La velocidad del soporte vs dene una frecuencia caracterstica del sistema,
fwb = vs /a, asociada al tiempo necesario para avanzar un periodo del potencial
de sustrato. As, para una pequea frecuencia externa f fwb la actuacin
no es efectiva. Este ya no es el caso tan pronto f fwb como se ve en la
gura (ah, fwb es marcada por lneas a trazos verticales para cada valor de
velocidad). Adems, el amortiguamiento no desempea un papel importante

4.3. Efectos trmicos

63

en este rea de bajas frecuencias ya que es sucientemente grande y as los


efectos inerciales no son tan importantes.
A altas frecuencias se puede ver al sistema como un oscilador forzado y
amortiguado. Entonces, la punta es incapaz de seguir el campo externo para
2f /p2 1 lo cual corresponde a f 0,6/e
MHz en nuestro sistema. En este
rgimen de altas frecuencias la velocidad del soporte no juega un importante
papel.
La gura 4.2(a) muestra nuestros resultados numricos. Como puede observarse, se obtiene una reduccin mxima para la friccin para frecuencias de
actuacin en el rango de kHz. Los resultados conrman que dominio de valores
de la frecuencia para los cuales la actuacin ac es efectiva est acotado en su lmite inferior por el valor de fwb , y en su lmite superior por el valor de p /2e
.
La gura 4.2(a) muestra resultados para dos valores de la velocidad vs = 25
nm/s (lnea roja) y 250 nm/s (lnea gris) y dos valores de amortiguamiento

e = 1 (lnea continua) y
e = 10 (lneas a trozos).
Con el n de obtener informacin adicional de la dinmica del sistema, se
presentan en las guras 4.2(b) a (e) el espectro de potencia S() de la fuerza
de friccin instantnea para cuatro valores diferentes de frecuencia. La gura
(d) corresponde aproximadamente con el valor mnimo de la fuerza de friccin
media. Ah, los picos principales son asociados a f y fwb 1016 Hz, y los picos
menores a combinaciones diferentes de tales valores. La gura (f) muestra la
evolucin temporal de la fuerza de friccin para diferentes valores de frecuencia.

4.3.

Efectos trmicos

Es bien sabido que la fuerza de friccin es reducida normalmente por efectos


trmicos. Las fases de slip de la dinmica de la punta son anticipadas trmicamente y as reducida la friccin. Esta imagen sigue siendo vlida cuando en
presencia de campos de actuacin alternos. Las guras 4.3 a 4.5 muestran la
dependencia de la fuerza de friccin media con la frecuencia (f ), la intensidad del campo de actuacin ( o ) y la temperatura (T ). Estos resultados
muestran la existencia de un rango de frecuencias donde la actuacin reduce
efectivamente la friccin, una dependencia casi lineal de la fuerza de friccin
con la intensidad de actuacin y el papel desempeado por los efectos trmicos
en el problema.
En particular, la gura 4.3 muestra el cambio en las curvas de friccin
frente a la frecuencia cuando se consideran efectos trmicos. Se aprecia una
reduccin importante de la fuerza de friccin. Dicha reduccin es adicional a la

64

Captulo 4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica

0.9

a )
out-plane

0.6

F (nN)

0.3

0.0
0.9

b )

in-plane

0.6

0.3

0.0
10

100

1000

10000

100000

1000000

frequency (Hz)

Figura 4.3: Fuerza de friccin como una funcin de la frecuencia de actuacin y para
dos valores de temperatura 0 (lnea continua) y 300 K (lnea segmentada). a) Resultados para dos casos de intensidad de actuacin con = 0.3 (lnea verde) y 0.9 (lnea
roja). b) resultados para actuacin paralela con = 0.3 (lnea verde) y 0.9 (lnea
roja). En lneas verticales se indica vs /a = 101 Hz (lnea roja a trazos), y dos valores
de frecuencia especcos usados en nuestro estudio, f = 5 (lnea negra a trozos) y 150
(lnea azul a trozos) KHz.
out-plane

in-plane

0.7

a )

b )

0.6

(nN)

0.5

f=5.0 KHz

f=5.0 KHz

0.4

0.3
0.2
0.1
0.0

0.7

c )

d )

0.6

f=150 KHz

f=150 KHz

(nN)

0.5
0.4

0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.5

1.0

Figura 4.4: Fuerza de friccin F para diferentes valores de intensidad de actuacin


para dos frecuencias, f = 5 KHz y f = 150 KHz. a) y b) para el caso de actuacin
perpendicular. c) y d) para el caso de actuacin paralela. En todos los casos T = 0 K
para smbolos vacos y 300 K crculos llenos.

4.3. Efectos trmicos

65

obtenida al actuar con campos alternos sobre el sistema. Tambin vemos que
los lmites de la zona central donde la actuacin es efectiva no cambian con la
temperatura tal como es de esperar.
Por otro lado, la gura 4.4 muestra el decrecimiento de la fuerza de friccin en funcin de la intensidad del campo de actuacin aplicado y para dos
frecuencias diferentes y con inclusin o no de efector trmicos. Dicha gura
muestra una disminucin fundamentalmente lineal de F como funcin de
o hasta que se alcanza el rgimen de superlubricidad o friccin nula.
Pasemos a analizar el comportamiento de la fuerza de friccin como funcin
de la temperatura para distintos valores particulares de los parmetros de la
fuerza de actuacin. En ausencia de actuacin alterna, la siguiente relacin ha
sido propuesta para describir la dependencia de la fuerza de friccin media con
la temperatura:
F = Fc B T 2/3 [ln(C T /vs )]2/3 ,
(4.4)
con B y C constantes que dependen de los parmetros del sistema. Esta expresin est derivada a partir de la aproximacin de Kramers para la tasa de
escape de una partcula sobreamortiguada dentro de un pozo metaestable.
El caso de la fuerza de actuacin ac es un problema mucho ms complejo.
De hecho no hay una expresin sencilla para el resultado de la tasa de escape en
la presencia de campos alternos. Por lo tanto, tampoco se ha podido derivaruna
relacin simple para la dependencia de la fuerza de friccin con la temperatura
en presencia de campos alternos. No obstante, sera muy til e ilustrativo
tener una expresin aproximada la cual describiera la fuerza de friccin donde
ambos efectos, de actuacin y trmicos, fueran tenidos en cuenta. Se propone
a continuacin una aproximacin emprica a tal formulacin obtenida a partir
de nuestro estudio numrico detallado.
El resultado central es que el efecto de actuacin puede ser descrito introduciendo una barrera y temperatura efectivas en el sistema. Esta aproximacin
resulta ser vlida en un amplio rango de valores de parmetros de actuacin y
en el rgimen de stick-slip del sistema.
Veamos primero el comportamiento de la fuerza de friccin con la temperatura en ausencia de actuacin ac ( = 0 o = 0), mostrado por los puntos
negros de la gura 4.5. Adems, la lnea negra muestra el buen ajuste de dichos
puntos a la ley predicha por la ecuacin (4.4).
Cuando el campo de actuacin ac se introduce el comportamiento friccional
del sistema se modica y la fuerza de friccin es reducida. Como se muestra
en la gura 4.4, la magnitud del efecto de reduccin depende casi linealmente
de la intensidad del campo de actuacin ( o ). De hecho tal efecto puede
ser descrito deniendo una amplitud de barrera efectiva U0ef y por lo tanto

66

Captulo 4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica

b )

a )
f=5 KHz

0.6

f=150 KHz

out-plane

0.2

0.8

d )

c )

(nN)

0.4

f=150 KHz

f=5 KHz
0.6

in-plane

0.4

0.2

0.0
0

100

200

300
0

100

200

300

Figura 4.5: Fuerza de friccin a diferentes temperaturas con y sin efectos de actuacin
ac para los casos paralelo y perpendicular. Simulaciones sin efecto ac (crculos llenos
negros) para = 7,0 y su ajuste de la teora de Sang (lnea negra). Simulaciones
usando una barrera efectiva sin efecto ac (crculos completos rojos) y su ajuste de
la teora de Sang (lnea roja). Resultados para la simulacin con efecto ac (crculos
azules abiertos) y su ajuste usando la barrera efectiva e introduciendo adems una
temperatura efectiva Te = T (lnea azul).

un ef efectivo que corresponde con el valor de para el cual en el sistema


origianl se obtiene la misma fuerza de friccin que la obtenida en presencia de
un campo de actuacin aplicado de intensidad alpha (o ). Esto es, F (, ) =
F ( ef , = 0). Dicho ef puede ser calculado para cada valor de o y f a
T = 0.
La gura 4.5, tambin muestra la dependencia de la fuerza de friccin en
funcin de la temperatura para este valor nuevo del parmetro de PT que
hemos obtenido, ef , vense los puntos y lneas rojas.
Por timo, los crculos abiertos de color azul en la gura, corresponden a
los resultados para el efecto combinado de actuacin ac y temperatura. Como
se ve en la gura F (T ; , ) F (T ; e , = 0). Pero adems los resultados
obtenidos pueden ajustarse a la forma funcional propuesta por la ecuacin 4.4
si de introduce una temperatura efectiva Tef = T (lneas azules en la gura) donde depende dbilmente de los parmetros de la fuerza de actuacin.
Entonces
2/3
F = Fc B Tef [ln(C Tef /vs )]2/3 .
(4.5)
Donde los parmetros Fc , B y C han sido calculados de la misma manera
que en la ecuacin (4.4) pero introduciendo los efectos del parmetro de barrera

4.3. Efectos trmicos

67
10

f = 5 KHz

a)

= 0.3

0
10

f = 150 KHz

b)

/ K)

= 0.3

10

f = 5 KHz

c)

= 0.3

(F

- F)

3/2

/ T (10

-4

nN

3/2

0
10

f = 150 KHz

d)

= 0.3

0
-4

-2

ln (vs / T)

Figura 4.6: Escalado de la fuerza de friccin para el caso de actuacin perpendicular


con =0.3 y a) f = 5 KHz y b) f = 150 KHz. Escalado de la fuerza de friccin para el
caso de actuacin paralela con =0.3 y c) f = 5 KH y d) f = 150 KH. Crculos, tringulos, cuadrados, tringulos laterales y diamantes corresponden, respectivamente, a
temperaturas T = 150, 200, 250, 293 y 373 K, correspondientemente.

efectiva.
Evidencia adicional de la validez de la Ec. (4.5) es dada en la gura 4.6,
donde la relacin de escalado es completamente satisfecha para diferentes valores de temperatura. A valores altos de la intensidad de actuacin fuertes
efectos no lineales destruyen la relacin de escalado entre temperatura real del
sistema y nuestra temperatura efectiva.
Para nalizar, se presenta en la gura 4.7 resultados adicionales sobre la
dependencia de la fuerza de friccin frente a la velocidad con efectos trmicos
y de actuacin ac. Es de valor hacer notar que en este caso se presenta el valor

Captulo 4. Efectos de actuacin ac en friccin atmica

0.8

ln (v s) (nm/s)

(nN)

0.6

10

a)

0.4
4

12

ln (f) (Hz)

12

0.9800
0.9608
0.9416
0.9224
0.9032
0.8840
0.8648
0.8456
0.8264
0.8072
0.7880
0.7688
0.7496
0.7304
0.7112
0.6920
0.6728
0.6536
0.6344
0.6152
0.5960
0.5768
0.5576
0.5384
0.5192
0.5000
0.4808
0.4616
0.4424
0.4232
0.4040
0.3848
0.3656
0.3464
0.3272
0.3080
0.2888
0.2696
0.2504
0.2312
0.2120
0.1928
0.1736
0.1544
0.1352
0.1160
0.09680
0.07760
0.05840
0.03920
0.02000

0.9

b)

= 0.3
0 K

0.6

F (nN)

68

0.3
300 K

0.0
4

12

ln (vs) (nm/s)

Figura 4.7: (a) Dibujo de supercie de la fuerza de friccin como una funcin del
logaritmo de la velocidad y de la frecuencia de actuacin perpendicular a T = 0K.
El recuadro muestra un perl de la fuerza de friccin lo largo de la lnea a trozos
marcada. (b) La fuerza de friccin como una funcin de la velocidad de la punta para
diferentes valores de frecuencias 0 (negro), 100 (azul), 500 (verde), 5103 (gris suave),
150 103 (azul claro) y 3 106 (rojo) Hz. Lnea continua para 0 y lnea a trozos 300
K. En todos los casos =0.3 y
e = 1.

de la fuerza reducida F = F vs con el n de suprimir la componente de


arrastre viscoso la cual domina a altas velocidades. El amortiguamiento ha sido
jado a
e = 1. El recuadro de la gura 4.7(a) muestra una curva tpica fuerza
frente a frecuencia, similar a esas mostradas en la gura 4.2(a). La gura 4.7(a)
muestra una supercie log-log a T = 0 K de la fuerza de friccin reducida
como una funcin de la velocidad de arrastre vs y la frecuencia de actuacin
f . Como se discuti previamente la regin de baja friccin se estrecha con el
incremento de la velocidad. Esto es debido al incremento de fwb el cual marca
el inicio de la zona de friccin baja, mientras que la frontera de frecuencia
alta, la cual depende bsicamente de la razn p /e
, permanece constante. La
gura 4.7(b) muestra curvas de fuerza de friccin frente a la velocidad para
diferentes valores de frecuencia y para temperaturas de 0 y 300 K. Tales curvas
pueden ser fcilmente entendidas con la ayuda de la gura 4.7(a) donde se
han marcado los valores de frecuencia seleccionados. Ah, los efectos trmicos
sobre la dependencia de la fuerza de friccin son explcitamente mostrados.
Dichos efectos pueden entenderse con la ayuda de la Ec. (4.5) despus de la
introduccin de un parmetro de temperatura efectiva.

