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Balance de materia
Bogota 12 mayo de 2015
compuestos metlicos, tales como sodio (Na), hierro (Fe), nquel (Ni),
vanadio (V) o plomo (Pb). Asimismo, se pueden encontrar trazas de
porfirinas.1
FRACCIONAMIENTO Y ANALISIS ELEMENTAL DE LOS CRUDOS
PETROLIFEROS Y SUS CORTES
El hecho de su diversidad y complejidad, asi como la internacionalizacin
progresiva de las diferentes reglamentaciones, ha demostrado la necesidad
de uniformizar, a lo largo de todo el proceso de separacin y tratamiento, los
metodos de conservacin, extraccin, fraccionamiento y anlisis. Todas
estas etapas son objeto de protocolos precisos establecidos por los
organismos oficiales nacionales e internacionales que describen de manera
minuciosa los procesos empleados, no solamente para cada determinacin,
sino que adems dan procedimientos diferentes para una misma
determinacin con matices diferentes.
Destilacion
Precipitacion
mediante
quimioluminiscencia: El
mediocre y la concordancia
mtodos es insuficiente.
Contenido en oxigeno
El oxigeno solo est. presente en pequeas cantidades en los
productos petroliferos y generalmente su concentracin se determina
por la diferencia a 100 una vez conocidos los contenidos en carbono,
hidrgeno, azufre y nitrgeno.
Por otra parte, numerosos
El carbono
se
reemplaza
frecuentemente
por un catalizador
Mtodos que producen solo SO2: estos son los mtodo llamados
de horno de induccion, que no difieren ms que en el tipo de horno
utilizado y proceden
del mismo
bomba
oxigenada.
Ese
RECURSOS Y RESERVAS
TIPO DE CARBON
MEDIDAS
INDICADAS
Antioquia
90
225
Trmico
Boyac
170.4
682.7
Trmico y Coquizable
Cauca
16.4
66.8
Trmico
Cesar
1933
589
Trmico
Crdoba
381
257
Trmico
Cundinamarca
241.9
538.7
Trmico y Coquizable
Guajira
90
Trmico
N. Santander
68
101
Trmico y Coquizable
Santander
57.1
114
Trmico y Coquizable
20.1
22.4
Trmico
TOTAL PAIS
6647.9
2596.6
EXTENSIN, km2
RESERVAS, MT
El Descanso
90
1105
Calenturitas
90
102
La Loma
10
468
La Jagua
58
258
CRDOBA
Se conoce tambin como Alto San Jorge, ubicada en el Departamento de Crdoba entre los
Valles de los ros San Jorge, San Pedro y Ur, limitados por las estribaciones de las serranas
de San Jernimo al oeste y Ayapel al este, comprende dos reas que son la de la cuenca alta
del ro San Jorge al occidente, con una extensin de 500 km2 y la de San Pedro-Ur al oriente
que tiene 265 km2. Los carbones se encuentran en las formaciones Cinaga de Oro y Cerritos,
con presencia de 4 y 3 mantos, con espesores entre 0,80 a 3,50 metros y 0,70 a 2,80 metros
respectivamente, cuyas reservas son calculadas en 381 MT.
Norte de Santander
Ubicada al noreste del pas, en los lmites con la Repblica de Venezuela. Es una zona
bastante extensa que abarca unos 18 municipios del departamento de la cual se destacan las
reas de Zulia, Ccuta, Tasajero y Toledo. Las reservas en esta zona son de 68 MT; se
encuentran carbones bituminosos, de contenidos medios a altos en voltiles coquizables
Santander
Las reservas medidas en el rea de San Luis son del orden de 57,1 MT los cuales se presentan
en la Formacin Umir, en su parte media y superior, con una extensin de 200 km 2. En esta
rea ocurre una intensa actividad tectnica que afecta la calidad del mineral que vara desde
sub-bituminosos hasta semiantracticos.
