Pression de Vapor

Laboratorio de Fisicoqumica
Prctica Nro. 4 Presin de Vapor
Resumen
El principal objetivo de la experiencia fue determinar la presin de vapor de
lquidos mediante el mtodo esttico, a temperaturas mayores que la
ambiental, y calcular el calor molar de vaporizacin del lquido. Las condiciones
de laboratorio fueron, para esta prctica, una presin de 756 mmHg,
temperatura de 23C y una humedad relativa al 92%.
El mtodo esttico nos permite calcular, mediante una sencilla relacin de
diferencias de altura en una columna de mercurio dispuesta en una bureta, la
presin de un vapor, utilizando una llave de doble va en un matraz, para que
el vapor que se forma al evaporar el agua logre presionar contra la columna de
mercurio, de esta forma, y utilizando papel milimetrado de fondo, podemos
calcular fcilmente la cantidad de milmetros desplazados (milmetros de
mercurio) que equivalen a la presin del vapor para diferentes temperaturas.
El calor de vaporizacin se puede calcular utilizando la ecuacin de ClausiusClapeyron integrada sin lmites, la cual relaciona mediante una funcin
logartmica y una inversa, la presin y la Temperatura, pudiendo calcular as el
calor de vaporizacin representando los puntos de la variacin de presin y
temperatura en una escala logartmica.
Entre los principales resultados tenemos un Calor de Vaporizacin de 8.8342
Kcal/mol, y una frmula que relaciona la Presin y Temperatura del sistema,
gracias a la aplicacin de la ecuacin integrada de Clausius-Clapeyron.
Introduccin
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un
lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan
ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa
al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado
sublimacin o el proceso inverso llamado sublimacin inversa) tambin
hablamos de presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la
denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una
relacin
directamente
proporcional
con
las fuerzas de
atraccin
intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas,
mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u
otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se
mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo
a medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior
de la ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin,
hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan.
Llegados a este punto se habr alcanzado la presin mxima posible en la
ampolla (presin de vapor o de saturacin) que no podr superarse salvo que
se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la
superficie de contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la
evaporacin del lquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero
de poca profundidad se seca ms rpido que uno ms pequeo pero de mayor
profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se
alcanza en ambos casos para igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es
la propia naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos
de naturaleza similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto
menor cuanto mayor es el peso molecular del lquido.
Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20C, tiene
una presin parcial de 23 mbar de agua y alrededor de 780 mbar de nitrgeno,
210 mbar de oxgeno y 9 mbar de argn.
Marco Terico
Presin de Vapor
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un
lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan
ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa
al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado
sublimacin o el proceso inverso llamado sublimacin inversa) tambin
hablamos de presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la
denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una
relacin directamente proporcional con las fuerzas de atraccin
intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas,
mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u
otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Calor Latente de Vaporizacin (
Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de

energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de estas es
menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor. El
calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de
vaporizacin cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a
volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (H v)V y
(Hv)P respectivamente. En el primer proceso, el intercambio calrico que entra
en juego se invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele
denominar calor latente interno de vaporizacin molar.
Ecuacin de Clapeyron
En un sistema de un componente, el potencial qumico es igual a la energa

molar de Gibbs, as que si las fases (I) y (II) se encuentran en equilibrio:
Imponemos un cambio infinitesimal en la temperatura del sistema (dT)

manteniendo el equilibrio durante el cambio. Debido a que la presin es
funcin de la temperatura, la presin cambiaria en un dP determinado por dT, y
la energa molar de Gibbs de las dos fases,
, llevaran a cabo cambios
dados en trminos de dT y dP. Por lo que:
La energa molar de Gibbs se mantiene igual a la otra despus de este cambio

infinitesimal, as que como
, se tiene que:
Dividiendo estas expresiones con respecto a un diferencial de la temperatura,