4.4. Discusin y conclusiones

4.4.

69

Discusin y conclusiones

Se ha realizado un anlisis numrico detallado de efectos de actuacin en las


direcciones paralela y perpendicular al plano de la supercie y en el marco de
trabajo del modelo Prandtl-Tomnlinson en una dimensin e incluyendo efectos
trmicos.
EL estudio realizado muestra que los efectos de fuerzas de actuacin aplicadas en la direccin paralela al plano de la supercie son bastante similares a
los obtenidos para fuerzas de actuacin paralelas a la misma.
Las fuerzas de actuacin son efectivas para un rango de frecuencias intermedio; esto es, frecuencias superiores a la frecuencia washboard del sistema,
originada por un objeto que se mueve a cierta velocidad sobre un potencial
peridico; e inferiores a la frecuencia para las cuales los tiempos de relajacin
del sistema son muy largos y por lo tanto el sistema es incapaz de seguir la dinmica de la fuerza alterna. Si la primera de las frecuencias viene determinada
fundamentalmente por la velocidad de arrastre del soporte vs , la segunda est
determinada por el amortiguamiento efectivo del sistema.
Hemos visto como el efecto de la actuacin alterna puede entenderse en la
mayora de los casos en trmino de una reduccin de la barrera efectiva del
mismo, o una disminucin del parmetro de PT del mismo, . Entonces la
aparicin de la temperatura origina una disminucin adicional que es aceptablemente reproducible por la ecuacin de Sang. El ajuste puede ser mejorado
introduciendo una temperatura efectiva que se diferencia dbilmente de la real.

Captulo 5

Anisotropa en friccin atmica:


modelo PT en 2D
Hasta ahora hemos estudiado fenmenos de friccin usando modelos unidimensionales, pero la supercie de un material es bidimensional lo que evidentemente tiene sus consecuencias. El efecto ms notable es la dependencia de
la fuerza de friccin con la direccin del movimiento. Adems, se observa que
para algunas direcciones el movimiento de la punta sobre la supercie sigue
una lnea recta, lo que validara el uso de un modelo unidimensional en muchos
casos. Sin embargo esto no es la normal general.
Existen resultados experimentales que muestran importantes variaciones de
la fuerza de friccin atmica para diferentes orientaciones relativas entre puntasustrato [33, 77]. Se han reportado dos posibles orgenes a este efecto. Por un
lado, efectos de conmensurabilidad/inconmensurabilidad entre dos supercies
pueden producir variaciones considerables de la fuerza de friccin [37]. Por otro
lado, y como otra posible fuente de anisotropa, surgen variaciones de la friccin debido a la simetra del potencial de interaccin punta-sustrato, F () [40].
A pesar de su importancia, existen muy pocas investigaciones sistemticas del
comportamiento de la fuerza de friccin con la direccin de deslizamiento del
soporte. Debido a las dicultades experimentales, efectos de fuerzas no deseadas debido movimientos de torsin para direcciones arbitrarias de movimiento
del cantilever, medidas sistemticas de la fuerza de friccin con el ngulo de
barrido no son disponible actualmente. Algunos trabajos experimentales al recpecto han analizado el comportamiento de la fuerza de friccin en una interfase
de grato, sobre supercies cuasi-cristalinas [7880], y sobre complejos moleculares [81]. As, estudios tericos sobre efectos de anisotropa de la fuerza de
friccin sobre un amplio tipo de redes son importantes fuentes de informacin
para comprender este importante tipo de efectos.

72

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D

En este captulo de la memoria se presenta un estudio sistemtico de los


efectos de anisotropa sobre la friccin atmica que surge del arrastre de una
punta sobre supercies NaCl y HOPG (Highly Oriented Pyrolytic Graphite,
por su siglas en ingls). Adems se estudia una supercie con simetra de colmena o honeycomb. Se presentan resultados para la fuerza de friccin esttica
(Fs ) y cintica (Fk ) para estos tres tipos de redes usando un modelo tipo
Prandtl-Tomlinson en dos dimensiones (PT2D). Este tipo de modelo permite
estudiar efectos derivados del movimiento de la punta en una geometra bidimensional y para simetras bien denidas, potenciales de interaccin empricos.
De esta manera, los efectos de anisotropa con y sin temperatura se pueden
investigar.

5.1.

El modelo

El movimiento del pice de la punta se describe como el de una masa puntual m acoplada elsticamente a un soporte rgido a travs de una constante
elstica k. La partcula es arrastrada sobre un potencial de sustrato bidimensional cuando el soporte se mueve con velocidad vs (R) = (vx (Rx ), vy (Ry )).
La direccin de barrido del soporte est determinada por la coordenada polar
= tan1 (vy /vx ).
La dinmica del sistema con efectos de temperatura est descrita por una
ecuacin tipo Langevin,

d2 r
dr U (R, r)
= (t),
+ m +
2
dt
dt
r
k
U (R, r) = [R(t) r]2 + V (r).
2

(5.1)

donde r = (x, y) representa el vector posicin del pice de la punta y R(t) =


(Rx = vx t, Ry = vy t) el vector posicin del soporte.
El estudio se restringe a tres tipos de supercies, gura 5.1. La supercie
NaCl en direccin (001) se modela con un potencial de simetra cuadrada. La
celda unidad de NaCl tiene dos tomos diferentes, pero es bien conocido que
las imgenes que se obtiene a travs de AFM, muestran la periodicidad de los
iones de Na de la estructura. El potencial que describe una red cuadrada est
dado por la superposicin de dos ondas planas de periodicidad a y con una
rotacin de 90 una respecto a la otra,
)
(
)]
[
(
2
2
x + cos
y .
(5.2)
V (x, y) = U0 cos
a
a

5.1. El modelo

73

Para representar la simetra de la supercie de iones Na, se efecta una operacin de rotacin de un ngulo de 45 sobre el potencial completo.
En el caso de la supercie HOPG, el potencial de interaccin se modela con
una simetra hexagonal, ver gura 5.1. Este potencial de interaccin se obtiene
de la superposicin de tres variaciones sinusoidales, con rotaciones de 120
de cada una respecto a las otras,
)
(
)]
[
(
)
(
2
2
4
y + cos
y
V (x, y) = U0 2 cos
x cos
a
a 3
a 3

(5.3)

Adicionalmente se estudia un supercie con simetra honeycomb.


(
)
(
))
)
(
2
1
2
3
2
x cos
cos
y cos
2y
V (x, y) =0,80 U0
2
3a
2
3a
a 3
(
(
)
(
))
)
(
3
2
1
2
2
x cos

+ cos
y + /3 sin
4y + /6
2
3a
2
6a
a 3
(5.4)
(

Para determinar la fuerza de friccin esttica Fs , es suciente calcular


las posiciones de equilibrio de la masa puntual m como una funcin de la
coordenada del soporte [40, 82]. La regin de estabilidad se obtiene de resolver
U (r) = 0. La fuerza esttica es alcanzada cuando la posicin de la punta
llega a ser inestable, esto es cuando al menos uno de los valores propios de la
2U
se hace negativo. A partir de esta ecuacin es posible
matriz Hessiana x i y
i
derivar relaciones explcitas o implcitas de la fuerza esttica en funcin de la
direccin de movimiento del soporte.
Valores de la fuerza esttica para el sistema se pueden calcular en ausencia
total o a valores muy bajos de temperatura como ha sido mostrado en [3840].
En este caso, la punta permanece la mayor parte del tiempo en los mnimos del
potencial y salta repentinamente entre mnimos accesibles cuando el mnimo en
el que reside la punta cambia de estabilidad y pasa de estable a inestable debido
al movimiento de arrastre del soporte. Para denir las regiones de estabilidad
del paisaje de energa, se resuelve la matriz Hessiana,
(
)
2U
det I
= 0.
xi yj

(5.5)

Para el caso del potencial cuadrado de NaCl (001), los valores propios del
Hessiano son:
(
)
2
2
2U0 2
N aCl
cos
x
y
(5.6)
1,2 = k +
a2
a
a

74

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D

Figura 5.1: Esquema de un experimento tpico de friccin a escala atmica. a) Una


punta unida a un soporte mvil de velocidad y direccin vs es arrastrado sobre un
sustrato dado. Sobre la punta se ejerce una carga FN . b) Estructura y potencial de
interaccin con simetra cuadrada para el caso de una supercie tipo NaCl. Este potencial representa la estructura de iones Na (cada ion Na corresponde con cada mximo
del potencial) sobre la supercie NaCl (001) c) Potencial de interaccin con simetra
hexagonal para la supercie HOPG. d) Potencial con simetra tipo honeycomb.

5.2. Resultados

75

Para el potencial hexagonal del HOPG, los valores propios estn dados por:
G
HOP
=k+
1,2

16U0 2 (
2 3B
A

A
27a2

(5.7)

Las componentes de la fuerza crtica Fc = Velas = Vint , se pueden calcular,


Vint
,
x
Vint
=
.
y

Fc,x =

(5.8a)

Fc,y

(5.8b)

Entonces la fuerza crtica en el caso hexagonal se obtiene como


2U0 2
cx + 4cx cy + 7c2y 4c2x c2y 4cx c3y 4c4y
Fc =
3a

(5.9)

El valor de la fuerza esttica Fs se obtiene de la proyeccin de Fc a lo largo de


la direccin de barrido del soporte.
Para determinar los valores de la fuerza de friccin cintica, se ha resuelto
numricamente la ecuacin dinmica del sistema y se ha calculado el valor de
la proyeccin de fuerza F(r, R) = k(R(t) r) sobre la lnea de barrido del
soporte durante la evolucin del movimiento de la punta,
Fbarrido = Fx cos() + Fy sin().

(5.10)

La friccin cintica se calcula entonces como el valor medio de esta proyeccin Fk := Fbarrido y para evoluciones dinmicas sucientemente largas (del
orden de 4000 constantes de red).

5.2.
5.2.1.

