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-Resumen
En el siguiente trabajo se realiz clculos de equilibrios de formacin de compuestos como
amonaco y agua a partir de datos termodinmicos como entropa entalpia , energa de
Gibbs y capacidades calorficas, los cuales fueron introducidos en un programa de
modelamiento matemtico Maple, para realizar los clculos de avance de reaccin en
distintas condiciones de temperatura y presin.
2.-Introduccin
2.1.- Equilibrio qumico en una mezcla
Considerando un sistema cerrado a temperatura y prisin constante. El sistema consta de
una mezcla de varias especies qumicas que pueden reaccionar segn la ecuacin
0= iAi
i
Ec.1
donde A representa las formulas qumicas de las sustancias y representan los coeficientes
estequiomtricos. Se entiende que las son negativas para los reactivos y positivas para los
productos.
En cuanto a su energa de Gibbs esta aumenta o disminuye cuando la reaccin avanza en el
sentido indicado por la flecha. si la energa de Gibbs disminuye a medida que la reaccin
avanza , entonces la reaccin realiza espontneamente en la direccin sealada por las
flecha. el avance de la reaccin y la disminucin de la energa de Gibbs continua hasta que
esta energa alcanza un valor mnimo .cuando se alcanza este valor ,la reaccin se encuentra
en equilibrio
Si la energa de Gibbs del sistema aumenta a medida que la reaccin avanza en sentido de
la flecha. La reaccin ser espontanea en direccin opuesta, con disminucin de energa de
Gibbs .de nuevo, la mezcla alcanzar un valor mnimo de energa de Gibbs en la posicin
de equilibrio.
Al avanzar la reaccin el cambio de energa de Gibbs del sistema est dado por la ecuacin:
Ec.2
Debido a que T y P son constantes la ecuacin anterior se trasforma en
dG= i dni
i
Ec.3
Donde los cambios en los nmeros de moles .dni , son los que resultan de la reaccin
qumica . Estos cambios no son independientes porque las sustancias reaccionan en
razones estequiomtricas .supongamos que la reaccin avanza en moles , donde es el
avance de la reaccin ;entonces el nmero de moles de cada sustancia presente es:
n i=n i+ i
Ec.4
Donde ni son los nmeros de moles de las sustancias presentes antes de que la reaccin
avance moles .como las ni son constantes, al diferenciar la ecuacin anterior obtenemos
dn i=i d
Ec.5
Combinando la (Ec.3) en la (Ec.5) tenemos
dG=
( i i) d
i
Que se convierte en
( dGd ) T,P= i i
i
Ec.6
La derivada
( dGd ) T ,P
( dGd ) T,P,eq=0
Ec.7
0= ii
i
Ec.8
Esta derivada de la (Ec.6) tiene la forma de un cambio de la energa de Gibbs , G, ya que
la suma de las energas de Gibbs de los productos de la reaccin menos la suma de las
energas de Gibbs de los reactivos.
En consecuencia, escribimos G en lugar de
( dGd ) T ,P
y llamamos a G la energa de
Ec.9
La condicin de equilibrio para cualquier reaccin qumica es:
i i
()eq=0
G=
i
Ec.10
Figura N1: Energa de Gibbs como una funcin del avance de la reaccin
Para cualquier composicin ,la energa de Gibbs de la mezcla tiene la forma
G= i
i
Ec.11
Si sumamos y restamos i(T,P), el potencial qumico de una especie pura i en cada uno de
los trminos de la suma, obtenemos:
G= ( i+ i i ) = i ( T , P ) + ( i i)
i
Ec.12
La primera suma es la energa de Gibbs total de los gases separados puros, G pura. La
ltima suma es la energa de mezclado, G mez. La energa de gibbs total del sistema est
dada por
G=Gpura+ Gmez
Ec.13
3.-Objetivo general
Analizar el comportamiento de reacciones qumicas en el transcurso hasta su
equilibrio qumico mediante la utilizacin de software matemtico Maple.
Adaptar cdigos Maple para diferentes reacciones qumicas.
3.1Objetivo especficos
4.-Materiales y metodologa
4.1.- Procedimiento experimental
La prctica consiste en modelar reacciones qumicas de formacin de agua y amoniaco
mediante el uso de software matemtico Maple 13, para ello se siguieron los pasos
presentados a continuacin:
1.- Se introdujo los nombres de los compuestos y los ndices estequiomtricos asociados a
la reaccin.
770 K
0.0254 mol
0.1912 mol
0.4761 mol
10 bar
100 bar
300 K
500 K
770 K
500 bar
Esquema N1: Grficos que representan el cambio en la energa de Gibbs versus el avance
de la reaccin en funcin de diferentes temperaturas y presiones.
4.- Energa libre de Gibbs versus avance de reaccin
Temperatura
Presin
10 bar
100 bar
300 K
500 K
770 K
500 bar
10 bar
300 K
500 K
770 K
100 bar
500 bar
quiere decir que la reaccin cada vez toma ms caractersticas de ir en direccin inversa .
Por otra parte la energticamente la reaccin tambin se ve favorecida ya que la entalpia es
cada vez mayor en trminos negativos por ende el sistema entrega ms energa al entorno
disminuyendo la propia
770 K
0.9999 mol
0.9999 mol
0.9999 mol
En esta tabla podemos observar que el agua en su formacin es muy estable aun cuando se
varia la presin y la temperatura esto se puede apreciar ya el desplazamiento de la reaccin
se mantiene prcticamente constante solo varia de manera infinitesimal al aumentar la
temperatura cerca de los 770K
Para las siguientes representaciones grficas fueron tomadas las temperaturas que poseen
un mayor rango de diferencia con el fin de que los cambios sean apreciables.
Temperatura
300 K
500 K
770 K
Presin
10 bar
100 bar
500 bar
Esquema N4: Grficos que representan el cambio en la energa de Gibbs versus el avance
de la reaccin en funcin de diferentes temperaturas y presiones
En estas graficas podemos observar que en todos los casos la reaccin es favorable hacia la
formacin de productos dado que la energia de Gibbs va disminuyendo en sentido en que
10 bar
100 bar
500 bar
300 K
500 K
770 K
( dGd ) T ,P
es
negativa por ende la reaccin es favorable hacia lo productos en este caso hacia la
formacin de agua en la direccin O2 +2H2 H2O.
Temperatura
Presin
10 bar
100 bar
300 K
500 K
770 K
500 bar
6.-Conclusin
Referencias
1 Levine, I. 2004; Fisicoqumica. Editorial McGraw-Hill.Quinta Edicin. Vol. 1, Cap.6