se obtiene la ecuacin de Clapeyron:
Se puede usar esta ecuacin para interpretar las pendientes de las curvas de
equilibrio en un diagrama de fases.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
La ecuacin de Clausius-Clapeyron se obtiene integrando la ecuacin de
Clapeyron en el caso de que una de las dos fases sea un vapor (gas) y la otra
es una fase condensada (lquida o slida). Haremos dos aproximaciones: Que el
vapor sea un gas ideal, y que el volumen molar de la fase condensada sea
despreciable comparado con el volumen de la fase vapor. Ambas sern buenas
aproximaciones.
Para una transicin liquido-vapor con nuestras aproximaciones
La misma aproximacin se puede hacer para una transicin solido-vapor. De las

ecuaciones anteriores obtenemos la forma diferencial de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron. Para una transicin lquido-vapor
En donde
es el cambio de entalpa molar de vaporizacin. Para el caso de
la sublimacin (transicin solido-vapor),
se reemplaza por
, cambio
de entalpa molar de sublimacin. Para obtener una representacin de P en

funcin de T, necesitamos integrar la ecuacin anterior, multiplicamos por dT y
dividimos por P a ambos miembros.
Integramos asumiendo un intervalo de temperaturas infinitamente pequeo en

el que
se considerado constante e independiente de la temperatura, lo que
conduce a la ecuacin de Clausius-Clapeyron para un proceso
Retiramos las constantes de la Integral, asumiendo
independiente de la
Temperatura.
La integral es definida en el proceso
. Integrando se obtiene
Y evaluando obtenemos la Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Procedimiento Experimental
Materiales y Reactivos
Equipo para determinar la presin por el mtodo esttico: Matraz con

tapn bihoradado, termmetro, manmetro, llave de doble va, cocinilla.
Agua destilada.
I. Mtodo esttico
1.
2.
3.
4.
5.
Se verifica el equipo instalado, y se comprueba que el agua es

aproximadamente de 1/3 del volumen total.
Debido a que la presin dentro del matraz es igual a la atmosfrica, el
nivel de mercurio en las ramas del manmetro alcanzan casi el mismo
nivel. Por lo tanto, nivelamos las ramas de manera ms exacta y
establecemos ceros en el manmetro con una regla y un papel
milimetrado.
Luego, llevamos a ebullicin el agua sin exceder los 100C con la llave
abierta del matraz al ambiente.
Inmediatamente al llegar a los 99C, retiramos la cocinilla del matraz y
cerramos la llave de tal manera que el baln quede conectado con el
manmetro.
Inicialmente las ramas de mercurio tenan el mismo nivel, a medida que la
temperatura descenda tombamos las medidas de la variacin de alturas
6
6.
7.
de las ramas del manmetro en intervalos de 1C hasta llegar a la

temperatura de 80C.
Alcanzado el enfriamiento a la temperatura necesaria, inmediatamente,
giramos la llave varias veces para nivelar el mercurio en las ramas del
manmetro.
Finalmente, dejamos la llave abierta al ambiente para evitar que el
mercurio siga ascendiendo por la rama de tal manera que no se llegue a
verter en el matraz.
Tabulacin de Datos y Resultados

Datos Experimentales
Tabla 1. Presiones de Vapor (mtodo esttico)
T (C)
h (mmHg)
100
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
26
52
72
96
114
146
164
186
204
222
238
258
288
Presin
(mmHg)
756
730
704
684
660
642
610
592
570
552
534
518
498
468
86
85
84