Resultados
Red cuadrada y supercie NaCl:

En la gura 5.2(a) se presenta la fuerza de friccin esttica (cuadrados


negros) y cintica (crculos azules 0 K, crculos rojos 300 K) para el caso del
NaCl. En esta caso los resultados numricos se pueden comparar con resultados
analticos para la fuerza de friccin Fs y Fk [39, 82].
De las condiciones de estabilidad se puede ver que la posicin en la que
ocurre la primera inestabilidad de la punta est dada por
(
)

1
1
2
Xc = 1 + cos

,
(5.11)

76

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D

donde como de costumbre = 4U0 /ka2 . Adems, el rgimen de stick-slip


de la punta es posible nicamente si > 1. Si < 1, la punta sigue de
manera alternada etapas de aceleracin y desaceleracin pero sin presentar
saltos abruptos.
Como se demostr en [39, 82] la fuerza esttica en el lmite de 1 est
descrita por la relacin
{
1
(0 < < 45 ),
2U0
Fs =
cos()
(5.12)
1
a
(45 < < 90 )
sin()

y de una manera anloga cuando < 0 o > 90 . As se puede ver que la


fuerza esttica tiene un mnimo cuando = 0 y un mximo para = 45 .
Adems, como ha sido indicado en [39], la fuerza de friccin esttica presenta
una dependencia importante respecto a las condiciones iniciales de la posicin
de la punta cuando 1. Cuando se representa los posibles valores de Fs como
una funcin del ngulo estos forman una banda limitada por dos curvas. Esta
banda colapsa hacia la curva representada por la ecuacin (5.12) cuando 1.
Respecto a la fuerza de friccin cintica, debido a que no existen trminos
cruzados en el potencial de red, el valor promedio de las componentes x y y
de la fuerza son iguales: Fx =| Fy | (si = 0 o 90 ). La fuerza de friccin
cintica est dada por la proyeccin de la fuerza promedio de barrido,
Fk = g() (cos + | sin |) .

(5.13)

Cuando 1, esos valores son iguales a 2U0 /a. La fuerza de friccin Fk


tiene un valor mnimo para = 0 (en lnea negra punteada y con nmeros 1
y 2 se marcan los ngulos de 45 y 0 respectivamente, gura 5.2(a)) y un
mximo para 45 . El valor de Fk es menor a = 0 debido a que para esta
conguracin la punta presenta un movimiento en lnea recta, ver gura 5.2(b).
Cuando 1, el valor de Fk (0 ) (y en los valores de equivalentes) tiende a
Fs (0 ) = 2U0 /a presentando una singularidad. Adems, como se puede ver en
la misma gura, cuando la punta alcanza el borde de una regin de estabilidad,
se presenta un salto a lo largo de una lnea recta orientada a 0 (para < 45 )
o 90 (para > 45 ). Comparando los valores mximo y mnimo tanto en la
fuerza de friccin esttica
y cintica, se obtiene un valor de anisotropa en esta
red de Fmax /Fmin = 2 a T = 0 K.
Cuando se introducen efectos trmicos en el sistema, una disminucin general en la curva de la fuerza de friccin es observada, como es de esperarse
(puntos azules 0 K y puntos rojos 300 K, gura 5.2(a)). Esta reduccin est
asociada con la disminucin de los tiempos de la fase stick por efectos trmicos.
En recientes trabajos tericosn [38], se ha encontrado que el comportamiento
de la fuerza de friccin con la temperatura en un sistema con un potencial de

5.2. Resultados

77

b)

2.4

Fk(nN)

2.1

0K

1.8

1.5
1.2

a)

300K

0.9

-45

45

c)

45

e)

f)

g)

y(nm)

d)

x(nm)

Figura 5.2: Comportamiento de la fuerza de friccin para el caso NaCl a 0 y 300 K.


a) Fuerza de friccin esttica (cuadrados negros) y cintica (crculos azules 0 K, y
rojos 300 K) frente al ngulo de movimiento del soporte. Las lneas verticales a trozos
marcan los ngulos a 45 (marcada como 1) y 0 (marcada como 2) que corresponden
con la fuerza mxima Fmax y mnima Fmin , respectivamente. Inmediatamente debajo,
se indican estas dos direcciones (marcadas como 1 y 2 en (a)) a lo largo de la estructura
del NaCl. b) y c) son dos segmentos de trayectoria de la punta para estos dos ngulos
seleccionados a 0 y 300 K, respectivamente. d)-g) Mapas de friccin para las dos
direccin seleccionadas. d) 0 y e) 300 K para la direccin 45 . f) 0 y g) 300 K para
la direccin de 0 .

78

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D

interaccin con simetra cuadrada est en buen acuerdo con una prediccin del
tipo [T ln(C T )]2/3 , inicialmente adscrita para un sistema unidimensional. Los
efectos trmicos adems introducen una dispersin en las trayectorias del movimiento de la punta, pero sin afectar notoriamente su patrn bsico. De esta
manera, la trayectoria que corresponde a 0 segn nuestra convencin (trayectoria recta en gura 5.2(b) y (c)), presenta diferencia en el grado de ruido que
presenta la trayectoria a temperatura ambiente. El caso de la trayectoria a 45
es similar. As, el efecto global de la temperatura es reducir la fuerza de friccin
Fk a la vez que preserva la forma del comportamiento de Fk (). Por lo tanto es
de esperar un grado importante de anisotropa de la fuerza de friccin en este
tipo de red. En el caso de la fuerza de friccin esttica Fs (), no presentamos
resultados en funcin de la temperatura pero esperamos una tendencia similar
al caso de la friccin cintica.
Adems se presentan mapas de friccin para Fk correspondiente a esta estructura y para 0 (guras 5.2(f) y (g)) y 45 (gura 5.2(d) y (e)). En estos
mapas se representa la fuerza de friccin cintica (valor del la friccin en z)
respecto las posiciones de soporte, Rx (eje x) y Ry (eje y). El mapa de la
gura 5.2(d) reproduce bien la estructura de la red. La estructura es completamente visible para esta conguracin de barrido de la punta. El espaciado
de red en el mapa corresponde a =0.3988 nm, la constante de red entre iones
Na de la estructura NaCl, gura 5.1(b). La presencia de efectos trmicos introduce una cantidad de ruido en la resolucin del mapa de fuerza de friccin,
gura 5.2(e), adems de la reduccin en el valor friccin anteriormente discutido. Para la direccin a 0 , la situacin es diferente. Debido al movimiento de
la punta la estructura de la red no es completamente revelado, gura 5.2(f) y
(g). Estos dos resultados pueden entenderse a partir de las diferencias entre
los patrones de movimiento que despliega la punta en las dos conguraciones,
gura 5.3. En la conguracin de 45 , gura 5.3(a), la punta despliega un movimiento en zig-zag, lo que le permite muestrear mejor la estructura. Para la
conguracin de 0 , gura 5.3(b), la punta realiza movimientos stick-slip a
lo largo de una lnea recta, lo cual agrupa los diferentes puntas de la fases stick
de movimiento de manera muy ordenada y similar revelando as el mapa de
friccin particular de la gura 5.2(f).

5.2.2.

Red hexagonal y supercie HOPG:

En esta seccin se presentan los resultados para la estructura hexagonal. La


gura 5.4 resume los principales resultados para la fuerza de friccin esttica
Fs y cintica Fk . En la gura 5.4(a) se presenta la dependencia angular de la
fuerza esttica Fs () (cuadrados vacos) y cintica Fk () (crculos azules 0 K y
crculos rojos 300 K). La fuerza de friccin esttica presenta una dependencia

5.2. Resultados

79
7.0

b)

y(nm)

a)

x(nm)

Figura 5.3: Distribucin bidimensional de las posiciones de la punta correspondientes


a la dinmica de la gura 5.2(d) y 5.2(f). La punta se mueve discontinuamente sobre
la supercie y permanece preferiblemente en los mnimos (regiones en negro) del
potencial de interaccin punta-sustrato. a) distribucin de fases stick para el caso de
= 45 y b) = 0 . T = 0 K y = 7.

dbil con el ngulo, contrario al caso de la red cuadrada. La razn entre el mximo y el mnimo valor de Fs () de acuerdo a los resultados numricos es de
Fs,max /Fs,min =1.015. Pequeas variaciones en la dependencia angular de Fs
han sido reportadas recientemente para valores ms pequeos de (> 2) [40].
La fuerza de friccin cintica Fk () muestra dos tipos de singularidades para el
valor de =7. La singularidad para = 0 (y sus valores equivalentes), corresponde para este caso a movimientos en lnea recta de la punta, gura 5.4(b).
El otro tipo de singularidad presente para esta estructura se encuentra para
un ngulo de = 30 (y sus equivalentes) est relacionado con un movimiento
en zig-zag alternando saltos de la punta a 0 y 60 , gura 5.4(b). Excluyendo las singularidades, Fk aumenta desde = 0 hasta = 30 y la razn
Fk,max /Fk,min 1.09. Este valor que es mayor que el correspondiente al de la
fuerza esttica es an menor que la razn obtenida para la estructura cuadrada. Por comparacin, Verhoeven et al. report variaciones ms grandes en
la fuerza de friccin cintica (de un orden de 20 30 %) para el caso de una
hojuela de material en forma hexagonal y con 93-tomos atados al pice de la
punta.
La introduccin de efectos trmicos en el sistema reduce en general el valor
de la fuerza de friccin cintica Fk (crculos rojos). A temperatura ambiente,
sobreviven las singularidades relacionadas a 0 y sus equivalentes, y son muy
fuertemente reducidas aquellas relacionadas con = 30 y valores similares. En
la misma gura 5.4 se presentan mapas de friccin Fk para los ngulos indicados por lneas verticales a trozos y etiquetas sobre la curva para la dependencia
angular de la fuerza de friccin para esta estructura. Es importante resaltar
los resultados de los mapas de friccin obtenidos para la conguracin de 0

80

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D

6
b)
Fk(nN)

a)

0K

300K

0
1

15

30

45

60

75

90

120

135

c)

d)

105

30

60

f)

h)

y(nm)

0K

e)

g)

i)
300K

x(nm)

Figura 5.4: Fuerza de friccin para el caso hexagonal a 0 y 300 K. (a) Fuerza de friccin esttica Fs (cuadrados) y cintica Fk (crculos azules 0 K y rojos 300 K) para
diferentes conguraciones de barrido del soporte. Existen singularidades en la fuerza
de friccin cintica para = 0 (y valores equivalentes), 30 (y valores equivalentes)
donde la estructura posee una simetra rotacional de 60 . En lneas verticales a trozos
se indican tres ngulos especcos con las etiquetas 1 (0 ), 2 (30 ) y 3 (60 ) e inmediatamente debajo las conguraciones esquemticas de barrido correspondientes. (b),
(c) Trayectorias correspondientes a los ngulos seleccionados en (a) para 0 y 300 K,
respectivamente. (d)-(i) Mapas de friccin para los ngulos seleccionados en la gura
(a) para 0 y 300 K. El valor del parmetro =7.0 en todas las simulaciones.

5.2. Resultados

81
2.0

1.5

b)

25.0

7.0

c)

d)

y(nm)

a)

x(nm)

Figura 5.5: Mapas de fuerza de friccin Fk para la estructura hexagonal a = 0


y para diferentes valores del parmetro . (a) =1.5, (b) =2.0, (c) =7.0 y (d)
=1.5. En todos los casos T = 0 K.

