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1.

-Resumen
En el siguiente trabajo se realiz clculos de equilibrios de formacin de compuestos como
amonaco y agua a partir de datos termodinmicos como entropa entalpia , energa de
Gibbs y capacidades calorficas, los cuales fueron introducidos en un programa de
modelamiento matemtico Maple, para realizar los clculos de avance de reaccin en
distintas condiciones de temperatura y presin.
2.-Introduccin
2.1.- Equilibrio qumico en una mezcla
Considerando un sistema cerrado a temperatura y prisin constante. El sistema consta de
una mezcla de varias especies qumicas que pueden reaccionar segn la ecuacin
0= iAi
i

Ec.1
donde A representa las formulas qumicas de las sustancias y representan los coeficientes
estequiomtricos. Se entiende que las son negativas para los reactivos y positivas para los
productos.
En cuanto a su energa de Gibbs esta aumenta o disminuye cuando la reaccin avanza en el
sentido indicado por la flecha. si la energa de Gibbs disminuye a medida que la reaccin
avanza , entonces la reaccin realiza espontneamente en la direccin sealada por las
flecha. el avance de la reaccin y la disminucin de la energa de Gibbs continua hasta que
esta energa alcanza un valor mnimo .cuando se alcanza este valor ,la reaccin se encuentra
en equilibrio
Si la energa de Gibbs del sistema aumenta a medida que la reaccin avanza en sentido de
la flecha. La reaccin ser espontanea en direccin opuesta, con disminucin de energa de
Gibbs .de nuevo, la mezcla alcanzar un valor mnimo de energa de Gibbs en la posicin
de equilibrio.
Al avanzar la reaccin el cambio de energa de Gibbs del sistema est dado por la ecuacin:

dG=SdT +VdP+ i dni


i

Ec.2
Debido a que T y P son constantes la ecuacin anterior se trasforma en

dG= i dni
i

Ec.3

Donde los cambios en los nmeros de moles .dni , son los que resultan de la reaccin
qumica . Estos cambios no son independientes porque las sustancias reaccionan en
razones estequiomtricas .supongamos que la reaccin avanza en moles , donde es el
avance de la reaccin ;entonces el nmero de moles de cada sustancia presente es:
n i=n i+ i

Ec.4
Donde ni son los nmeros de moles de las sustancias presentes antes de que la reaccin
avance moles .como las ni son constantes, al diferenciar la ecuacin anterior obtenemos
dn i=i d

Ec.5
Combinando la (Ec.3) en la (Ec.5) tenemos
dG=

( i i) d
i

Que se convierte en

( dGd ) T,P= i i
i

Ec.6
La derivada

( dGd ) T ,P

es la rapidez de aumento de la energa de Gibbs dela mezcla con

el avance de de la reaccin . si esta derivada es negativa, la energa de Gibbs de la mezcla


disminuye conforme la reaccin progresa en la direccin indicada por la flecha , lo cual
implica que la reaccin es espontanea.

Si esta derivada es positiva, el progreso de la reaccin en la direccin indicada producir un


aumento dela energa de Gibbs del sistema; como eso no es posible, la reaccin se realizara
en forma espontnea en direccin opuesta.
Si esta derivada es cero , la energa de Gibbs tiene un valor mnimo y la reaccin se
encuentra en equilibrio . As, la condicin de equilibrio para la reaccin qumica es

( dGd ) T,P,eq=0
Ec.7
0= ii
i

Ec.8
Esta derivada de la (Ec.6) tiene la forma de un cambio de la energa de Gibbs , G, ya que
la suma de las energas de Gibbs de los productos de la reaccin menos la suma de las
energas de Gibbs de los reactivos.
En consecuencia, escribimos G en lugar de

( dGd ) T ,P

y llamamos a G la energa de

gibbs de reaccin .por lo que para cualquier reaccin qumica :


G= i i
i

Ec.9
La condicin de equilibrio para cualquier reaccin qumica es:
i i
()eq=0
G=
i

Ec.10

2.2.-Comportamiento general de G en funcin de

Como se puede ver en la figura N1 el avance tiene un intervalo limitado de variacin


entre un valor mnimo (min) y uno mximo (mx.). Para min, uno o ms de los
productos se han consumido, mientras que en mx., se han consumido uno o ms
reactivos. en algn valor intermedio , e, G pasa por un mnimo .el valor de e es el valor
de equilibrio del avance . A la izquierda del mnimo, la derivada es negativa, indicando
espontaneidad en la direccin de avance, mientras que a la derecha del mnimo, la
derivada es positiva, indicando espontaneidad en direccin inversa.

