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UNIDAD 6. TERMOQUIMICA Y ELECTROQUIMICA

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2.INTRODUCCIN:
EQUILIBRIO.

TERMOQUMICA,

ESPONTANEIDAD,

Se puede decir de una manera muy general que la termodinmica es la ciencia de la


energa, y se podra aadir que tambin se ocupa de la entropa.
La termodinmica est basada, esencialmente en solo dos postulados, nombrados primero
y segundo principios de la termodinmica. Estos axiomas no se deducen, en todo caso los
podemos considerar generalizaciones de experiencias. De ellos, por razonamientos lgicos,
matemticos, se derivan relaciones entre las magnitudes macroscpicas, es decir, variables que se
refieren a un gran conjunto de partculas (volumen, presin, temperatura, calores especficos,
entalpa,...). La validez de estas relaciones se puede comprobar experimentalmente, y con eso la de
los principios.
Hace falta subrayar que la termodinmica es una teora macroscpica, no hace falta tener
en cuenta para nada la estructura atmica y molecular de la materia. Esta caracterstica le
confiere una gran fiabilidad. Puede ser falsa la existencia de los tomos pero la termodinmica no
cambiar sus principios, ya que no se deducen tericamente sino de la experiencia.
Las leyes termodinmicas se relacionan con los estados de equilibrio de los sistemas (que
implican ausencia de cambios en el sistema a lo largo del tiempo, incluido el intercambio de
materia).
La termodinmica no describe el proceso de cambio de los sistemas ni indica el tiempo
necesario para lo mismo, informando solo acerca de la posibilidad de que exista tal cambio. A
pesar de todo, saber s una reaccin es posible o no puede ahorrar muchos esfuerzos
intiles, as, si la termodinmica hubiera dicho que era imposible obtener diamantes a partir de
grafito, a nadie se le acurrira esforzarse intentndolo.
Los objetivos de la termodinmica qumica los podemos resumir as:
a) Estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas libres...
b) Saber, fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y
las concentraciones), si es factible una reaccin o no.
c) Obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los
rendimientos de las reacciones.
En lo tocante a los procesos la termodinmica no nos dice nada de su velocidad ni de su
mecanismo.

3.- DEFINICIONES BSICAS: SISTEMA, VARIABLES, ESTADO DE


UN SISTEMA.

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En la termodinmica entendemos por SISTEMA una cantidad de materia que nosotros
aislamos, bien sea en la realidad o imaginativamente, para estudiala. Los sistemas termodinmicos
pueden ser:
a) Abiertos, en este caso intercambian con los alrededores materia y adems energa.
b) Cerrados, cuando slo intercambian energa. Su masa permanece constante, no entra ni
sale materia.

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c) Aislados, cuando no intercambian con los alrededores (el medio ambiente) ni
materia ni energa.
Todo sistema se caracteriza macroscopicamente por unos valores concretos de sus
propiedades observables experimentalmente, llamadas variables de estado, como por ejemplo: la
presin (P), el volumen (V), la temperatura (T) y la composicin (i). Para una sustancia pura la
composicin, al ser siempre la misma, no hace falta especificarla. Es suficiente, en este caso, para
conocer el estado del sistema con tres variables, P, V, T.
Hay variables que no cambian su valor aunque dividamos el sistema, se dice que son
intensivas y otras que s lo hacen, les llamamos extensivas. Son intensivas: presin, temperatura,
densidad, composicin... y son extensivas: volumen, masa, y otras como energa interna, entalpa,
energa libre, entropa...
Cuando se modifica una, o ms, variables de estado decimos que el sistema sufri un
proceso o transformacin.
En este curso estudiaremos nicamente sistemas que se encuentran en estado de equilibrio
termodinmico. Por suerte, para describir dichos sistemas slo hace falta conocer un reducido
nmero de variables termodinmicas. Como por ejemplo, si el sistema es un gas llega con conocer
la presin, el volumen y la temperatura para describir perfectamente su estado. En general, las
variables de estado se encuentran relacionadas entre s mediante ecuaciones matemticas; como
por ejemplo: P V = n R T. (Ecuacin de estado)
Existen algunas variables termodinmicas que tienen la importantsima cualidad de
que su valor depende exclusivamente del estado del sistema, y no de las formas intermedias por
las que este evoluciona. A estas variables se les denomina funciones de estado. Son funciones de
estado: el volumen, la energa interna, la entropa, la entalpa, la presin, la temperatura, porque su
valor, dentro de un instante dado, es independiente del mecanismo que siga el proceso cuando se
pasa de un estado inicial a otro final. Las variaciones que experimentan estas funciones slo
dependen del estado inicial y final del sistema, sea cul sea el camino de transformacin.