[guras (d) y (e)] respecto a los obtenidos para ngulos de = 30 [guras (f)
y (g)] y = 60 [guras (h) e (i)]. En este imagen se presentan dos superceldas respecto a la celda unidad de la estructura. Al igual que lo reportado por
Sasaki et al. [83] el patrn de dos superceldas presentado aqu corresponde a
constantes elsticas relativamente bajas. La inclusin de efectos trmicos en el
sistema, introduce principalmente ruido en la imagen del mapa, guras (e)-(i).
En la gura 5.5 se muestra la evolucin de este patrn de dos superceldas para diferentes valores de . A valores bajos ( =1.5, relativos valores altos de
la constante elstica k) solo es evidente un tipo de celda en la imagen, gura 5.5(a). Un pequeo incremente produce una ligera diferencia entre las celdas
de dos las consecutivas en la imagen del mapa de friccin, gura (b) del mismo panel. Incrementos adicionales desarrollan completamente la estructura de
dos superceldas en el mapa de friccin, guras (c) y (d). As, se puede ampliar
los resultados de Susuki et al. al armar que este patrn de dos superceldas
para esta estructura hexagonal surge para valores relativamente pequeos de la
constante elstica del sistema k (valores grandes en ) y adicionalmente para
la conguracin de = 0 .
Este interesante resultado puede ser explicado por la distribucin de posiciones de la punta relacionados con cada mapa de friccin de la gura 5.4. En
la gura 5.6 se compara especcamente los resultados para el caso = 0 y
30 . En cada una de estas guras, cada punto blanco representa la posicin del
tomo-punta movindose entre los mnimos del potencial de la estructura. Como muestra la distribucin de posiciones, en el caso de la conguracin = 0
[gura 5.6(a)], existe una mayor probabilidad de visitar un tipo de celda. Si se
acuerda llamar el tipo de celda de la la de tomos ms inferiores como A y
la la inmediatamente superior a esta como tipo B, entonces la estructura del
potencial se puede obtener de la intercalacin de las de celdas tipo A y B.
As, se puede decir que las celdas de tipo B son ms frecuentemente visitadas

82

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D


7.0

b)

y(nm)

a)

x(nm)

Figura 5.6: Distribucin bidimensional de posiciones de la punta para (a) = 0 y


(b) = 30 . En ambos casos = 7 y T = 0 K.

por el tomo-punta y por lo tanto el mapa de friccin para esta conguracin


resalta fuertemente este tipo de celda. Para el caso de = 30 , todas las celdas
presentan igual probabilidad de ser visitadas y el mapa de friccin no muestra
diferencia apreciable entre los tipos de celdas. De igual forma se puede explicar el mapa de friccin para la conguracin a = 60 , con una distribucin
similar entre los tipos de celda.

5.2.3.

Red honeycomb:

Como estructura nal de inters, se presenta una caracterizacin completa


del comportamiento friccional sobre una estructura ms compleja tipo honeycomb obtenida a partir de una red hexagonal con dos tomos por celda unidad,
gura 5.1(d). Especcamente este tipo de estructura puede representar mejor la respuesta friccional del grato. La gura 5.7(a) muestra la dependencia
de la fuerza de friccin esttica Fs (cuadrados) y cintica Fk (crculos azules 0 k y crculos rojos 300 K) con el ngulo de arrastre del soporte . En
lneas verticales y a trozos se indican cuatro valores del ngulo relacionados
con ejes de simetra de esta estructura. En forma similar que para los casos
previos, inmediatamente debajo de la gura (a), se esquematizan las cuatro
conguraciones angulares seleccionadas. La fuerza de friccin esttica presenta
una periodicidad de 120 . Debido a que hay dos tomos en la celda de esta
estructura, existen dos curvas idnticas pero con un desfase de 60 entre ambas representando la fuerza de friccin esttica desarrollada dependiendo del
tomo que se toma como punto de partida. Esto produce un comportamiento
general con periodicidad de 120 . La razn entre el valor mximo y el mnimo
de Fs es Fs,max /Fs,min 1.48. La friccin cintica Fk para esta red, excluyendo
las singularidades, presenta una anisotropa de Fk,max /Fk,min 1.11. Los efectos trmicos reducen la friccin en cualquier conguracin y suavizan algunos

5.2. Resultados

83

a)

2.5

b)

Fk(nN)

2.0

1.5

0K

1.0

300K

0.5
0

15

30

45

60

90

105

f)

120

135

c)

30

0
d)

75

120

60

h)

j)

y(nm)

0K

e)

g)

i)

k)

300K

x(nm)

Figura 5.7: Comportamiento friccional en una estructura honeycomb a 0 y 300 K.


(a) Dependencia angular para la fuerza de friccin esttica Fs (cuadrados) y cintica Fk (crculos azules 0 K y crculos rojos 300 K). En lneas verticales a trozos y
con etiquetas numricas se indican cuatro ngulos seleccionados donde se presentan
singularidades en el valor de la friccin Fk . Inmediatamente debajo, se esquematizan
las conguraciones de movimiento para cada uno de los ngulos seleccionados en (a).
Trayectorias del tomo-punta para = 0 , 30 y 60 a (b) 0 K (c) 300 K. (d)-(k)
Mapas de friccin Fk para los cuatro ngulos indicados en (a) para 0 y 300 K. En
todos los casos = 7.

84

Captulo 5. Anisotropa en friccin atmica: modelo PT en 2D


7.0

b)

y(nm)

a)

x(nm)

Figura 5.8: Distribuciones bidimensionales de las posiciones de la punta (puntos blancos) para para la estructura honeycomb en las conguraciones (a) = 0 y (b)
= 30 . = 7 y T = 0 K en ambos casos.

puntos singulares sobre la curva Fk () (crculos rojos). Las guras 5.7(b) y (c)
muestran tres trayectorias (0 , 30 y 60 ) a 0 y 300 K, respectivamente. Para
completar el estudio, en las guras 5.7(d)-(k) se presentan mapas de friccin
Fk para los cuatro ngulos indicados en la gura 5.7(a). Para los casos = 0
[(d) (0 K) y (e) (300 K)], = 60 [(h) (0 K) y (i) (300 K)], = 120 [(j) (0
K) y (k) (300 K)] se observa una estructura similar. Diferencias notables se
presentan en comparacin con la conguracin = 30 , guras 5.7(f) y (g). De
igual manera que en los casos anteriores (estructuras cuadrada y hexagonal),
estas diferencias se explican analizando las distribuciones bidimensionales que
surgen de la dinmica del tomo-punta.
En la gura 5.8 se presentan las distribuciones de las posiciones para dos
conguraciones, = 0 [gura (a)] y = 30 [gura (b)]. De su comparacin
se puede resaltar

5.3.

Discusin y conclusiones

En conclusin, se ha extendido algunos recientes trabajos en los cuales el


modelo PT fue aplicado para predecir la friccin esttica y cintica en sistemas
2D. Aunque la mayora de los resultados tericos aun esperan por la contraparte experimental (grafeno es probablemente el sistema a ser estudiado), dos
conclusiones han sido recientemente conrmadas por medidas de AFM sobre
calcita y dolomita en liquido y sobre NaCl en ultra alto vaco. Esas son el
acoplamiento selectivo (dependencia de la direccin) entre una punta y una
supercie mientras desliza [77] y la anisotropa de friccin a travs de pasos
monoatmicos [84]. Estos resultados extienden el rango de aplicacin del modelo PT y abren una ruta a nuevos excitantes investigaciones sobre este tema.

5.3. Discusin y conclusiones

85

Tomados en conjunto, estos resultados muestran que el modelo PT puede predecir una serie de interesantes efectos, desde una fuerte anisotropa de
la friccin sobre una red cuadrada (comparada a una hexagonal) a un nmero variable de picos de friccin dependiendo de la direccin de barrido. La
comprobacin o no de estas predicciones puede ser nicamente a travs de medidas de AFM cuidadosamente planeadas. Condiciones de ultra alto vaco se
requieren para medir variaciones con el ngulo de friccin esttica y cintica. Adems, el pice de la punta no debe cambiar con la variacin del ngulo
de arrastre de la punta. Desafortunadamente, esas condiciones son raramente
logradas en la practica. Con el n de variar el ngulo de arrastre de la punta ,
se debe rotar la supercie de la muestra o el cantilever, pero ningn montaje
AFM en condiciones de ultra alto vaco, que sepamos, puede hacer esto sin
destruir el vaco. Alternativamente, se puede mantener la orientacin entre el
cantilever y la supercie, y cambiar la direccin de deslizamiento. Sin embargo, aun en la geometra ms simple de cantilever (forma rectangular) introduce
problemas tales como perturbaciones provenientes del buckling del cantilever. Este problema ha sido revisado en un reciente articulo por Campione et
al. [85], donde variaciones aparentes de altura producto del buckling fueron
relacionadas a la componente de friccin a lo largo del eje del cantilever y usados para determinar la as llamada friccin hodograph sobre una supercie
anistropa.

Captulo 6

Barrera nita y espectroscopia


de fuerza
6.1.

Introduccin

Hace 70 aos, Kramers [86] propuso una ecuacin para describir el escape
de una partcula Browniana fuera de un pozo de potencial. Este problema
es considerado una cuestin de inters fundamental y ha recibido una amplia
atencin desde una gran cantidad de reas cientcas [8789]. Presentamos aqu
una pequea contribucin a este vasto campo: un detallado estudio numrico
del problema de activacin en el rgimen de amortiguamiento moderado a alto
y usando simulaciones de dinmica de Langevin.
En particular, estamos interesados en estudiar la importancia de efectos de
barrera nita y probar las diferentes teoras disponibles. Finalmente, discutiremos nuestros resultados en el marco de trabajo de la espectroscopia dinmica
de fuerza.
Este trabajo est motivado por un reciente estudio numrico del problema
de Kramers en el rgimen de amortiguamiento pequeo [90]. Ah, importantes
efectos de barrera nita fueron reportados, una convergencia lenta al lmite
de barrera nita del sistema y la precisin de la teora [91] Drozdov-Hayashi
fue probada. Como se mostr ah, una teora precisa es de inters fundamental
para entender experimentos en este rgimen fsico.
Del otro lado se encuentra el lmite de amortiguamiento grande del problema. Este es el tpico caso de muchos de los experimentos actuales en friccin [22, 23, 48, 54, 92] y de fsica biolgica [47, 93, 94], donde el ritmo de escape
es el concepto fundamental para entender los experimentos de espectroscopia
dinmica de fuerza. En muchos de esos trabajos, el resultado de Kramers para

88

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

Figura 6.1: Perl del potencial. debido a las uctuaciones trmicas, una partcula
localizada en el estado A es capaz de superar la barrera U y escapar al estado C.

la tasa de escape a amortiguamiento alto:


rKHD =

a b U/kB T
e
.
2

(6.1)

aparece como el punto de partida terico para entender resultados experimentales.


En su famoso trabajo [86], Kramers deriv adems una expresin para la
tasa de escape en el lmite de amortiguamiento moderado a alto,
rKM HD = kKM HD

a U/kB T
e
.
2

(6.2)

donde la dependencia del amortiguamiento del prefactor est dada por


(
kKM HD

[
= 1+

)2 ]1/2

2b

)
(6.3)

Ah, a y b estn relacionadas con la curvatura del potencial en el pozo y en


la barrera respectivamente, ver gura 6.1. U es la barrera de potencial y
el amortiguamiento del sistema. Para amortiguamientos grandes, 1, tenemos kKHD := b / para el prefactor y se recobra el resultado extensivamente
usado de la Ec. (6.7). Los resultados dados fueron obtenidos para una barrera
parablica [95] en el as llamado rgimen de barrera innita del sistema, donde
U 1.
Otro importante concepto en la teora de activacin trmica es el tiempo
medio del primer pasaje (MFPT en ingls). Este es denido como el tiempo

6.1. Introduccin

89

medio t para que partculas inyectadas con velocidad cero en el punto a


lleguen al punto b, donde estas son absorbidas. En el lmite sobre amortiguado,
dado el potencial U (x), el MFPT puede ser exactamente calculado como [87]

tHD

m
=
kB T

dye

U (y)/kB T

dzeU (z)/kB T

(6.4)

Existe una importante literatura estudiando la relacin entre tasas de transicin y tiempos medios de primer pasaje [87, 89, 96, 97]. Ha sido usualmente
asumido, y tericamente aprobado, que hay una relacin cercana entre ambas
cantidades y de hecho

r=

1
,
t

(6.5)

En orden a satisfacer esta relacin, los puntos de inyeccin y absorcin corresponden a dos mnimos de potencial separados por una barrera. Ecs. (6.2) y
(6.3) permiten calcular la tasa de escape exacta en el lmite sobre amortiguado
del sistema y compararlo a los resultados de barrera innita de Kramers y
otros resultados para el escape.
En la seccin II de este captulo presentamos una revisin crtica de las
teoras existentes. Adems proponemos una ecuacin relativamente simple, Ec.
(6.7), la cual permite calcular tasas de escape para cualquier barrera y amortiguamiento en el rgimen de amortiguamiento moderado a alto. Entonces, en
la seccin III estudiamos el problema del tiempo para alcanzar la barrera. Este
tiempo, tM diere del previamente calculado t por un factor que cambia de
1 a 2 cuando el amortiguamiento se incrementa, y es la cantidad relevante en
algunas situaciones.
Con la ayuda de nuestros resultados previos, abordamos en la seccin IV los
as llamados problemas de espectroscopia de fuerza. Ah, el sistema es afectado
continuamente por un campo externo y la funcin de distribucin de probabilidad de escape es almacenada. Comparamos resultados para el campo de
escape medio derivados de diferentes teoras. Enfatizamos la diferencia entre
los resultados para alcanzar el siguiente estado metaestable y el de alcanzar
la barrera. Mostramos adems que el amortiguamiento por la rampa es el parmetro relevante en el lmite sobre amortiguado, y que existe un valor para
ese parmetro ms all del cual importantes efectos fuera del equilibrio dominan el problema. Finalizamos mostrando resultados en el espectro completo de
amortiguamiento.