Figura N1: Energa de Gibbs como una funcin del avance de la reaccin
Para cualquier composicin ,la energa de Gibbs de la mezcla tiene la forma
G= i
i

Ec.11
Si sumamos y restamos i(T,P), el potencial qumico de una especie pura i en cada uno de
los trminos de la suma, obtenemos:

G= ( i+ i i ) = i ( T , P ) + ( i i)
i

Ec.12
La primera suma es la energa de Gibbs total de los gases separados puros, G pura. La
ltima suma es la energa de mezclado, G mez. La energa de gibbs total del sistema est
dada por
G=Gpura+ Gmez

Ec.13

3.-Objetivo general
Analizar el comportamiento de reacciones qumicas en el transcurso hasta su
equilibrio qumico mediante la utilizacin de software matemtico Maple.
Adaptar cdigos Maple para diferentes reacciones qumicas.
3.1Objetivo especficos

Determinar la composicin de equilibrio para la formacin de NH3 y H2O utilizando


Maple.
Graficar funciones de energa libre, energa libre de reaccin, cociente de reaccin,
versus avance de reaccin a temperaturas y presiones diferentes.
Analizar las condiciones de equilibrio a travs de los grficos presentados.
Evaluar el efecto de la presin y la temperatura sobre las diferentes reacciones de
formacin de amoniaco y agua.

4.-Materiales y metodologa
4.1.- Procedimiento experimental
La prctica consiste en modelar reacciones qumicas de formacin de agua y amoniaco
mediante el uso de software matemtico Maple 13, para ello se siguieron los pasos
presentados a continuacin:
1.- Se introdujo los nombres de los compuestos y los ndices estequiomtricos asociados a
la reaccin.

2.- Se introdujeron las magnitudes termodinmicas para los compuestos de la reaccin en


su forma pura.
3.- Luego se calcul la variacin de las funciones termodinmicas en funcin de la
temperatura.
4.- Se introdujeron las condiciones iniciales de reaccin.
5.- Se introdujo el cdigo maple correspondiente para realizar el clculo de la energa libre
de reaccin.
6.- Se introdujo el cdigo maple correspondiente para realizar el clculo del cociente
reaccin.
7.- Se introdujo el cdigo maple correspondiente para realizar el clculo del cociente
reaccin en equilibrio y composiciones en equilibrio.
8.- Se graficaron energa de Gibbs versus avance de reaccin y cociente de reaccin y
constante de equilibrio versus avance de la reaccin.
El procedimiento general descrito se aplica tanto para la reaccin de formacin de
amoniaco N2 + 3H2 2NH3, y tambin para la reaccin de formacin de agua O 2 +2H2
H2O.
5.-Resultados y discusin
Modelamiento formacin de amoniaco
1.- Calculo para el cambio en la entropa y entalpa con cambios de temperatura
A continuacin se presentan tablas para los valores de entalpa, entropa, energa libre de
Gibbs y constante de equilibrio a las temperaturas de 298 K, 300 K, 500 K, 700 K y 770 K.
Temperatura
Entalpa
Entropa
Energa libre de
Constante
(T)
(H)
(S)
Gibbs (G)
equilibrio (Keq)
298
-92.22
-198.75
-32.90
5.80*105
300
-92.30
-199.02
-32.59
4.73*105
500
-100.01
-218.96
9.46
1*10-1
700
-105.92
-228.97
54.35
8.7*10-5
770
-107.62
-231.28
70.47
1.6*10-5
Tabla N1: Valores para datos termodinmicos en la reaccin de formacin de amoniaco
gaseoso. Las unidades fsicas para los valores presentados corresponden a T (K), H
(KJ.mol-1), S (J.K-1.mol-1) y G (KJ.mol-1).
2.- Calculo para avance de reaccin

En la tabla N2, se presenta el avance para la reaccin de formacin de amoniaco en funcin


de presiones y temperaturas diferentes.
Presin/ Temperatura
298 K
300 K
500 K
700 K
10 bar
0.9900 mol 0.9894 mol 0.5598 mol 0.0558 mol
100 bar
0.9968 mol 0.9966 mol 0.8468 mol 0.3248 mol
500 bar
0.9985 mol 0.9985 mol 0.9308 mol 0.6243 mol
Tabla N2: Avance de la reaccin para la formacin de amoniaco.

770 K
0.0254 mol
0.1912 mol
0.4761 mol

3.- Grficos energa de Gibbs versus avance de reaccin.


Para las siguientes representaciones grficas fueron tomadas las temperaturas que poseen
un mayor rango de diferencia con el fin de que los cambios sean apreciables.
Temperatura
Presin

10 bar

100 bar

300 K

500 K

770 K

500 bar

Esquema N1: Grficos que representan el cambio en la energa de Gibbs versus el avance
de la reaccin en funcin de diferentes temperaturas y presiones.
4.- Energa libre de Gibbs versus avance de reaccin
Temperatura
Presin

10 bar

100 bar

300 K

500 K

770 K

500 bar

Esquema N2: Representacin de G en funcin de avance de reaccin


5.- Cociente de reaccin Qp y constante de equilibrio Kp versus avance de reaccin
Temperatura
Presin

10 bar

300 K

500 K

770 K

100 bar

500 bar

Esquema N3: Representacin de Qp Y Kp en funcin del avance de reaccin.