4.- CALOR, TRABALLO, ENERXA INTERNA. PRIMEIRO PRINCIPIO


DA TERMODINMICA.
4.1.
Primer
Principio.
Este principio refleja la ley de conservacin de la energa para un sistema termodinmico,
y su objetivo es controlar los intercambios energticos que tienen lugar entre l y su entorno.
El primero principio establece que la energa de un sistema se conserva siempre. Si al
experimentar un proceso disminuye la energa del sistema debe aparecer una cantidad equivalente
de energa en su entorno.
Cuando en un sistema cerrado se produce un aumento o merma de su energa total,
implicar necesariamente una merma o aumento, respectivamente, de la misma cantidad en su
entorno.
De todas las posibles formas de energa que producen o consumen las reacciones qumicas
(calor, trabajo, energa elctrica, energa luminosa, etc.) en este tema nicamente se van a
considerar el calor y el trabajo. De hecho, el primer principio de la termodinmica explica como
afectan los intercambios de calor y trabajo a la energa de un sistema; para ello se emplea
una magnitud denominada energa interna que se representa por U. Con estos tres conceptos:

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energa interna (U), trabajo (W) y calor (Q) puede enunciarse el primero principio de la
termodinmica cmo:

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"La variacin de la energa interna de un sistema es igual al calor
desprendido o absorbido por el sistema menos el trabajo realizado por o sobre el sistema".
Algebraicamente:
U = Q W
4.2. Trabajo de expansin de un gas:
Para mantener un gas a presin en un cilindro
hay que realizar una fuerza F. Si la presin interna del
F
gas consigue vencer la fuerza, el gas se expande y
realiza un trabajo que vale
l
W=F l
donde, F, es la fuerza que se realiza desde el exterior
sobre el mbolo para mantener el gas a presin y, l, es el
F
desplazamiento del mbolo.
La presin del gas en el interior, P, es igual al cocienteo entre la fuerza, F, y la superficie,
S, del mbolo:
P=

S
si sustituimos la fuerza de la expresin del trabajo se obtiene:
P=
W
S
l
El producto de la superficie del mbolo por su desplazamiento (Sl) es el cambio de volumen
que experimenta el sistema con lo que finalmente podemos escribir:
W = P V = P (V 2 - V1)
que es la expresin del trabajo de expansin de un gas, en la que V 2 es el volumen final y
V1 el volumen inicial.
4.3. Criterio de signos:
Q>0
Q<0
Calor
Para que el enunciado del
primer principio sea coherente hace
falta especificar la direccin en la que
Sistema
fluye la energa, ya sea en forma de
W>0
W<0
calor o de trabajo. Para ello se
Expansin
Compresin
Traballo
adopta un criterio de signos que debe
mantenerse siempre.
El criterio propuesto se fundamenta en las siguientes apreciaciones:
Cuando el sistema cede calor al exterior su energa total disminuye, la variacin de energa
interna debe ser negativa ( U<0) y por lo tanto el calor debe ser negativo. Pero si el sistema

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absorbe calor del entorno su energa total aumenta ( U>0), por consiguiente, este calor debe
ser positivo.
Cuando el sistema se expande realiza trabajo sobre su entorno a costa de su energa total, que
debe disminuir ( U<0). Como en la expresin del primero principio el trabajo tiene signo
negativo, el trabajo de expansin debe ser positivo.