90

6.2.

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

Modelo y resultados

Se usan simulaciones de dinmica de Langevin para calcular el tiempo medio para que una partcula con una condicin inicial dada alcance un punto
denido ms all de la barrera. Para ser ms precisos, estaremos interesados
primero en calcular el tiempo medio para que una partcula situada con velocidad cero en el mnimo del pozo metaestable A alcance por primera vez el
prximo mnimo de potencial disponible C, ver gura 6.1. Para nosotros esta
ser la denicin relevante del tiempo medio de primer pasaje (MFPT) t del
problema.
Para ser ms precisos, estudiamos la dinmica de una partcula Browniana
en un pozo de potencial metaestable:
m
x + m x =

dV (x)
+ (t),
dx

(6.6)

donde para el potencial usamos


V (x) = V0 (1 cos x) .

(6.7)

(t) es la fuerza estocstica que describe las uctuaciones trmicas. Aqu


consideramos ruido trmico blanco, (t)(t ) = 2mkB T (t t ).
El potencial sinusoidal inclinado describe la partcula en un potencial peridico sujeta a un campo externo, una situacin de mucho inters en muchos
campos. En particular Ec. 6.1 es realizada experimentalmente por uniones Josephson y en el rgimen de amortiguamiento grande puede ser investigada con
uniones tnel shunted o con uniones superconductor-normal- superconductor [98].
Estamos interesados en calcular la tasa de escape de una partcula desde un
pozo metastable (ver gura 6.1) para valores de amortiguamiento del sistema
de moderado a alto y para valores diferentes de la razn U/kB T , que es
el parmetro ms relevante del problema. Algunos autores, usando diferentes
aproximaciones, han investigado el problema de incluir efectos de barrera nita
en la teora [99101]. Esta es una interesante cuestin ya que en muchos casos el
escape ocurre a barrera relativamente pequeas. En nuestro sistema, la barrera
de energa depende de la fuerza externa normalizada f = F/V0 como
U = 2V0

[(

1f

)
2 1/2

f cos

]
f .

(6.8)

Otro importante parmetro en la teora es el valor de curvatura en el mnimo metaestable a = b = (V0 /m)1/2 (1 f )1/4 .

6.2. Modelo y resultados

91

1.1
T=0.01

r/rKHD

1
0.9
MFPT
PT
Drozdov
TST

0.8
0.7
0

10
15
U/kBT

20

25

Figura 6.2: Estimacin terica de la tasa de escape en el lmite de amortiguamiento


alto, normalizado por el resultado de Kramers. La lnea roja muestra el resultado
exacto del tiempo medio de primer pasaje el cual describe los efectos de barrera nita
en el sistema. Adems mostramos resultados para PT, Drozdov y TST exacta (ver
texto y apndice).

92

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

1.6
r

0.01

r/r

KMHD

1.4

0.0001
1e-06

1.2

1e-08
0

10

=0.1
=0.2
=0.3
=1
=10

0.8
0.6
0

5
U/kBT

10

Figura 6.3: Estimaciones numricas de la tasa de escape en los regmenes de amortiguamiento de modera a alto y normalizado por el resultado de Kramers de la ecuacin
Eq. (6.2). La linea negra muestra el resultado exacto para tiempo del primer pasaje
para el caso de amortiguamiento alto.

6.2. Modelo y resultados

93

0.01

=3
=5
=7
=10

0.001

0.0001
1e-05
1e-06
(a)
1e-07
0.01

0.1

10

100

1.2
(b)
1

r/rHD

0.8
0.6

=3
=5
=7
=10

1.2
KMHD
1
0.8

0.4

0.6
r/rMHD vs. /b

0.4
0.2

0.2

(c)
0
0.01

0
0.01

PT

0.1

0.1

10

10

100

100

/b

Figura 6.4: Tasa de escape para diferentes para := U/kB T =3, 5, 7 y 10, y
predicciones de Eq. (??). (a) Tasa de escape como funcin de . (b) Tasa de escape
normalizada por el resultado de amortiguamiento alto como funcin de /b . (c)
Tasa de escape normalizada por el resultado de Eq. (??) para U/kB T = 3 y 10 y la
prediccin de las teoras de Kramers (lnea a trozos) y PT (lnea punteada).

94

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

Hemos realizado simulaciones de dinmica molecular de la ecuacin de Langevin (6.1). Las ecuaciones fueron resueltas numricamente usando el algoritmo
estocstico de Runge-Kutta [102] y los MFPT fueron calculados tpicamente
sobre 10000 realizaciones. Hemos usado para m =0.35 y V0 =0.155, como
fue hecho en la referencia [90]. En la mayora de las simulaciones usaremos
kB T =0.01 y cambiamos F y [103].
Amortiguamiento grande. Primero comparamos en la gura 6.2 resultados
exactos de la teora MFPT [Ecs. (6.3) y 6.4)] con el de barrera innita de
Kramers, Ec. (6.1). Como una referencia representamos adems el resultado
exacto rTexacto
[104] (ver apndice). Esos resultados fueron propuestos para el
ST
lmite de amortiguamiento grande del sistema. Las guras dan una estimacin
cuantitativa de la precisin del resultado de amortiguamiento alto de Kramers
para cualquier barrera. Como podemos ver, los efectos de barrera nita no son
muy severos (menos del 10 %) para valores de barrera normalizada arriba de 5.
Sin embargo debe tenerse algo de cuidado al considerar eventos con barreras
por debajo de este valor. La gura muestra adems la convergencia de la tasa
de escape para el resultado de barrera innita de Kramers.
Como se ha visto en la gura 6.2, la teora PT da una simple expresin
muy cercana al resultado exacto excepto para barreras pequeas. Drozdov da
una mejor aproximacin, sin embargo su ecuacin nal es ms compleja y nicamente valida para valores muy altos del amortiguamiento. La aproximacin
PT falla a barreras bajas y Drozdov es una buena aproximacin nicamente
en el lmite sobre amortiguado.
Amortiguamiento de moderado a alto. Se propone ms abajo una expresin
la cual da una buena aproximacin a cualquier barrera y amortiguamiento.
Para hacer esto, se parte de la Ec. (6.3) que es exacta en el lmite de sobre
amortiguamiento del sistema. Sin embargo no hay resultado para MFPT a
otros valores del amortiguamiento del sistema. Se propone una extensin de la
Ec. (6.9) vlida para barreras arbitrarias y para el rango de moderado a alto
amortiguamiento del sistema.
Nuestra propuesta toma como punto de partida extensivos resultados numricos para las tasas de escape a diferentes valores del amortiguamiento y
como una funcin de la barrera normalizada U/kB T . La gura 6.3 muestra
resultados para r (inset) y r/rKM HD [es de valor notar que ahora hemos
normalizado la tasa con respecto a la ec. (6.2)] como una funcin de U/kB T
para T =0.01 y =0.1, 1,10 y 100. Ah, podemos ver que nuestros resultados
numricos para amortiguamiento alto concuerdan con la prediccin terica de
la expresin MFPT, ec. (6.3).
La gura 6.3 muestra adems que, excepto para la curva de =0.1 (ms
adelante mostramos que este valor corresponde a la regin de amortiguamiento

6.2. Modelo y resultados

95

=10
=7
=5
=3

0.9
0.8

r/rTST

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.0001 0.001

0.01

0.1
/b

10

100

0.01

0.1
/b

10

100

1
0.9
0.8

=10

r/rTST

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.0001 0.001

Figura 6.5: Figura superior: tasa de escape terica (lneas) y numrica (puntos) como
una funcin del parmetro de amortiguamiento para diferentes valores de la razn barrera sobre temperatura. La linea ms superior es la prediccin terica U/kB T = 20.
Figura inferior: Diferentes aproximaciones tericas para la tasa de escape y comparacin la comparacin a nuestros resultados numricos, para U/kB T = 10. Lneas
rojas para Drozdov-Hayashi (amortiguamiento bajo) y para nuestros resultados rM HD
(amortiguamiento alto). Lneas azules punteadas para la aproximacin BHL (amortiguamiento bajo) y para KMHD. Lneas negras muestran la ecuacin de interpolacin
ms simple para el rango completo de amortiguamiento (ver texto).

96

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

1.2

<t(xA,b)>/<t>

xC

0.8
xB

0.6
0.4
0.2

xA

0
-0.2

=16.92
=8.46
=3.38
/2

3/2

Figura 6.6: La gura muestra t(a, b) como una funcin de b para a = xA y b


(a, a + 2). Para comparacin, los resultados son normalizados con respecto a t =
t(xA , xC ) en cada caso. Asignamos F = 0,05 y presentamos resultados para tres
valores diferentes de temperatura, resultando en diferentes razones U/kB T xA =
sin1 (F/V0 ), barrera xB = xA y xC = xA +2 se marcan con segmentos verticales.

moderado donde r() obtiene un mximo), todos los datos caen aproximadamente sobre una misma curva cuando se compara con la prediccin de rKM HD .
Esta observacin nos permite proponer la siguiente extensin simple del resultado de MFPT de la ec. (6.3) para la regin de amortiguamiento moderado a
alto
rM HD

=
kKM HD
b

1
.
tHD

(6.9)

La formula recobra el resultado correcto rHD = 1/tHD para /b 1 e


incorpora la dependencia del amortiguamiento sugerida por la gura 6.3. Como
veremos, esta expresin recupera nuestros resultados numricos en el rgimen
de amortiguamiento de moderado a alto del problema en un modo muy simple
y mejor que cualquier descripcin previa.
Con objeto de evaluar la precisin de la Ec. (6.3), hemos realizado simulaciones numricas de las tasas de escape de un sistema en funcin de para
valores diferentes de la barrera. En particular, la gura 6.4 muestra resultados para cuatro diferentes valores de la razn U/kB T (3, 5, 7 y 10). Para
una mayor comprensin presentamos resultados en tres formas diferentes. La
gura 6.4(a) muestra la tasa frente al amortiguamiento. Como se puede ver,
la expresin terica es vlida para valores de ms grandes que 0.1 aproxima-

