QUMICAGERAL201516TRABALHOPRTICO2

EquilbrioqumicoClculodavariaodeentalpiaedavariaodeentropia
associadasaumareacoqumica

O cobalto pode assumir vrios estados de oxidao, sendo o estado +2 o mais frequente na
natureza.OioCo2+formacomplexoscommuitosligandos.Quandoestcomplexadocom6
molculas de gua, o conjunto assume geometria octadrica e exibe cor rosa. Quando o io
Co2+ est complexado com 4 ies cloreto (Cl), o conjunto assume geometria tetradrica e
exibecorazul.Numasoluoaquosadecloretodecobalto(II),osdoiscomplexosexistemem
equilbrio:
[Co(H2O)6]2+(aq)+4Cl(aq)[Co(Cl4)]2(aq)+6H2O(1)

Estareacodehidratao/desidrataoservedebaseutilizaodocloretodecobaltoem
sensoresdehumidade.Podemosescreveraconstantedeequilbriodareacoacimacomo:
K=[Co(Cl4)2]/([Co(H2O)62+]x[Cl]4)(2)
A gua o solvente. Sendo o constituinte maioritrio da soluo, a sua concentrao
permanece virtualmente constante, no figurando como varivel na expresso da constante
deequilbrio.
Quandoumareacolibertaouconsomecalor,ovalordeKdependedatemperatura.Nocaso
dareacoacima,atemperaturafavoreceosentidodirectodareacoeaformaodocloro
complexo o que significa que se trata de um processo endotrmico e portanto a
temperaturasmaiselevadasasoluoficamaisazulada.
Neste trabalho vamos determinar vrios valores da constante de equilbrio da reaco, para
diferentestemperaturas.Paraoefeito,precisamosdeconhecerasconcentraesdasespcies
envolvidasnoequilbrio:
Como a soluo de cobalto preparada dissolvendo o composto de cobalto em cido
clordrico concentrado, a concentrao de ies Cl bastante elevada e mantmse
aproximadamenteconstanteduranteoensaio;
Emcadamomento,aconcentraodoaquacomplexoigualconcentraoinicialdeies
Co2+,[Co2+]0,menosaconcentraodoclorocomplexonessemomento.
A concentrao do clorocomplexo medida indirectamente, atravs da absorvncia
respectiva, utilizando um espectrofotmetro. Por utilizao da lei de LambertBeer,
transformaseaabsorvnciamedida,A,emconcentrao,atravsdaexpresso:
A=b[Co(Cl4)2](3)

em que o coeficiente de extino molar do clorocomplexo e b o percurso ptico da

clula de medida. Ao comprimento de onda a que vo ser realizadas as medidas, o cloro
complexotemummximodeabsorvnciaa692nm(=572Lmol1cm1).
AcontantedeequilbrioestrelacionadacomavariaodeenergiaGibbspadrodareaco
atravsdaexpresso:
Go=RTlnK(4)
em que T a temperatura absoluta e ln representa o logaritmo na base e. A uma dada
temperatura, Go faz um balano entre a variao de entalpia e a variao de entropia
associadasreaco,atravsde:
Go=HoTSo(5)
Ouseja,
lnK=Go/(RT)=(Ho/R)x1/T+So/R(6)
A representao grfica de ln K em funo de 1/T dever originar uma recta cujo declive
Ho/RecujaordenadanaorigemSo/R.

