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Romano Lapasin
DICAMP - Universit
Universit di Trieste
Variabili termodinamiche:
pressione
temperatura
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
= 7.0
0
zona
newtoniana
= 0.14
equazione
di Cross
n = 0.79
10
dati capillare
dati piatto-cono
best fit eq. Cross
10
Polistirene
M w=170.000
T=200C
=
zona di
power law
0
1 + (& ) n
( << 0 )
10 -3
-2
-1
0
10 10 10 10
10
10
10
10
10
alti De
estrusione
4
10
Viscosit (Pas)
Viscosit (Pas)
10
10
10
10 -3
-2
-1
0
10 10 10 10
10
10
10
10
10
polimero
Mg
R 2
viscosit (Pas)
10
reometro piatto-cono
reometro capillare
10
Al MFI pu contribuire un
effetto di pressione in
ingresso
MFI
15 kg
10
MFI
10 kg
T=200C
1
10
misura
a stress controllato
10
10
MFI
5 kg
4
10
10
Pmax(Pa)
Polistirene
iniezione a 200C
1.5x10
2.0x10
2.5x10
3.0x10
Mw (dalton)
Viscosit (Pas)
10
10
10
10
Polistirene
Mw=280.000
0=40.000 Pas
Polistirene
Mw=170.000
0=7.000 Pas
T=200C
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
10
10
10
10
-1
Shear rate (s )
Una caratteristica distintiva dei polimeri
ad alto peso molecolare:
0 M 3w.4
Log 0
+ cost
adattato da :
G. C. Berry e T.G. Fox,
Adv. Polym. Sci, 5,
(1968)
PDMS
PIB
PE
PB
PTMSPS
PMMA
PEG
PVAC
PS
se Mw< Mc:
0 M w
se Mw> Mc :
2
Log (Mw/cost)
0 M 3w.4
Viscosit (Pas)
10
10
Polistirene
Mw=170.000
Mw/Mn=1.73
10
10
Polistirene
Mw=170.000
Mw/Mn=2.56
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
T=200C
10
10
10
10
-1
Shear rate (s )
rod climbing
die swell
D0
B=
D
D0
1.8
1.6
1.4
1.2
Polistirene
M w =170.000
1.0
10
10
10
10
10
-1
Sforzo (Pa)
10
Polistirene
Mw=170.000
Mw/Mn=1.71
10
3M
2R 3
10
sforzo di taglio
sforzo normale
2
10
-2
10
-1
10
10
10
Lo sforzo normale
dato da:
-1
alti
N1 =
2F
R 2
De
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
Gg
G (t, T)
reticolato
Mc ~ 2 Me
G N0
G 0N =
RT
Me
tempo (temperatura)
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
polimero
P
L
D
P = Ping + Pvisc
150
100
Polistirene
M w =170.000
T=180C
50
0
2
10
10
10
-1
bassi De
alti De
10
LDPE
10
-1
10 s
-1
50 s
5s
-1
-1
-1
1s
0.1 s
10
-1
0.01 s
4
10
T=130C
10
-2
10
-1
10
10
10
10
tempo (s)
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
130C
Polistirene
-1
Hencky strain rate =1 s
10
140C
150C
10
10
10
-2
10
-1
10
10
10
tempo (s)
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
Reometria elongazionale:
effetto della ramificazione
9
-3 -1
10
strain rate=510 s
T=140C
10
PS lineare
PS ramificato
10
10
10
10
10
tempo (s)
Seminario di Reologia, Universit di Padova, 2008
184 s-1
copolimero SIS
184 s-1 - 120C
copolimero SB
1000 s-1 - 150C
scratches
cracks
upstream
instability
legge di scala: 0 M
viscosit newtoniana: 0 =
tempo di rilassamento
pi lungo:
legge di scala: M
1 =
60 M 0.6080 M
=
2RT
RT
10
1 a 2 M 3 N A
15 M e2 M 02
2
legge di scala: 0 M
a M
tempo di rilassamento
1 = 2
pi lungo:
kTM e M 02
legge di scala: M
3.800
polibutadiene
5.600
poliisobutilene
17.000
polivinilacetato
22.500
polimetilmetacrilato
27.500
polidimetilsilossano
29.000
polistirene
36.000
11
Polistirene
pesi molecolari crescenti
47000 580000
plateau per M>Mc
Me =
GN0
4 N AkT
5 GN0
Comportamento reologico
di sistemi polimerici multifasici
Alcuni tipi di sistemi multifase:
polimeri rinforzati con cariche minerali o fibre
polimeri tenacizzati con fase gommosa dispersa
blend immiscibili
copolimeri a blocchi
schiume
12
shear rate
LDPE
LDPE + 20 vol% CaCO 3
LDPE + 19 vol% TiO 2
LDPE + 30 vol% TiO 2
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
13
10
10
10
10
10
10
ABS0
ABS10
ABS15
ABS20
ABS 25
ABS30
ABS35
(& ) =
+ 0
m
1 + (& )
&
T=220C
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
10
10
10
10
-1
Shear rate (s )
10
10
(Pas)
Viscosit (Pas)
10
T=200C
2
10
HIPS 0
HIPS 20
HIPS 40
HIPS 50
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
10
10
10
10
10
14
ABS
Flusso estensionale
Se le particelle sono deformabili,
il flusso d origine a morfologie
diverse (diverse anche altre
propriet, come quelle meccaniche)
Parallelo al flusso
Perpendicolare al flusso
15
Blend PS/PE
Flusso in shear
(reometro capillare)
dopo 10 di stazionamento
a 220C
Parallelo al flusso
Perpendicolare al flusso
16