298
308
324
458
448
432
Tabla 2. Resultados de los clculos para el mtodo esttico

Temperatura
(K)
373
372
371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
Pman
( mmHg)
756
730
704
684
660
642
610
592
570
552
534
518
498
468
458
448
432
Log(P)
2,879
2,863
2,848
2,835
2,820
2,808
2,785
2,772
2,756
2,742
2,728
2,714
2,697
2,670
2,661
2,651
2,635
2,681
2,688
2,695
2,703
2,710
2,717
2,725
2,732
2,740
2,747
2,755
2,762
2,770
2,778
2,786
2,793
2,801
Datos Tericos
Tabla 3. Presiones de Vapor de Agua tomadas de Tablas:
T (C)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
Presin
(mmHg)
733.24
707.27
682.07
657.62
633.90
610.90
588.60
566.99
546.05
525.76
506.10
487.10
468.70
450.90
433.62
416.80
400.60
82
81
80
384.90
369.70
355.11
Fuente: Langes Handbook of Chemistry, 1979. Pg 400-401. Sec. 5.6
Resultados Obtenidos y Porcentaje de Error
Hvap
Valor en Tablas
Valor
Experimental
Error
9.869 kcal/mol
8.8342 kcal/mol
10.48%
Ejemplo de Clculos
Ejemplo de clculos para la Tabla 2 de datos experimentales P vs 1/T
Para T=371K
Hallando la inversa de la temperatura:
Hallamos la Presin de vapor:
Para Patm=756mmHg, Pman=52 mmHg
Hallando el LogPv para presin en mmHg para Pvapor=
mmHg
Calculo de la ecuacin analtica experimental de la presin de vapor:

1. Primeramente, calculamos Hvap experimental analticamente:
Tomando los datos experimentales de la tabla y reemplazando:

Para:
P1=704 mmHg, P2=642 mmHg
T1=371 K, T2=368K
Para:
T1=364 K, T2=361K
Para:
10
T1=358 K, T2=357K
Calculando HHvap promedio:
2. Como segundo paso calculamos la constante de integracin C
A Presin medida en mmHg
Para C1:
P=642 mmHg, T=368 K, Hvap=8.328 kcal/mol
Para C2:
11
Para C3:
Calculando el CH promedio:
Por lo tanto la ecuacin para la presin de vapor a determinada temperatura

ser, reemplazando en la frmula:
Clculo de la ecuacin analtica terica de la presin de vapor:

Primero, calculamos el Hvap terico mediante la ecuacin:
Tomando los datos experimentales de la tabla y reemplazando:

Para:
P1=707.37 mmHg, P2=633.90 mmHg
T1=371 K, T2=368K
12
Para:
P1=546 mmHg, P2=487.1 mmHg
T1=361 K, T2=364K
Para:
P1=433,6 mmHg, P2=384,90 mmHg
T1=355 K, T2=358K
Calculando HHvap promedio:
3. Luego, calculamos la constante de integracin C para los datos tericos.
Presin medida en mmHg
13
Para C1:
P=707,27 mmHg, T=371 K, Hvap=9,893 kcal/mol
Para C2:
P=546 mmHg, T=364 K, Hvap=9,695 kcal/mol
Para C3:
P=433.60 mmHg, T=358 K, Hvap=10,016 kcal/mol
Calculando el CH promedio:
Por lo tanto la ecuacin para la presin de vapor a determinada temperatura

ser:
Reemplazando en la formula
14
Clculo de error
Finalmente calculamos el error para los calores molares de vaporizacin
analticos:
Anlisis y Discusin de Resultados

Como se observa en la realizacin de los clculos, estos dependen de los
valores de temperatura y de las diferencias de altura en el mercurio medidos
durante la prctica de laboratorio. Si estos datos no fueron tomados con
suficiente precisin, los resultados obtenidos en los clculos no sern muy
precisos.
Uno de los causantes de que se d un porcentaje de error bastante alto pudo
haber sido la medida de las alturas h1 y h2, estas fueron tomadas al mismo
momento de medir la temperatura a la que se encuentra el matraz, lo cual
implica que hubiera diferentes valores de las alturas h1 y h2 debido a que el
15
mercurio est en movimiento constante, la medida pudo haber diferido en