Cundinamarca
Los carbones de esta zona se encuentran en la Formacin Guaduas la cual hace parte del
centro de la cuenca sedimentaria de la cordillera oriental y contiene carbones bituminosos con
contenidos medios a altos en voltiles, con caractersticas coquizables. Las reservas
cuantificadas en esta zona son del orden de 241.9 MT en una extensin de 3400 km2.
Boyac
Sub-cuenca Tunja-Duitama: Est ubicada en el Departamento de Boyac entre el Puente de
Boyac al sur y el municipio de Duitama al norte. Corresponde al sinclinal de Tunja y se
extiende en una longitud de unos 35 Km con un ancho promedio de 8 Km. Los carbones se
encuentran en el miembro medio de la Formacin Guaduas en 8 mantos con espesores entre
0,70 y 2,0 metros. La mayora de estos carbones estn clasificados como subituminosos A
hasta bituminosos de altos voltiles C.
Sub-cuenca Sogamoso-Jeric: La cantidad y espesores de los mantos es variable de 1 a 9 y
1,0 a 3,2 metros respectivamente, los espesores acumulados varan entre 8,30 y 10 m. Las
reservas se calculan en 102.8 millones de toneladas, los cuales se tratan principalmente de
carbones bituminosos altos en voltiles B y C.
Sub-cuenca Chinavita-Umbita-Tinab: Esta ubicada en el centro-sur del departamento de
Boyac en los municipios de su nombre y Machet Cundinamarca. Los carbones se
encuentran en los flancos del Sinclinal de Umbita.
En total las reservas medidas en la zona carbonfera de Boyac ascienden a 170.4 millones
de toneladas.
Antioquia
Es una cuenca muy extensa dividida en 33 subzonas entre las que sobresalen Amag Sopetrn y dentro de ella el sector Amag-Venecia-La Albania.
ENSAYOS NORMALIZADOS
De esta forma se define el grado de un carbn, o valor econmico de ste, mediante las
relaciones existentes entre sus principales caractersticas o propiedades y sus posibles
utilizaciones. En este sentido, cabe hacer las siguientes consideraciones:
1.
2.
Por otro lado, de todas las industrias que procesan el carbn, las coqueras son en
particular las ms afectadas por los subproductos obtenidos, asfaltos y gases. Esto
explica por qu el contenido en materias voltiles es otro de los parmetros de
clasificacin ms importantes en este tipo de actividades.
ANALISIS INMEDIATO
TURBAS
20-30%
LIGNITOS
15-25%
HULLAS
5%
ANTRACITAS
3%
mbitos:
a)
Los carbones de bajo rango, con mayores contenidos en humedad, tienen costes
relativos de transporte ms altos.
b)
c)
Contenido en voltiles
Durante la fase inicial del proceso de combustin se desprenden del carbn voltil,
consistente en distintas cantidades de hidrgeno, xidos de carbono, metano y otros
hidrocarburos de bajo peso molecular. El contenido en voltiles de un carbn constituye una
importante propiedad de ste, proporcionando una indicacin de su reactividad y facilidad de
ignicin. La medida de la cantidad de voltiles emitida es, en la prctica, una funcin de las
caractersticas de la muestra de carbn y del proceso de combustin seleccionados. En este
sentido, el ensayo propuesto por ISO para su determinacin fija la temperatura (900 C), la
duracin (7 min.) y el recipiente sobre el cual se debe depositar la muestra fuera del contacto
del aire; se define como contenido en voltiles del carbn la prdida de peso de la muestra en
estas condiciones.