6.2. Modelo y resultados

97

damente. Este valor marca el lmite de la regin de moderado a alto amortiguamiento. Valores ms pequeos de caen en la regin de bajo a moderado
amortiguamiento, que fue estudiado en un reporte previo [90]. Este tipo de
grcos ha sido usado extensivamente en la literatura, sin embargo debido a
la dependencia de la tasa con la escala logartmica esta es incapaz de evaluar
la precisin de la ecuacin terica.
La gura 6.4(b) muestra r/rHD como funcin de /b para vericar la
validez de nuestro ansatz en la ec. (6.10). Representado de esta manera,
( todas
)
las curvas colapsan aproximadamente en una nica funcin dada por b
kKM HD (/b ). Como es de esperar aparecen desviaciones para los valores ms
bajos del amortiguamiento.
Para nalizar, presentamos en la gura 6.4(c) la comparacin directa de
resultados numricos para la Ec. (6.7) y las teoras PT y Drozdov para =3 y
=10. Ah, representamos la tasa de escape normalizada por nuestra expresin
terica, f /rM HD frente a /b . Concluimos que la Ec. (6.7) reproduce nuestros
resultados numricos en una mejor forma que teoras previas para cualquier
barrera y en el rgimen de amortiguamiento completo de moderado a alto.
Como se ha visto, nuestros resultados numricos son ajustados bien por la
ec. (6.7) para valores de amortiguamiento arriba de 0.2 en nuestras unidades. A estos valores intermedios del parmetro de amortiguamiento estamos
dentro de la as llamada regin de turnover, la cual caracteriza la transicin de
la regmenes de moderado a bajo y de moderado a alto amortiguamiento. Ah,
b
. exp (U/kB T ).
la teora clsica de estado de transicin establece rT ST = 2
Rango completo de amortiguamiento. Con la intencin de presentar una panorama general y ubicar nuestros resultados, presentamos en la parte superior
de la gura 6.5 la tasa de escape dividida por el resultado rT ST para un rango
amplio de valores de amortiguamiento con especial nfasis en la regin turnover. Como se espera, cuando se representa como funcin del amortiguamiento
normalizado /b todas las curvas colapsan unas sobre otras nicamente en
el lmite de amortiguamiento alto. Cuando la barrera se incrementa, el mximo se mueve hacia valores de /b ms bajos. De cualquier manera, la tasa
se aproxima muy lentamente al lmite de barrera innita. La gura muestra
adems, los resultados numricos presentados en [90] y los de este captulo.
Podemos ver que la combinacin de los de Drozdov-Hayashi [91] para valores de amortiguamiento de moderado a bajo y nuestros resultados de tiempo
medio de primera pasada para el rgimen de moderado a alto, permiten una
buena aproximacin a los resultados obtenidos numricamente para todos los
amortiguamientos del sistema.
La parte inferior de la gura 6.5 muestra el resultado para U/kB T =10

98

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

(a)

<t>M/<t>

0.8
0.6
0.4
=0.1
=0.2
=0.3

0.2

=1
=10
=100

0
0

6
8
U/kBT

12

14

=3
=5
=7
=10

1
0.9
<t>M/<t>

10

0.8
0.7
0.6
(b)
0.5
0.01

0.1

1
/b

10

100

Figura 6.7: tM /t para valores diferentes de U/kB T y . En (b) mostramos adems (lineas) la funcin propuesta en Eq. (??) para HD = 0,5 y 0.545.

6.3. Tiempo para alcanzar la barrera

99

0.14
0.12

0.13
0.12

0.11
0.1

<F>

0.09

0.11

0.1

10

100
10
<U>/kT
8

0.1

6
4

0.09

2
0
0.1

10

100

0.08
0.1

10

100

1000

Figura 6.8: Fuerza media F como una funcin del amortiguamiento para la primera
pasada de la cima de la barrera (rojo) y el fondo del pozo de potencial (azul) en
una simulacin de espectroscopia de fuerza a T = 0,01 y con una rampa de fuerza
2.5107 . La lneas son para las predicciones tericas basadas en Ecs. (6.7) y (6.9).
Recuadro superior: comparacin con diferentes teoras simples. Recuadro inferior:
barrera normalizada en diferentes valores de fuerza media de escape.

y representa adems las otras tres aproximaciones tericas. De una lado usamos el resultado de Kramers para amortiguamientos de moderado a alto y el
de Buttiker-Harris-Landauer (BHL) [105]. Vemos que esta ltima aproximacin se desva importantemente en la regin de amortiguamiento moderado
del sistema. Para nalizar, presentamos adems resultados de la aproximacin
terica ms simple y que reproduce el rgimen completo de amortiguamiento:
1
1
+ rKM
r1 = rKLD
HD

(6.10)

donde para una barrera cbico-lineal tenemos rKLD =7.2 (U/kB T )rT ST
y rKM HD es dado por la Ec. (6.2). Esta es una simple expresin la cual da a
primera vista una buena idea del comportamiento de la tasa de escape en el
espectro completo de amortiguamiento del sistema.

6.3.

Tiempo para alcanzar la barrera

La expresin general para MFPT depende de los puntos de inyeccin a y


de absorcin b. Es interesante enfatizar que la eleccin adecuada para ambos
nmeros, con el propsito de mantener la Ec. (6.8) vlida, usualmente reside

100

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

sobre criterios vagos, ya que para partculas iniciando en un pozo metaestable


sucientemente lejos de la barrera y absorbidas en otro pozo bien lejos de la
barrera, la dependencia sobre a y b es despreciable. As, a y b debe estar lejos de
la barrera. La Ec. (6.3) permite un estudio directo de la dependencia t(a, b).
La gura 6.6 explora t(a, b) como una funcin de b para a = xA y diferentes
valores de los parmetros del modelo. Como se puede ver los MFPT cambian
en forma importante en la zona de la barrera. Como se espera el tiempo para
alcanzar el prximo mnimo de potencial es aproximadamente el doble del
tiempo de llegar al mximo (en el rgimen de amortiguamiento grande, una
vez en el mximo la partcula avanza con probabilidad cercana a un medio).
Un estudio similar puede ser hecho para conocer la dependencia del MFPT
sobre la posicin de inyeccin del sistema, a.
Existen problemas donde la magnitud fsica relevante es el tiempo medio
gastado por el sistema para alcanzar el mximo de la barrera de potencial
(Estado de transicin B en la gura 6.1). Llamaremos este tiempo tM para
distinguirlo de t, denido antes como el tiempo para alcanzar el estado C
ms all de la barrera.
Se introduce el factor = tM /t para la razn entre ambos tiempos.
Como puede ser visto en la gura 6.2, una estimacin aproximada en el lmite de
amortiguamiento alto es HD w 0.5 mostrando que una partcula en el mximo
tiene una probabilidad cerca a un medio de cruzar la barrera y un medio para
de regresar al pozo original. Sin embargo este no es exactamente el caso y como
es bien sabido [96], la as llamada separatriz estocstica est ubicada ms all
de la barera y diere de la separatriz determinista. All, efectos dinmicos
interesantes aparecen en la dinmica Browniana del sistema [106, 107].
tM puede ser calculado en el lmite sobre amortiguado a partir de la Ec.
(6.3) jando el lmite de absorcin b en la posicin de la barrera del potencial.
Se explora numricamente como depende de la altura de la barrera U/kB T
y del amortiguamiento normalizados del sistema. Se espera una dependencia
dbil sobre la barrara a valores sucientemente altos de U/kB T . Respecto
al amortiguamiento, cambiara suavemente de una valor cercano a 0.5 para
amortiguamiento alto a uno ms pequeo para amortiguamiento pequeo. A
pequeo cualquier partcula que alcance el mximo tendr suciente energa
para sobrepasar la barrera y rpidamente ir al siguiente mnimo del potencial.
La gura 6.7(a) presenta el comportamiento de en funcin de U/kB T a
diferentes valores del amortiguamiento . La gura 6.7(b) muestra a como
una funcin del amortiguamiento normalizado /b para diferentes valores de
la barrera normalizada U/kB T . Podemos ver que depende muy dbilmente
de la barrera excepto para valores U - 2kB T . Respecto a la dependencia
del amortiguamiento, cambia de HD =0.55 para nuestro parmetro >10 a

6.4. Espectroscopia dinmica de fuerza


0.2

101

.
F=10-7
.
-7
F=2.5.x 10-6
F. =10
F=10-5

0.18

<F>

0.16
0.14
0.12
0.1
0.08
1e-08

1e-07

1e-06

1e-05 0.0001
.
F

0.001

0.01

Figura 6.9: Fuerza de escape media como una funcin de F para diferentes rampas
de fuerza. Smbolos abiertos y slidos para dos diferentes criterios de denicin de la
fuerza de escape (ver texto). Lneas para las predicciones tericas para ambos casos.

-1 para <0.1.
De manera similar que para la evaluacin de las tasas de escape, es til obtener una expresin analtica para calcular el tiempo medio para alcanzar el mximo para diferentes valores de los parmetros del sistema. De la gura 6.7(b)
vemos que para cada una de las barreras podemos escribir tM = f (/b )t.
Siguiendo el ansatz usado para derivar la Ec. (6.7), ahora se propone
1
tM
M HD

HD kM HD
b

HD
b

1
.
tM
HD

(6.11)

para el caso de una barrera parablica. Ah, = tM


HD /tHD es calculado de
Ec. (6.3). La gura 6.7 compara esta ecuacin con los resultados numricos
para dos valores posibles del parmetro HD , 0.5 y 0.545. Aunque el acuerdo
es peor que para el caso de las tasas de escape, hasta donde sabemos, este es
el primer intento de proponer una expresin para la dependencia de tM ().

6.4.

Espectroscopia dinmica de fuerza

En un experimento de espectroscopia de fuerza tpico la funcin de distribucin de probabilidad de la fuerza de escape P (F ) es medida realizando
muchos experimentos donde la fuerza se incrementa continuamente a una rampa dada F . De esos resultados la fuerza de escape media F y su desviacin

102

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza


1

simple theo
exact
Garg

0.9

<F>/V0

0.8
0.7
0.6
0.5
1e-05

0.001

0.1

10

1000

Figura 6.10: Fuerza de escape media como una funcin de para dos rampas de fuerza
diferentes F = 108 (curva inferior) y 3,33 107 (curva superior) y comparacin
con algunas predicciones tericas.

estndar puede calcularse. Tal P (F ) puede relacionarse con tasa de escape


r(F ) como [108]
(
P (F ) = r(F )

dF
dt

)1 (

)
P (u)du .

(6.12)

De manera semejante, las tasas de escape se pueden calcular de las medidas


P (F ). En esta seccin mostraremos resultados para la fuerza de escape media
en nuestro sistema para diferentes parmetros y los compararemos con las
teoras disponibles.
Como en el caso de la tasa de escape y su relacin con el MFPT, es posible
introducir diferentes deniciones de fuerza de escape. En nuestras simulaciones
iniciamos a velocidad cero con partculas en el estado metaestable (estado A en
gura 6.1) e incrementamos la fuerza a una rampa dada. Entonces denimos
la fuerza de escape como la fuerza para la cual las partculas logran llegar al siguiente estado metaestable (estado C). Sin embargo, en algunas circunstancias
la fuerza de escape relevante puede ser relacionada con un estado diferente, por
ejemplo la barrera de potencial (estado B). En el primer caso podemos decir
que la partcula ha escapado si llega a un nuevo mnimo de potencial y en el
segundo si la partcula nicamente pasa el mximo de potencial.
La gura 6.8 muestra el resultado de la fuerza de escape media para ambos
casos. Como es de esperarse F aumenta con el amortiguamiento y ambas

6.4. Espectroscopia dinmica de fuerza

103

curvas solapan para valores de amortiguamiento moderado y se separan para


valores grandes. La gura muestra adems los resultados tericos obtenidos de
la Ec. (6.10) con r(F ) calculado como Ecs. (6.7) y (6.9), y en el ltimo caso
usando =0.545. Como es de esperar, tales curvas son capaces de reproducir
los resultados numricos en todo el rango estudiado. Deseamos enfatizar que
la diferencia entre ambas curvas a amortiguamiento alto es debida al factor
cercano a 0.5 entre la MFPT para alcanzar los estados B o C. As, el factor de
0.5 en el prefactor de la tasa tiene un efecto medible en el valor de la fuerza
crtica accesible, ver gura 6.8. Esta cuestin no es considerada usualmente en
la literatura, donde en muchos casos el prefactor no es cuidadosamente analizado. Adicionalmente, algunos experimentos de espectroscopia de fuerza estn
interesados, de hecho, en calcular fuerzas para alcanzar el mximo del paisaje
de energa del sistema, el as llamado estado de transicin, B. Ah, los resultados son analizados a la luz del resultado de Kramers de amortiguamiento alto,
Ec. (6.1). Sin embargo, de acuerdo a nuestra previa discusin tales expresiones
tienen que ser corregidas por un factor 2. Tal factor est inconscientemente
integrado en las incertidumbres de los diferentes parmetros envueltos en el
prefactor de la tasa de escape.
Adems, comparamos nuestros resultados con las predicciones de las Ecs.
(6.2) y (6.1) y los resultados analticos de Garg [109], ver apndice. Con base en
los errores pequeos encontrados en la estimacin de la tasa de escape del sistema, podemos advertir que an la teora ms simple da buenos resultados. Tal
anlisis es hecho en el recuadro superior de la gura 6.8 donde se muestran los
resultados tericos obtenidos de la relacin de Kramers para amortiguamiento
alto y Kramers para amortiguamiento de moderado a alto (lnea roja) y el
resultado de Garg a primer orden (lnea negra a trazos) para amortiguamiento
alto y moderado.
Es interesante enfatizar que en este experimento numrico el escape est
sucediendo en valores de moderados a bajos para de la razn barrera sobre
temperatura (ver recuadro inferior en la gura 6.8). As, se ve que los resultados
obtenidos del lmite de barrera innita dan estimaciones razonables para los
procesos fsicos envueltos en tales valores pequeos de barrera.
Ahora, se va a discutir una importante cuestin relacionada con la validez
de las teoras a valores muy grandes de amortiguamiento o de rampas de la
fuerza, donde efectos fuera del equilibrio juegan un papel. Eventos de escape a
valores grandes de amortiguamiento son raros y, si la fuerza se vara sucientemente rpido la fuerza crtica del modelo (para la cual la barrera desaparece)
es alcanzada antes que las partculas hayan alcanzado la barrera. Entonces se
puede decir que el problema de escape es algo no muy bien denido en esa
circunstancia.