algunos milmetros. El enfriamiento rpido del agua del matraz nos pudo
generar cierto error.
Conclusiones
En esta prctica se determin experimentalmente la presin de vapor del agua
a distintas temperaturas, lo que modificaba la presin del sistema, debido a la
dependencia que existe entre ambas, ya que las molculas de un sistema
siempre tienden al equilibrio y al aumentar la presin de vapor en un sistema
como el que trabajamos, como consecuencia disminuye o desplaza la presin
del are, para mantener el equilibrio de la presin total del sistema, que es la
atmosfrica que tambin depende del lugar donde se est trabajando, por lo
16
que se debe investigar para tener las condiciones y datos correctos para el
manejo de clculos experimentales.
Se debe ser muy rpido al leer las alturas desplazadas en cada rango de
temperatura, as se generar menos error. Procurar que no se encuentren
ventanas abiertas para que el enfriamiento del agua sea constante. Cuando se
realicen los clculos se debe tratar de ser muy precisos para que de este modo
el porcentaje de error no sea muy alto.
Bibliografa
Fisicoqumica, Pons Muzzo.

Castellan, G.W. Fisicoqumica, 2da edic. Mxico, 1998.
Maron-Lando J, Fisicoqumica Fundamental Ed Mc Graw III.
http://es.scribd.com/doc/44021465/Fsicoquimica-1
Langes Handbook of Chemistry, 1979
17
Robert G. Mortimer, Physical Chemistry, 3ra edicin. Editorial

Elsevier, 2008.
Apndice
Cuestionario:
1.
Analice la relacin que existe entre los valores del calor molar de
vaporizacin y la naturaleza de las sustancias.
18
La relacin que existe entre los valores del calor molar de vaporizacin y la
naturaleza de las sustancias es aquella que relaciona los puntos de ebullicin
de distintas sustancias a una determinada presin a las que se encuentran.
Esto quiere decir, que para diferentes puntos de ebullicin de distintas
sustancias le correspondern determinados calores de vaporizacin. Ejemplo,
el agua tiene un calor de vaporizacin alto ya que, para romper los puentes de
hidrgeno que enlazan las molculas, es necesario suministrar mucha energa;
por lo tanto tambin tiene un calor de vaporizacin alto. No es el caso del
butano que es un lquido mucho ms voltil, asimismo posee una entalpia de
vaporizacin mucho menor. El valor disminuye a temperaturas crecientes,
lentamente cuando se est lejos del punto crtico, rpidamente al acercarse, y
por encima de la temperatura crtica las fases de lquido y vapor ya no
coexisten.
2.
Analice el efecto de la presin externa sobre el punto de

ebullicin de una sustancia.
Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa que ejerce
el gas en contacto con el lquido, se observa la formacin de burbujas en el
seno del lquido y se dice que ste entra en ebullicin. As pues, el punto de
ebullicin de un lquido se define como: La temperatura a la cul su presin de
vapor es igual a la presin externa.
Si se produce una disminucin de la presin externa, el punto de ebullicin
disminuye, mientras que un aumento de la presin externa provocar un
aumento del punto de ebullicin.
3.
Explique el mtodo de saturacin gaseosa para determinar la

presin de vapor de los lquidos.
Se enva una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aqul
se sature de vapor de sta. La medida de la cantidad de sustancia transportada
por un volumen conocido de gas portador puede realizarse o bien mediante su
recogida en un sifn adecuado o bien mediante una tcnica analtica acoplada.
As se puede calcular despus la presin de vapor a una temperatura dada.
Intervalo recomendado:
De 10 -4 hasta 1 Pa. Este mtodo puede utilizarse tambin en el intervalo de 1
a 10 Pa siempre que se tenga cuidado.
Aparato:
19
El aparato utilizado en el presente mtodo se compone tpicamente de cierto