Cenizas
De entre las mltiples reacciones qumicas que intervienen las principales son la
deshidratacin del caoln y del yeso, la disociacin de los carbonatos y la oxidacin de las
piritas. Por otro lado, ciertos constituyentes como los cloruros se volatilizan total o
parcialmente. Las transformaciones qumicas ms importantes se representan, al menos
tericamente, por las ecuaciones:
Al2O3 2SiO2 2H2O Al2O3 2SiO2 + 2H2O
CaCO3 CaO + CO2
2FeS2 + 5,5 O2 4SO2 + Fe2O3
Estas reacciones originan una prdida de peso de los productos con respecto a los
reactivos, de manera que, salvo en casos muy raros, el contenido
En cenizas obtenidas por calcinacin en presencia de aire es siempre una medida por defecto
del contenido en sustancias minerales del carbn. Ello obliga a
Por otra parte, la descarga de las escorias a alta temperatura y estado pastoso en las
calderas de escorias fundentes implica la extraccin de cantidades sustanciales de calor
sensible. No obstante, el extra coste de utilizar carbn lavado no siempre se justifica, aunque,
de esta forma, las cantidades de cenizas depositadas en bancos de tubos son menores, as
como son tambin inferiores las necesidades de soplado. Adicionalmente, un mayor contenido
de cenizas requiere una eficacia superior para el equipo de depuracin de partculas.
En este sentido, cabe destacar la importancia que los constituyentes de las cenizas
tienen sobre el rendimiento de la caldera y su conexin con los procesos de ensuciamiento,
escoriacin y corrosin de las superficies calientes.
ANALISIS ELEMENTAL
infrarrojo
Este anlisis es necesario para los balances de materia y energa de la combustin, as como
para realizar una aproximacin del poder calorfico del carbn.
Los contenidos en carbono e hidrgeno permiten estimar el CO2 y H2O que se producir
en la combustin; normalmente estos dos elementos se encuentran en el carbn constituyendo
hidrocarburos complejos, si bien una parte del carbono se encuentra como carbonatos
inorgnicos.
Una parte del SO2, normalmente menos del 2%, se convierte a SO 3; gran parte
de ste se transforma en sulfatos tras reabsorberse con los metales alcalinos de
las cenizas. Estos sulfatos incrementan la tendencia al ensuciamiento y la
corrosin de las superficies de transferencia de calor.
Las cenizas del carbn estn constituidas por los residuos resultantes de la
descomposicin de silicatos, carbonatos, sulfuros y otros minerales debido a la temperatura.
Su composicin qumica suele expresarse en xidos, emplendose como gua para identificar
SiO2 : 30 al 55%
MgO : 1 al 4%
Al2O3 : 15 al 35%
K2O + Na2O : 1 al 4%
Fe2O3 : 2 al 20%
SO3
: 1 al 3%
CaO : 2 al 15%
TiO2
: 0,5 al 2%
PODER CALORIFICO
Azufre sulfato:
El azufre sulfato se obtiene mediante extraccin con cido clorhdrico diluido y determinacin
gravimtrica del azufre en el extracto, ya que los sulfatos son solubles en este cido a
diferencia del azufre de piritas y orgnico.
Las piritas (FeS2) son extradas cuantitativamente con cido ntrico diluido,
determinndose posteriormente por volumetra o absorcin atmica el hierro en el extracto. El
azufre pirtico se obtiene por diferencia entre el hierro soluble en ntrico y el soluble en
clorhdrico.
En la mayora de las aplicaciones del carbn basta con el anlisis del azufre total, en
ocasiones, sin embargo, se realizan estas determinaciones para considerar los sistemas de
tratamiento especficos del carbn, debido a que stos pueden eliminar casi en su totalidad el
azufre pirtico, pero tienen un bajo rendimiento sobre el azufre orgnico.
Por otra parte, la pirita es una de las sustancias que incrementan el riesgo de
combustin espontnea del carbn ya que potencia su oxidacin y subsiguiente calentamiento.
Otro efecto perjudicial de la pirita es su caracterstica de substancia dura y pesada que
interviene en los procesos de abrasin, principalmente de los molinos.
La determinacin de cloro no suele realizarse como parte del anlisis elemental, sin
embargo pueden existir cloruros ligados a la fraccin orgnica del carbn. As mismo el cloro
puede entrar en la composicin del carbn en forma de cloruros minerales asociados a los
estratos de agua salinas.