104

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

Esas observaciones son estudiadas en la gura 6.10 donde se alcanza el


limite alto para F . En valores de amortiguamiento grande la funcin de distribucin de probabilidad P (F ) depende de F y a travs del producto F .
Como se ve en la gura, el rgimen fuertemente fuera del equilibrio aparece
para F > 104 , donde se tiene que F > 13 y U/kB T < 2. Ah, observamos
que una cantidad cada vez ms importante de realizaciones no escapan antes de
llegar al valor de fuerza crtica, Fcrtica =0.155, para el cual el perl de potencial
ya no muestra estructuras de pozos metaestables. Esta situacin corresponde
a los crculos rellenos de color verde en la gura 6.9 donde se representa la
fuerza media de escape de la fraccin de partculas que han escapado del pozo
de potencial para F < V0 = 0.155. Un adecuado clculo terico del MFPT reproduce los resultados observados an en este rgimen. Para comparar, adems
mostramos la fuerza media necesaria para que las partculas avancen desde el
punto de partida a hasta el punto b = a + 2. El resultado se muestra en la
gura por crculos abiertos, y como se espera, los resultados tericos a partir
de la teora de MFPT es capaz de explicar nuestros resultados.
Por cuestin de completitud presentamos varias curvas de la tasa de escape
normalizada para un amplio rango de valores de amortiguamiento, 105 < <
103 y para dos valores de la rampa de fuerza. Como se vio antes, las tasas de
escape presentan un mximo para 0.1 y as la fuerza de escape presenta un
mnimo para esos valores de amortiguamiento. Para valores ms grandes de
nuestra ec. (6.7), estima correctamente la fuerza de escape. Para valores ms
pequeos, como se muestra en [90], la ecuacin de DH para amortiguamiento
bajo es valida. Sin embargo, dada la relativa complejidad de ambas aproximaciones, es deseable comparar los resultados con una frmula de interpolacin
ms simple y con las predicciones analticas de Garg. La expresin analtica
ms simple que aproxima las tasas de escape para todos los amortiguamientos
est dada por la frmula de interpolacin de la Ec. (6.8) Como se ve en la gura
esta expresin permite una muy buena aproximacin para el clculo de la fuerza
media de escape. Adems, la gura muestra la aproximacin simple publicada por Garg (ver adems apndice). Representamos la aproximacin a primer
orden para el caso de moderado a alto amortiguamiento y la aproximacin a
segundo orden para la regin de amortiguamiento bajo. Este resultado adems
da una buena aproximacin a nuestros resultados numricos para una amplia
rea de amortiguamientos. Es importante enfatizar que cuando la rampa de
fuerza F es reducida, el rea correspondiente a amortiguamiento moderado
aumenta. As, la frontera entre las diferentes regiones est dada adems por
la rampa de fuerza y es necesario un buen conocimiento de ambos parmetros
para entender correctamente cualquier resultado experimental.

6.5. Discusin y conclusiones

6.5.

105

Discusin y conclusiones

En este captulo se present un nmero de resultados relacionados con el


problema de escape para amortiguamiento alto y sus consecuencias en experimentos de espectroscopia de fuerza. Tales problemas incluyen experimentos
de enlaces moleculares y adhesin entre clulas [47, 110112], disociacin de
complejos moleculares [113], desnaturalizacin mecnica de protenas [93], experimentos de tensin mecnica sobre molculas individuales [94, 114118],
reconstruccin de paisajes de energa [119123] y el estudio de friccin en la
nanoescala [13, 23, 42, 46, 48, 54, 92, 124126].
En este trabajo se da una expresin adecuada para la tasa de escape en
los regmenes de amortiguamiento moderado-alto y alto. Adems permite una
evaluacin de los errores hechos con el uso de las diferentes aproximaciones
al problema. Resultados de barrera innita son asumidas usualmente en la
literatura sin una estimacin de los valores reales de la barrera normalizada
envueltos en cualquier caso. Se ha explorado esta cuestin y mostramos que
los efectos de barrera nita no afectan importantemente los resultados en espectroscopia de fuerza aunque el escape de hecho puede ocurrir en valores muy
bajos de la barrera (6.8). Esto adems fue obtenido en [125].
Otra importante cuestin es la importancia desempeada por el parmetro
de amortiguamiento. Este es un asunto muy difcil de evaluar en muchos sistemas reales, aunque la validez de la aproximacin de amortiguamiento grande es
usualmente considerada. Se observa, por un lado, que las teoras para amortiguamiento alto funcionan bien para amortiguamientos adimensionales / > 2.
Por otro lado, si el producto F est ms arriba de 104 , importantes efectos
fuera del equilibrio aparecen y las teoras para la tasa de escape usuales ya
no son vlidas. Se ha indicado la existencia del lmite F ms all del cual el
problema de escape no est bien denido.
En el anlisis de los experimentos de espectroscopa de fuerza, fFrecuentemente, las fuentes principales de incertidumbres del problema provienen del
perl de potencial. Entonces, algunas veces se asume r r0 expU/kB T con
r0 algn prefactor emprico. En tales circunstancias, todo el inters se enfoca
sobre el valor de la barrera y la dependencia del campo con este parmetro
(U/kB T ), y la dependencia dbil de r0 con F es despreciada. Sin embargo,
en general, r0 contiene informacin sobre el amortiguamiento, el campo de
actuacin sobre el sistema y la forma de la barrera.
En adhesin y otros problemas similares, la energa libre es modelada frecuentemente por un potencial inclinado de tipo Morse. De esta manera, el
campo aplicado crea una barrera [112]. Sin embargo, el prximo mnimo de
potencial es localizado en + y la tasa de escape se dene vagamente en tr-

106

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

minos de estar sucientemente lejos de la barrera de potencial. Entonces, un


tiempo medio para alcanzar el mximo puede ser un concepto til y algunas
veces, cuando se asume una barrera tipo cspide, esta es la nica manera valida
de proceder [94].
Se ha discutido adems la relacin entre tasa de escape y MFPT, y hemos
calculado resultados para MFPT para la barrera. Se argument que en algunos
casos este parmetro debe ser el relevante. En conexin cercana a esto, en experimentos de fuerza de friccin por ejemplo, la fuerza media de friccin es calculada a partir de los mximos de la fuerza en cada ciclo stick [23, 42, 92, 126].
Para comparar dicha fuerza, el MFPT para alcanzar la barrera es la cantidad
fsica relevante. Esto ha sido subvalorado en el pasado, introduciendo de esta
manera un error a travs de un factor 2 en los clculos. Este factor 2 puede
estar fcilmente enmascarado en las incertidumbres que surgen de la evaluacin del amortiguamiento efectivo del sistema. Esto ha sido adems el caso en
algunos anlisis de experimentos de fuerza de molculas individuales [115].

6.6.

Apndice

Aqu damos algunas expresiones numricas que hemos usado a lo largo del
captulo
Pollak y Talkner. Pollak and Talkner propusieron [99] la siguiente expresin
para la tasa de escape:
(
)
f ()
exact
rP T = kKM HD rT ST 1 +
(6.13)
x
donde x = U/kB T y la siguiente funcin de = /b
=

(1 + 2 /4)1/2
/2

(6.14)

f () =

1
1 [
2 3 ( + 1)3 +
36
2
2
3 ( 1) ( + 1)(32 + 12 + 1) ]
+
.
2
92 1

(6.15)

En el lmite de amortiguamiento grande 1 y f () 5/36 entonces


(
)
5
b
exact
rT ST 1
.
(6.16)
rP T _HD =

36x

6.6. Apndice

107

0.14

0.1

0.011

.
F=2.5 x 10-7

0.009

0.08

0.007

0.06
10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102

0.005
10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102

0.06

0.00575

0.05

.
F=10-12

0.04

0.00525

0.03

0.005

0.02

0.00475

0.01
10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102

.
F=10-12

0.0055
F

<F>

.
F=2.5 x 10-7
F

<F>

0.12

0.0045
10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102

Figura 6.11: Evaluacin de los resultados de Garg para dos diferentes rampas. Puntos
para la evaluacin numrica exacta, lneas slidas para la aproximacin de primer
orden, lneas a trazos para los resultados de la aproximacin de segundo orden.

108

Captulo 6. Barrera nita y espectroscopia de fuerza

En esta teora es necesario calcular el trmino


{
}1
xmax

exact
V (xmax )
V (x)
.
rT ST =
2m e
dx e

(6.17)

Ntese que el el lmite de barreras altas rTexact


2a eU/kB T := rT ST , el
ST
resultado usual dado por la teora del estado de transicin y usado en Eq. (6.2).
Drozdov. El problema fue adems estudiado por Drozdov en una serie de
artculos [91, 101, 127] donde el propuso:
rD = kD rTexact
.
ST
Ah

(
1+

4
kD = 1 + 4
e

4
ne 2

(6.18)
)n ]1/4
,

(6.19)

siendo n = 8/7 una buena eleccin,


e =

2 3/2
= e
2

V (x)

(6.20)

dx V 2 (x) eV (x) .

(6.21)

2/

]1

dx e

Garg. Para nalizar, presentamos un estudio comparativo corto de las predicciones de Garg [109] para la fuerza media de escape y su varianza. Ah,
ambas cantidades son dadas como una expansin en serie de un parmetro
determinado. La gura 6.11 muestra un estudio numrico de los resultados
reportados por Garg para
dos rampas de3/2fuerza diferentes. La altura de la
barrera es dada por 4 2V0 /3(1 F/V0 ) , la frecuencia de oscilacin por
21/4 (V0 /m)1/2 (1 F/V0 )1/4 , T = 0,01 y F = 2,5 107 y 1012 . Las guras muestran que la aproximacin de primer orden de F funciona bien
para los casos de amortiguamiento moderado y alto (aun mejor que considerar la aproximacin de segundo orden). Por otro lado, en los resultados de
amortiguamiento bajo nicamente la aproximacin de segundo orden estima
correctamente la tasa de escape exacto. Con respecto a la varianza, los resultados no son tan buenos. Para los casos de amortiguamiento moderado y bajo
la aproximacin de primer orden no es tan mala y la de segundo es mejor.
Sin embargo, para amortiguamiento bajo el primer orden no resulta tan bueno
pero el segundo orden resulta mucho mejor a la hora de explicar los resultados
numricos.