En una compresin, la energa total aumenta ( U>0) y, como en la expresin del primero
principio el signo del trabajo es negativo, en una compresin tambin debe ser negativo.
Expansin
Compresin

V2>V1
V2<V1

P V>0
P V<0

U<0
U>0

4.4. Comentarios sobre la energa interna:


La energa interna de un sistema, U, es la suma de todas las energas contenidas en dicho
sistema. Se considera que la energa total de un sistema gaseoso es la suma de las energas
cinticas de sus molculas:
U = Et + Er + E v + Ee +
En
Se puede apreciar que hay trminos debidos a la energa cintica de las molculas,
energas de traslacin, rotacin y vibracin, y trminos debidos a la energa potencial, como la
atraccin electrosttica entre las molculas, y hasta trminos debidos a las fuerzas nucleares.
La energa interna de un sistema (U) es una funcin de estado, y su valor absoluto
es desconocido; el nico que se puede hacer es medir su variacin cuando en el sistema
termodinmico se produzca una transformacin. A esta variacin se le llamar variacin de
energa interna ( U).

5.- CALORES DE REACCIN A VOLUMEN CONSTANTE Y A PRESIN


CONSTANTE. ENTALPA Y SU VARIACIN. DIAGRAMA
ENTLPICO.
En una reaccin qumica U representa la diferencia de energa interna entre su estado
final
(productos) y su estado inicial (reactivos), con lo que el primer principio se puede
expresar: U = U productos - U reactivos = Q - W
Los valores de Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompaan a una
reaccin qumica.
Aunque el primer principio puede aplicarse a una reaccin en cualquiera estado, sin
limitacin alguna, en este caso nos referiremos a dos casos especialmente sencillos: al clculo de
U cuando el volumen permanece constante ( Uv) y al clculo de U cuando la presin permanece
constante ( Up), siendo este segundo caso lo que ms nos interese.
5.1. Transferencia de calor a volumen constante:
En este caso, como no hay variacin de volumen, el trabajo es nulo, con el que la
expresin del primer principio queda:
U =
Qv
donde Qv es el intercambio de calor a volumen constante. Esta condicin se da cundo llevamos a
cabo a reaccin en una bomba calorimtrica en la que no puede haber contraccin o dilatacin del
sistema. En los procesos a volumen constante, el valor del calor medido en la bomba
calorimtrica da directamente la variacin de la energa interna, U, para la reaccin que se est a
estudiar.

El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica a volumen constante (Q v) es


igual a
la variacin de energa interna del
sistema.

Si Q>0
Si Q<0

U aumenta
U disminuye

5.2. Transferencia de calor a presin constante. Concepto de


entalpa.
La mayora de las reacciones se realizan a presin constante, ya que en los laboratorios se
trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo mismo, a presin atmosfrica. Casi todos
los procesos que vamos estudiar son de este tipo.
Para calcular el intercambio de calor asociado a una reaccin a presin constante, se emplea
tambin el primer principio. En los procesos a presin constante es frecuente que a medida que
transcurre la reaccin exista un pequeo cambio de volumen, que producir un trabajo de
expansin:
W=P
V
siendo V = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la forma:
U = Qp - P
V
donde Qp = variacin de calor a presin constante. El calor Qp se puede despejar en la ecuacin:
Qp = U + P V
Desarrollando esta
expresin:
Qp = ( U2 - U1) + P (V 2 V1)
y si se agrupan los trminos correspondientes a los estados inicial y final se obtiene:
Qp = ( U2 + P V 2) - ( U1 + V1)
P
PV tiene dimensiones de energa y sumada a la energa interna U nos dar una nueva energa
que llamaremos entalpa y que representaremos por H:
H=U+P
V
que sustituida en la ecuacin anterior nos da el calor intercambiado en una reaccin a
presin constante:
Qp = H 2 - H1 =
H