ParteExperimental
1.Confirmequeocomprimentodeondaseleccionadonoespectrofotmetro692nm.Encha
aclulademedidacomguadestiladaataonvelquelheforindicadoecoloqueaclulano
portaamostrasdoespectrofotmetro.Asseguresedequeaclulacolocadanoaparelhoda
formacorrecta,comasfacestransparentesviradasparaofeixedeluz.Calibreoaparelhopara
A=0%.Estacalibraomanterseataofinaldaaula.
2. Esvazie a clula. Seguidamente, encha a clula com a soluo de clorocomplexo. Passe o
reservatriodotermmetroporgua,sequebem,eregisteatemperaturaaqueasoluose
encontranaclula.Introduzaaclulanoespectrofotmetroeregisteovalordeabsorvncia
respectivo.
3.Introduzaaclulanobanhomantidoaumatemperaturaprximade30C.Prendaaclula
comumapinademadeiraedeixeanobanhoatasuatemperaturaestabilizar.Registeesta
temperatura. Rapidamente, retire a clula do banho, limpea cuidadosamente com papel e
introduzaanoespectrofotmetro.Faanovaleituradeabsorvncia.
4. Repita o passo anterior, utilizando sucessivamente os banhos mantidos a temperaturas
prximasde40C,50Ce60C.Emcadacaso,asseguresedequeatemperaturadasoluo
naclulaestestvelantesdeefectuaramedidanoespectrofotmetro.Limpesemprebema
clula antes de a introduzir no aparelho. E tenha em ateno que, sempre que coloca uma
clula a temperatura superior ambiente dentro do aparelho, a mesma ter tendncia a
arrefecer, o que se traduz numa diminuio da concentrao do clorocomplexo e
consequentemente numa diminuio de absorvncia. Dever por isso registar o valor de
absorvnciadasoluomalcolocaaclulanoaparelho.

5. Calcule o valor de [Co2+]0, sabendo que a soluo de trabalho foi preparada dissolvendo
1.902gdeumcompostodecobalto(II),demassamolar237.9gmol1,em50.0mLdeHCl4.0
M.
6.Calculeovalorde[Cl]nasoluodetrabalho.
7. Corrija os valores de absorvncia registados. A 692 nm, no s o clorocomplexo que
absorve luz, mas tambm o aquacomplexo, embora com muito menor intensidade (figura
seguinte). Como ir verificar a seguir, a concentrao do aquacomplexo sempre bastante
maiselevadadoqueadoclorocomplexo.Paraefeitodacorrecodosvaloresdeabsorvncia
medidos, pode considerarse a concentrao do aquacomplexo como constante e igual a
[Co2+]0. A 512 nm, o aquacomplexo tem = 4.85 L mol1 cm1.Sabendo que o valor de do
aquacomplexoa692nm29vezesinferioraovalordea512nm,calculeacontribuiodo
aquacomplexoparaasmediesdeabsorvnciaqueefectuoua692nm.Retireestevalorfixo
atodososvaloresdeAmedidosexperimentalmente.

[Co(H2O)6]2+

[Co(Cl4)]

8.Utilizeaequao3paracalcularosvaloresde[Co(Cl4)2].
9.Apartirdosvaloresde[Co(Cl4)2]e[Co2+]0,calculeovalorde[Co(H2O)62+].
10.Utilizeaequao2paracalcularovalordeKacadatemperaturadetrabalho,.
6.RepresentegraficamentelnKemfunode1/T,ecalculeovalordeHo eSodareaco,
utilizandoaequao6.
7. Repita o procedimento experimental para obter nova srie de valores de absorvncia do
clorocomplexodecobalto,novosvaloresdeKacadatemperatura,enovosvaloresdeHo e
Sodareaco.Tentecobrirtambmgamasdetemperaturaintermdias,comvistaaobterum
maiornmerodepontosexperimentais.
8.Nofinaldotrabalho,asoluodecobaltodeverserrecolhidanofrascodoqualatirou.

TRABALHON2Relatrio
Nomesens:

Licenciatura:
Turno:

Data:

1.Paracadasriedeexperincias,apresentenaformadetabelatodososvaloresnecessrios
ao clculo de K a cada temperatura, nomeadamente valores de T, de A, de A corrigida, das
concentraes das vrias espcies envolvidas, e valores de K calculados. Indique tambm os
valoresdelnKede1/T.
2. Represente graficamente ln K em funo de 1/T. Ajuste uma recta aos valores
experimentais,eindiquequalodecliveeaordenadanaorigemdarectaobtida,bemcomoo
respectivocoeficientedecorrelao.
3.CalculeHo eSodareaco.UtilizeR=8.31JK1mol1.Compareestesvalorescomvalores
daliteratura.
4.Comenteosresultadosobtidos.