Discusin y conclusiones
En esta memoria de tesis doctoral se ha abordado el estudio detallado de
fenmenos de friccin a escala tomica desde un punto de vista terico y de
simulaciones numricas. Una comprensin de la friccin a esta escala es de gran
importancia para la miniaturizacin de dispositivos electromecnicos desde el
punto de vista tecnolgico y para la comprensin de las leyes de friccin desde
el punto de vista de las ciencias bsicas.
Se ha investigado aspectos relevantes para la friccin atmica en sistemas
con caractersticas realistas en los dos primeros captulos de esta memoria:
presencia de desorden y defectos superciales, captulos 2 y 3 respectivamente.
Adicionalmente se ha investigado el efecto combinado que temperatura, desorden y defectos superciales ejercen sobre la friccin. Nos hemos centrado principalmente en estudiar como la presencia de desorden y defectos superciales
afectan las curvas fundamentales F -T y F -vs del sistema y especcamente
en el rgimen de movimiento stick-slip de la punta.
El desorden se ha modelado como un segundo trmino armnico dentro
del potencial punta-sustrato. De esta manera, se introduce una distribucin
de alturas y modicaciones ligeras en las posiciones extremas del potencial.
Este tipo de modelo presenta caractersticas similares a escalas de longitudes
cortas con un desorden de tipo aleatorio. En particular, el desorden es importante a bajas temperaturas. A temperaturas sucientemente altas (cercanas a
temperatura ambiente) las uctuaciones trmicas son capaces de apantallar los
efectos derivados de la presencia de desorden. Tambin, cerca de puntos donde
se presentan discontinuidades en el valor medio de la longitud de salto de la
punta (puntos de transicin dinmicos), la presencia de desorden produce importantes diferencias. Mas all de la regin stick-slip, los resultados muestran
poco efecto del desorden sobre las curvas fundamentales del sistema.
Por construccin, el modelo que se emple es un modelo unidimensional
con el esquema de acople ms simple. Creemos que los efectos reportados en
este estudio estarn tambin presentes en otros esquemas de acople, como el
modelo de dos masas y dos resortes.

110

Discusin y conclusiones

En el captulo 3, se ha estudiado como la presencia de cuatro tipos de


defectos superciales modican la fuerza de friccin. Los resultados muestran
cambios signicativos en las curvas caractersticas del sistema con trazas de
defectos an a altas temperaturas. A este respecto, se identicaron dos mecanismos pincipales por los cuales la inclusin de defectos modica la fuerza
de friccin. Primero, los defectos modican localmente el perl de potencial
y con esto la fuerza de friccin. Segundo, la existencia de defectos modica la distribucin de probabilidad de las longitudes de salto, lo cual conlleva
adems a cambios en la friccin. De una comparacin entre los efectos de desorden y defectos superciales, se encuentra que a bajas temperaturas no es
fcil distinguir entre ambas situaciones. A altas temperaturas, los efectos de
desorden son apantallados, mientras que los de defectos tienen importantes
consecuencias sobre la friccin. En el caso del desorden, no existen modicaciones considerables de la barrera promedio que experimenta la punta. Por el
contrario, la inclusin de defectos incrementa o reduce el valor de la barrera
media. Nuestros resultados indican que una densidad importante de defectos
en un sustrato puede cambiar la fuerza de friccin a cualquier temperatura,
y por lo tanto su presencia puede afectar una comparacin entre resultados
numricos y experimentales.
En captulo 4, se ha realizado una revisin detallada de los dos mecanismos
principales de actuacin ac para modicar la friccin en la nanoescala. El
estudio se restringi a un modelo unidimensional tipo Prandtl-Tomlinson (PT)
y para efectos de actuacin ac perpendicular al plano y paralelo al plano de la
supercie de sustrato. Los dos mecanismos de actuacin reducen fuertemente
la friccin cuando la frecuencia del campo de actuacin ac est dentro de
un rango apropiado de frecuencias intermedias e intensidades. Adems, los dos
mecanismos producen resultados similares. As mismo, los resultados muestran
un importante papel desempeado por el parmetro de amortiguamiento
e y de
la velocidad vs . La velocidad dene un lmite inferior de frecuencias por encima
del cual el efecto del campo de actuacion ac es eciente. Esto es, son ecientes
frecuencias superiores a la frecuencia washboard del sistema, originado por un
objeto que se mueve a cierta velocidad sobre un potencial peridico. En el otro
extremo, el amortiguamiento dene el lmite superior de la zona de efectividad
de los mecanismos de actuacin, lmite en el cual los tiempos de relajacin del
sistema son muy largos y por lo tanto el sistema es incapaz de seguir la dinmica
de la fuerza alterna. De manera aproximada el efecto de la actuacin ac sobre la
fuerza de friccin es efectivo dentro del rango vs /a f p2 /(2). As, es de
esperar una zona de efectividad ms estrecha sobre la curva F -f para valores
altos de velocidad y del parmetro de amortiguamiento adimensinal, y con
esto rangos de efectividad comparables con algunas medidas experimentales
reportadas [64].

Discusin y conclusiones

111

A T = 0 K, el efecto de actuacin es equivalente a introducir un barrera


efectiva (o equivalentemente un ef ectivo ) en el sistema. Los efectos trmicos
en el sistema, conllevan a una reduccin adicional de la fuerza de friccin.
Los resultados de este captulo muestran que la fuerza de friccin puede ser
2/3
descrita por una relacin (Fc F ) Tef [ln (C vs /Tef )]2/3 cuando una
temperatura y barrera efectiva se introducen para describir los efectos de un
campo de actuacin ac en el rgimen stick-slip de movimiento de la punta.
Nuestros resultados presentan un relacin emprica soportada por extensos
resultados numricos que describe de manera simple los efectos de campos
de actuacin ac sobre la friccin atmica en un amplio rango de frecuencias
e intensidades de actuacin. Sin embargo, una relacin analtica simple que
vincule los efectos de actuacin ac sobre la friccin y los principales parmetros
del sistema (, f , vs ) es an una cuestin abierta. Aunque para el caso normal
(sin actuacin ac) existen relaciones bien conocidas que describen las tasas
de escape de una partcula en el rgimen sobreamortiguado (aproximacin
de Kramers), el caso con actuacin ac corresponde a una situacin mucho
ms compleja. Para este ltimo caso no existe una expresin simple para la
tasa de escape de una partcula bajo una campo de actuacin ac. Y como
consecuancia, no existe adems una relacin analtica para la fuerza de friccin.
Dicho esto, nuestro resultado aunque es una primera aproximacin, representa
una expresin emprica de gran valor a la hora de evaluar estos efectos.
Recientes estudios han demostrado que existen efectos derivados del movimiento de la punta en 2D, sin embargo una descripcin para la friccin con la
forma T 2/3 [ln (C vs /T )]2/3 se espera que se mantenga. Por lo tanto, se pueden
preveer modicaciones menores, si las hay, a nuestros resultados en sistemas
que contemplen los efectos de movimiento bididmensional de la punta.
Hasta este punto de la tesis, en todos los captulos previos se consider
exclusivamente que la punta poda moverse en una dimensin, por ejemplo a
lo largo de un perl de potencial. Aunque esto es posible no se cumple por
norma general. As, esta restriccin descarta de plano una rica fenomenologa
de la friccin a escala atmica.
En el captulo 5, se exploran en detalle los efectos que surgen del movimiento de la punta en una geometra bidimensional para tres estructuras de
importancia experimental, NaCl (cuadrada), Hexagonal (HOPG) y honeycomb.
En particular, se presenta un estudio sistemtico de los efectos de anisotropa
sobre la fuerza de friccin. Los resultados de este captulo predicen una serie
de interesantes efectos, desde una fuerte anisotropa de la friccin sobre una
red cuadrada a un nmero de picos de friccin dependiendo de la direccin de
barrido. De igual manera se han presentado un conjunto de mapas de friccin
para cada una de estas estructuras para un conjunto de conguraciones espec-

112

Discusin y conclusiones

cas del ngulo de barrido . La vericacin experimental de estos resultados


se podr realizar con el AFM modicado que est siendo desarrollado en el
grupo del profesor Ernest Meyer en la universidad de Basel.
La ampliacin de nuestra investigacin a estructuras ms complejas como
redes cuadradas con dos o ms tomos por celda unidad (por ejemplo dolomita o calcita) o cristales moleculares, representan una promisoria va de investigacin. Ah, los resultados presentados en este captulo y las consecuencias
especcas para ese tipo de estructuras seran de utilidad en los esfuerzos de
lograr desarrollar nanodispositivos donde se pueda controlar la friccin sobre
una supercie modicando sus propiedades qumicas (cristales moleculares) o
diseando supercies con direcciones privilegiadas de movimiento (estructuras
complejas).
Para nalizar, el ltimo captulo de esta memoria presenta un nmero de
resultados importantes relacionados con el problema de escape trmico en el
rgimen de amortiguamiento grande y sus consecuencias para experimentos
tipo espectroscopa de fuerza. Tales problemas incluyen experimentos de enlaces moleculares y adhesin entre clulas, disociacin de complejos moleculares,
desnaturalizacin mecnica de protenas, experimentos de tensin mecnica
sobre molculas individuales, reconstruccin de paisajes de energa y el estudio
de friccin en la nanoescala.
En esta parte, tambin, se da una expresin adecuada para la tasa de escape en regmenes de amortiguamiento moderado-alto y alto. Adems permite
una evaluacin de los errores introducidos con el uso de las diferentes aproximaciones al problema. Resultados de barrera nita son asumidos usualmente
en la literatura sin una estimacin de los valores reales de la barrera normalizada presentes en cualquier caso. Se ha explorado esta cuestin y mostramos
que los efectos de barrera nita no afectan importantemente los resultados en
espectroscopia de fuerza aunque el escape de hecho puede ocurrir en valores
muy bajos de la barrera.
Otra cuestin a considerar es la importancia desempeada por el parmetro
de amortiguamiento. Este es un asunto muy difcil de evaluar en muchos sistemas reales, aunque la validez de la aproximacin de amortiguamiento grande es usualmente considerada. Se observa, por un lado, que las teoras para
amortiguamiento alto funcionan bien para amortiguamientos adimensionales
/ > 2. Por otro lado, si el producto F es mayor que 104 , importantes
efectos fuera del equilibrio aparecen y las teoras para la tasa de escape usuales
ya no son vlidas. Se ha indicado la existencia del lmite F ms all del cual
el problema de escape no est bien denido.
En el anlisis de los experimentos de espectroscopa de fuerza, frecuentemente, las fuentes principales de incertidumbres del problema provienen del

Discusin y conclusiones

113

perl de potencial. Entonces, algunas veces se asume r r0 expU/kB T con


r0 algn prefactor emprico. En tales circunstancias, todo el inters se enfoca
sobre el valor de la barrera y la dependencia del campo con este parmetro
(U/kB T ), y la dependencia dbil de r0 con F es despreciada. Sin embargo,
en general, r0 contiene informacin sobre el amortiguamiento, el campo de
actuacin sobre el sistema y la forma de la barrera.
Tambin hemos presentado resultados para la estimacin del tiempo medio
que una partcula tarda en alcanzar la barrera del potencial, M F P Tbarrera .
Se argument que en algunos casos este parmetro debe ser el relevante. En
conexin cercana a esto, en experimentos de fuerza de friccin por ejemplo,
la fuerza media de friccin es calculada a partir de los mximos de la fuerza
en cada ciclo stick. Para comparar dicha fuerza, el MFPT para alcanzar la
barrera es la cantidad fsica relevante. Esto ha sido subvalorado en el pasado,
introduciendo de esta manera un error a travs de un factor 2 en los clculos.
Este factor 2 puede estar fcilmente enmascarado en las incertidumbres que
surgen de la evaluacin del amortiguamiento efectivo del sistema. Esto ha sido
adems el caso en algunos anlisis de experimentos de fuerza de molculas
individuales.
En adhesin y otros problemas similares, la energa libre es modelada frecuentemente por un potencial inclinado de tipo Morse. De esta manera, el
campo aplicado crea una barrera. Sin embargo, el prximo mnimo de potencial es localizado en + y la tasa de escape se dene vagamente en trminos
de estar sucientemente lejos de la barrera de potencial. Entonces, un tiempo
medio para alcanzar el mximo puede ser un concepto til y algunas veces,
cuando se asume una barrera tipo cspide, esta es la nica manera valida de
proceder.

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e = F /(V ) = 9,70F .
1,50, T = kB T /V0 = 6,45kB T and F
0
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