La entalpa, H, es otra forma de medir la energa de un sistema; H 2 y H1 son los valores


de la energa calorfica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, H, representa
el calor transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a presin constante.
La entalpa es una funcin de estado, e igual que le ocurra a la energa interna, no se
pode
medir su valor absoluto, slo se pode medir su variacin (en procesos a presin constante).
Si H2>H1
H>0 Qp>0
el sistema absorbe calor, luego el proceso es
endotrmico. Se H2<H1
H<0 Qp<0
el sistema desprende calor, luego el proceso es exotrmico.
5.3. Entalpa de una reaccin; diagramas entlpicos.

Como la entalpa es una funcin de estado, cuando un sistema evoluciona desde un estado
inicial a otro final, su variacin de entalpa se expresa cmo:
H = Hfinal Hinicial
En el caso de una reaccin qumica el estado inicial son los reactivos y el estado final son
los productos, por lo tanto la variacin de entalpa de una reaccin ser:

Hreaccin = H productos Hreactivos


Si Hp>Hr, H>0 Qp>0, (el sistema absorbe calor) la reaccin es
endotrmica. Si Hp<Hr, H<0 Qp<0, (el sistema desprende calor) la
reaccin es exotrmica.
La variacin de entalpa de una reaccin se puede expresar graficamente con ayuda de
los
diagramas entlpicos, en los que se representa sobre una escala de energas la entalpa de
reactivos y productos. Al no poderse conocer
Productos H Reactivos
el valor absoluto, la escala de
H
entalpas (en ordenadas) tiene un
Reactivos
Productos
origen arbitrario. La figura (a)
representa el diagrama entlpico
para una reaccin endotrmica, y
la (b) para una reaccin
exotrmica.
(a) Reaccin
endotrmica

(b) Reaccin exotrmica

5.4. Ecuaciones
termoqumicas:
En termoqumica, para representar una reaccin, adems de indicar los coeficientes
estequiomtricos se indica el estado (slido, lquido o gas) de cada una de las substancias.
Tambin debe incluirse el intercambio de calor (ganancia o prdida) que tiene lugar en el proceso.
Esta forma de representar la ecuacin recibe el nombre de ecuacin termoqumica. La inclusin
del calor intercambiado en el proceso se pode hacer de dos maneras: poniendo explcitamente el
calor, o poniendo el valor que para ese proceso tiene H o U. En este ltimo caso podemos
saber, adems, si el proceso ocurre a presin o a volumen constante. Ejemplo:
C(s) + O2 (g) CO2 (g) + 393,5 kJ/mol
C(s) + O2 (g) CO2 (g) H = - 393,5 kJ/mol

6.- DETERMINACIN DE CALORES DE REACCIN POR


MEDIDAS CALORIMTRICAS.
Las reacciones qumicas pueden realizarse dentro de
un recipiente hermticamente cerrado, indeformable
mecnicamente, de paredes rgidas que impidan cualquier
variacin de volumen del sistema en el transcurso de
las mismas. Si las paredes del recipiente permiten el paso
libre de calor a travs del mismo, la cantidad de calor
intercambiado cuando tiene lugar la reaccin qumica se
llama calor de reaccin a volumen constante.
Estos calores de reaccin a volumen constante se
miden mediante dispositivos como el de la figura llamados
bomba calorimtrica. Para medir un calor de combustin la
muestra pesada se introduce en un crisol (que se introduce a
su vez en la bomba) y se quema completamente en
oxgeno a presin. La
muestra se calienta mediante un filamento de ignicin de hierro, que se pone incandescente
cuando se pasa una corriente elctrica procedente de una batera. El calormetro est aislado

mediante un manto aislante trmico. La temperatura del fludo calorimtrico se mide con el
termmetro. A partir del