nmero de elementos que se representan y se describen a continuacin.
Gas inerte: El gas de arrastre no debe reaccionar qumicamente con la
sustancia problema. El nitrgeno sirve en la mayora de los casos pero, a
veces, pueden ser necesarios otros gases (10). El gas elegido debe estar seco
(vase el nmero 4 de la figura6a: sonda de humedad relativa).
Control de flujo gaseoso:
El sistema de control adecuado de gases es indispensable para lograr un flujo
constante y determinado a travs de la columna de saturacin.
Colectores de vapor:
Su eleccin depende de las caractersticas de la muestra, as como el mtodo
de anlisis utilizado. El vapor debe recogerse cuantitativamente y de manera
que permita el anlisis posterior. Con determinadas sustancias, se utilizarn
colectores con lquidos como el hexano o el etilenglicol. Con otras, se podrn
utilizar absorbentes lquidos. Como alternativa a la recogida de vapor y su
anlisis posterior, pueden utilizarse tcnicas analticas incorporadas en serie,
como la cromatografa, para determinar la cantidad de material arrastrado por
una cantidad conocida de gas de arrastre. Adems, puede medirse la prdida
de masa de la muestra.
Intercambiador de calor:
Para determinaciones a diferentes temperaturas, quiz sea necesario incluir en
el aparato un intercambiador de calor.
Columna de saturacin:
La sustancia problema se deposita a partir de una solucin sobre un soporte
inerte, que se introduce una vez recubierto en la columna de saturacin. Las
dimensiones de sta y la velocidad de la salida deben elegirse de forma que
garanticen la saturacin completa del gas de arrastre. La columna debe estar
termostatizada. En las determinaciones efectuadas a temperaturas superiores
a la del ambiente, se debe calentar el espacio entre la columna y los colectores
para impedir la condensacin de la sustancia. Con el fin de disminuir el arrastre
de masa debido a la difusin, puede colocarse un capilar tras la columna de
saturacin.
20
Grficos
21

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Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

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Calor Latente de Vaporizacin (

Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

En un sistema de un componente, el potencial qumico es igual a la energa

Imponemos un cambio infinitesimal en la temperatura del sistema (dT)

, llevaran a cabo cambios

dados en trminos de dT y dP. Por lo que:

La energa molar de Gibbs se mantiene igual a la otra despus de este cambio

Dividiendo estas expresiones con respecto a un diferencial de la temperatura,

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

La misma aproximacin se puede hacer para una transicin solido-vapor. De las

es el cambio de entalpa molar de vaporizacin. Para el caso de

la sublimacin (transicin solido-vapor),

de entalpa molar de sublimacin. Para obtener una representacin de P en

Integramos asumiendo un intervalo de temperaturas infinitamente pequeo en

se considerado constante e independiente de la temperatura, lo que

conduce a la ecuacin de Clausius-Clapeyron para un proceso

Retiramos las constantes de la Integral, asumiendo

La integral es definida en el proceso

Y evaluando obtenemos la Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Equipo para determinar la presin por el mtodo esttico: Matraz con

Se verifica el equipo instalado, y se comprueba que el agua es

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

de las ramas del manmetro en intervalos de 1C hasta llegar a la

Tabulacin de Datos y Resultados

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Tabla 2. Resultados de los clculos para el mtodo esttico

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Fuente: Langes Handbook of Chemistry, 1979. Pg 400-401. Sec. 5.6

Resultados Obtenidos y Porcentaje de Error

Hallamos la Presin de vapor:

Para Patm=756mmHg, Pman=52 mmHg

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Hallando el LogPv para presin en mmHg para Pvapor=

Calculo de la ecuacin analtica experimental de la presin de vapor:

Tomando los datos experimentales de la tabla y reemplazando:

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Calculando HHvap promedio:

2. Como segundo paso calculamos la constante de integracin C

A Presin medida en mmHg

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Por lo tanto la ecuacin para la presin de vapor a determinada temperatura

Clculo de la ecuacin analtica terica de la presin de vapor:

Tomando los datos experimentales de la tabla y reemplazando:

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Calculando HHvap promedio:

3. Luego, calculamos la constante de integracin C para los datos tericos.

Presin medida en mmHg

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Por lo tanto la ecuacin para la presin de vapor a determinada temperatura

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

Anlisis y Discusin de Resultados

Prctica Nro. 4 Presin de Vapor

mercurio est en movimiento constante, la medida pudo haber diferido en

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Fisicoqumica, Pons Muzzo.

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