Densidad aparente: Relacin entre la masa y el volumen que ocupa (incluyendo los
huecos dentro y entre las partculas), para el Apilamiento y transporte en cintas.
Esta determinacin tiene como fundamento la aplicacin de una cantidad definida de energa
de molienda a una muestra del carbn a travs de un pequeo pulverizador, para
posteriormente determinar la variacin de tamao producida mediante tamizado. Para la
calibracin del sistema se emplean muestras de referencia de distintos ndices Hardgrove.
Fusibilidad de las cenizas: Medida de la fusin y reblandecimiento de las cenizas del carbn.
Se realiza mediante la observacin de la temperatura a la que se producen modificaciones en
la forma de una pirmide triangular de cenizas, de tamao establecido, que sufre un
- Temperatura de reblandecimiento.
- Temperatura hemisfrica.
- Temperatura de fluidez.
Viscosidad de las cenizas fundidas: afecta a la velocidad a la cual fluyen por las
paredes los depsitos de stas, con incidencia sobre el rendimiento de equipos de
extraccin como sopladores de paredes y de holln.
ANALISIS PETROGRAFICO
Por otro lado, las propiedades pticas del carbn varan, al igual que otros parmetros
de ste, en funcin de la extensin del proceso metamrfico de la carbognesis. De esta forma,
la reflectancia, que aumenta con el incremento de la aromaticidad y el tamao de las
estructuras moleculares, puede ser empleada para la determinacin no slo del tipo, sino
tambin del rango del carbn. En este sentido, se considera la denominada reflectancia de la
vitrinita, parmetro que presenta como gran ventaja el determinar una propiedad caracterstica
del rango sobre un nico maceral, con lo cual es aplicable para todo tipo de carbones al objeto
de establecer su rango. La tcnica de la reflectancia de la vitrinita ha sido correlacionada con
resultados ptimos con propiedades del carbn tales como contenido en voltiles, ratio H/C,
poder calorfico, ndice de hinchamiento y fracciones tras coquizado.
Los constituyentes de los carbones que presentan altas reflectancias son los que tienen una
combustin ms difcil. De esta manera, en trminos generales, un carbn ser ms difcil de
quemar si tiene una elevada proporcin del maceral inertinita o si su rango es elevado.
En las categoras de probables y posibles se destacan las cuencas de Valle inferior, Valle
medio y llanos como las de mayor representatividad.
En la grfica 3 se observa el comportamiento de las reservas los ltimos aos y una proyeccin
del comportamiento de las mismas, sin considerar nuevos descubrimientos. La estimacin fue
realizada a partir de las curvas de produccin esperadas, segn la informacin de los
productores a la ANH, donde se seala una disminucin importante en las reservas probadas.
Los resultados indican que en los ltimos aos las reservas totales han disminuido as: en el
ao 2012, las reservas probables disminuyeron en un 20% volumen que se incorpor a las
reservas probadas aumentndolas en un 5%, el valor restante correspondieron a reservas
extradas.
En el ao 2013 el volumen total de reservas disminuyo con respecto al anterior en un 4%,3%,
y 48% en reservas probadas, probables y posibles respectivamente, cifras que confirman que
durante el ao 2013 en Colombia no ocurrieron descubrimientos de gas natural.
La pre-columna separa la fraccin C6+ de los otros componentes. La fraccin C6+ es llevada
por backflush al detector. Mediante el uso de mltiples vlvulas y columnas, los otros
componentes se dividen en diferentes fracciones, an ms separados y detectados por el TCD.
El segundo canal divide la muestra utilizando el portal Split y la vlvula de muestreo de gases.
La columna capilar separa los componentes C5-C14+. El software GasXLNC integra los
resultados de los anlisis de los dos canales utilizando i-pentano y n-pentano como
componentes puente. Las columnas micro empaquetadas se encuentran separadas en una
caja isoterma. Esto permite ejecutar ambos canales simultneamente, resultando un tiempo
total de ejecucin del anlisis de menos de 30 minutos.