Modelamiento formacin de Agua


1.- Calculo para el cambio en la entropa y entalpa con cambios de temperatura
A continuacin se presentan tablas para los valores de entalpa, entropa, energa libre de
Gibbs y constante de equilibrio a las temperaturas de 298 K, 300 K, 500 K, 700 K y 770 K.
Temperatura
Entalpa
Entropa
Energa libre de
Constante
(T)
(H)
(S)
Gibbs (G)
equilibrio (Keq)
298
-483.64
-88.84
-457.14
1.35*1080
300
-483.67
-88.97
-456.98
3.72*1079
500
-487.62
-99.07
-438.09
5.86*1045
700
-491.25
-105.19
-417.61
1.45*1031
770
-492.41
-106.78
-410.19
6.72*1027
En esta tabla se puede apreciar que a medida que la temperatura aumenta se desfavorece la
formacin de agua esto se ve reflejado en la energia de Gibbs la cual va en aumento lo cual

quiere decir que la reaccin cada vez toma ms caractersticas de ir en direccin inversa .
Por otra parte la energticamente la reaccin tambin se ve favorecida ya que la entalpia es
cada vez mayor en trminos negativos por ende el sistema entrega ms energa al entorno
disminuyendo la propia

2.- Calculo para avance de reaccin


En la tabla N2, se presenta el avance para la reaccin de formacin de agua en funcin de
presiones y temperaturas diferentes.
Presin/ Temperatura
298 K
300 K
500 K
700 K
10 bar
1.000 mol
1.000 mol
1.000 mol
1.000 mol
100 bar
1.000 mol
1.000 mol
1.000 mol 1.000 mol
500 bar
1.000 mol
1.000 mol
1.000 mol
1.000 mol
Tabla N2: Avance de la reaccin para la formacin de agua

770 K
0.9999 mol
0.9999 mol
0.9999 mol

En esta tabla podemos observar que el agua en su formacin es muy estable aun cuando se
varia la presin y la temperatura esto se puede apreciar ya el desplazamiento de la reaccin
se mantiene prcticamente constante solo varia de manera infinitesimal al aumentar la
temperatura cerca de los 770K

3.- Grficos energa de Gibbs versus avance de reaccin.

Para las siguientes representaciones grficas fueron tomadas las temperaturas que poseen
un mayor rango de diferencia con el fin de que los cambios sean apreciables.
Temperatura

300 K

500 K

770 K

Presin

10 bar

100 bar

500 bar

Esquema N4: Grficos que representan el cambio en la energa de Gibbs versus el avance
de la reaccin en funcin de diferentes temperaturas y presiones
En estas graficas podemos observar que en todos los casos la reaccin es favorable hacia la
formacin de productos dado que la energia de Gibbs va disminuyendo en sentido en que

vanza la reaccin 1.000mol. Adems cabe mencionar que el punto en de equilibrio


(G=0)es cada vez mayor . Lo nico que cambian son las cantidades de energia de Gibbs
finales cada vez que aumentamos la temperatura son mayores por ende la el que ocurra la
reaccin en este sentido se ve un poco desfavorecida

4.- Energa libre de Gibbs versus avance de reaccin


Temperatura
Presin

10 bar

100 bar

500 bar

300 K

500 K

770 K

Esquema N5: Representacin de G en funcin de avance de reaccin


Es estas graficas podemos observar que en todo momento la derivada

( dGd ) T ,P

es

negativa por ende la reaccin es favorable hacia lo productos en este caso hacia la
formacin de agua en la direccin O2 +2H2 H2O.

5.- Cociente de reaccin Qp y constante de equilibrio Kp versus avance de reaccin

Temperatura
Presin

10 bar

100 bar

300 K

500 K

770 K

500 bar

Esquema N6: Representacin de Qp Y Kp en funcin del avance de reaccin.

Podemos observar que a medida que la reaccin avanza Ximoles vs Qp aumentan al


aumentan la presin por ende existe una variacin, por el contrario a una presin contante
si variamos la temperatura no existe una variacin de Ximoles vs Qp por lo que podemos
concluir que el avance de reaccin es independiente de la temperatura pero si de la presin
del sistema

6.-Conclusin

Referencias
1 Levine, I. 2004; Fisicoqumica. Editorial McGraw-Hill.Quinta Edicin. Vol. 1, Cap.6

2 Castellan ,G.W;Fisicoqumica. Editorial Pearson .Segunda Edicin, Pgs. 244-249.


3 Samuelh.Maron-Carl F. Prutton; Fundamentos De Fisicoqumica. Llmusa Noriega
Editores. Primera Edicin.Mexico. Cap .6.
4 Douglas C. Giancoli.; Fsica para ciencias e ingeniera. Cuarta Edicin. Editorial
Pearson .Cap. 20

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