El tiempo de retencin y la precisin del rea requieren que todos los parmetros (temperatura,
presin, flujo, inyeccin) estn controlados para tolerancias exigentes. Para los compuestos
activos, la inercia de la trayectoria de flujo puede afectar dramticamente a la precisin del
rea, especialmente en niveles bajos. La repetibilidad en el rea y tiempo de retencin para el
AC NGA GPA 2286 se evaluaron con 20 pinchazos (tablas 1 y 2). Se obtuvieron muy buenos
valores de repetibilidad gracias a la excelente estabilidad del Agilent 7890 GC con control
neumtico electrnico, control preciso de la temperatura de todas las zonas calentadas, control
estable del volumen de inyeccin con vlvula de muestreo de gases y la inercia de toda la
trayectoria de flujo.
LINEALIDAD
La linealidad del sistema se comprueba utilizando diluciones dinmicas de un gas
representativo de calibracin NGA con helio. Se utilizaron 7 niveles del gas NGA diluido para
realizar una inyeccin por la GSV. Para cada componente se calcula las concentraciones en
cada dilucin y se crean diagramas de linealidad (ver ejemplos a continuacin). Todas las
lneas de calibracin tienen una correlacin lineal> 0.999.
determinados son comparables con los factores de respuesta tericos (desviacin mxima
0,02).
Figura
5:
Comprobacin
de
la
discriminacin
con
muestra
de
referencia
SEPARACIN H2S/PROPANO El H2S eluye justo antes del propano. La resolucin se calcula
entre los dos picos, basada en la anchura de pico del tiempo de retencin a la mitad de la
altura reportada por la ChemStation. Especificacin 1,5 (separacin de la lnea base).
CLCULOS
El analizador AC NGA GPA 2286 define muchos clculos para el analista, incluyendo los
clculos establecidos en las normas ASTM D 2421, D 2598, D 3588, ISO 6976 y GPA 2172.
La Tabla 6 enumera un subconjunto de clculos estndar que se pueden realizar utilizando el
software Gas XLNC. Para reducir la participacin del operador, el software contiene una base
de datos estndar de las constantes de componentes y frmulas. Con un modo de edicin fcil
de usar permite a los usuarios autorizados editar la base de datos. El software GasXLNC
incluye varios formatos de informe estndar. Adems, el usuario puede crear fcilmente
informes personalizados.
CONCLUSIONES
El analizador AC NGA GPA 2286 es una solucin especializada para el anlisis
de composicin de las corrientes de gas natural. Su rendimiento supera al
mtodo GPA 2286-02 extendido, permitiendo la determinacin de valores muy
precisos. El software dedicado GAS XLNC automatiza el anlisis y las
funciones de calibracin y facilita la sencilla presentacin de informes con las
concentraciones de los componentes individuales y una amplia variedad de
propiedades fsicas, reduciendo errores y aumentando la productividad del
laboratorio.
Existen mltiples anlisis para caracterizar los carbones. Estos anlisis se
interpretan, en funcin de los distintos usos del carbn, desde los puntos de vista
tcnico (adaptabilidad a cada utilizacin particular) y econmico (establecimiento
de costes).
Las caractersticas del carbn, adems de condicionar los costes de adquisicin
de ste, determinan los costes de inversin (o de capital) y de operacin para las
BIBLIOGRAFIA Y CYBERGRAFIA
http://www.gallpe.com/wp-content/uploads/2014/04/56-ANALIZADOR-AC-NGAGP-2286.pdf
http://www1.upme.gov.co/sites/default/files/BALANCE_GAS_NATURAL_FINAL.
pdf
http://www.upme.gov.co/guia_ambiental/carbon/areas/zonas/indice.htm
http://www.factoria3.com/documentos/CARBON.pdf