cambio de temperatura y habida cuenta la cantidad de calor aadido a travs del filamento, se
puede calcular el calor de reaccin.
Este mismo proceso se puede realizar en un recipiente dotado de una pared mvil, sobre la
que acta una presin constante (en general la atmosfrica). Despus de restablecida la
temperatura inicial, terminada la reaccin, a veces se observa que el volumen inicial no es igual al
volumen final, pues el nmero de moles de gas de los reactivos no tiene que coincidir con el
nmero de moles de gas de los productos. Suponiendo comportamiento ideal de los gases que
participan en la reaccin podemos establecer que:
Qp = Qv + P
V Qp = Qv +
nRT
6.1.Cmo podemos hacer medidas calorimtricas en un
calormetro?
Un calormetro es un aparato que nos va a permitir calcular calores de
reaccin, que por ser a presin constante sern entalpas. Su construccin
debe garantizar que el calor no salga del mismo, aunque el mismo pueda
absorber cierta cantidad de calor.
En un calormetro:
Q cedido + Q absorbido = 0
Pues se conserva la
energa.
El calor cedido o absrbido por una sustancia lo podemos
calcular a partir de
Q = mc
T
donde m es la masa, c el calor especfico y T la variacin de la temperatura.
El calormetro tambin absorber una cierta cantidad de calor
que debemos calcular para cada calormetro.
Q = Ccal
T
donde Ccal es la capacidad calorfica del calormetro.
6.2.Cmo determinar la capacidad calorfica del calormetro?
Introducimos una cierta cantidad de agua en el calormetro a temperatura ambiente, el
calormetro tambien estar a esta temperatura, que llamaremos Tf. Calentamos otra cantidad de
agua y medimos su temperatura, que llamaremos Tc. Introducimos rpidamente esta cantidad de
agua en el calormetro. Medimos la temperatura que llamaremos Teq. El calor cedido por el agua
caliente debe coincidir con el calor absorbido por el agua fra y el calormetro.
Q ced H2O caliente + Q abs H2O fra + Q abs calormetro = 0
m H O cH O
Tc ) m'H O cH O (Teq Tf ) Ccal (Teq Tf ) 0
(T2eq 2
2
2
T )
m H O cH O (Teq Tc ) m'H O cH O (Teq f
cal
C
2
2
2
2
(Teq Tf )
Este valor lo conservaremos para todas las experiencias con ese calormetro.

6.3.Cmo determinar un calor de


disolucin?
Aadimos una cantidad de agua al calormetro y medimos la temperatura. Luego medimos una
masa de sal y la aadimos al calormetro. Agitamos hasta la disolucin completa. Medimos la
temperatura de equilibrio y realizamos los clculos:
Q cedido + Q absorbido =
0
Q cedido por la reaccin + Q absorbido por la disolucin + Q absorbido por el calormetro
=0
Q R m dis cH O (Teq Tf ) C cal (Teq Tf ) 0
2
QR
(Teq

m dis cH2 O

Tf ) C cal (Teq Tf )

El calor especfico de la disolucin podemos asimilarlo al calor especfico de agua sin cometer
mucho error para disoluciones diluidas. cH2O = 4,18J/gC

7.- ENTALPA DE REACCIN.


La variacinde entalpa que se produce durante una reaccin a presin constante se
puede expresar como la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los
reactivos.
Hreaccin = H productos -
Hreactivos
Pero no podemos conocer las energas absolutas asociadas a cada sustancia. Ya lo vimos
tambien para el caso de la energa interna. Cmo calcular entonces las entalpas de las
reacciones? Tenemos tres formas de hacerlo:
1. Mediante la ley de Hess.
2. Mediante entalpas de formacin.
3. Mediante entalpas de enlace.

8.- LEY DE HESS.


La entalpa es una funcin de estado y su variacin H a presin constante solo depende
de los estados inicial y final, pero no de los intermedios por los que transcurre la reaccin.
Basndose en esta propiedad, Germain Henri Hess (suizo, 1802-1850) formul en 1840 el
principio que lleva su nombre:
Cuando una reaccin qumica puede expresarse como suma algebraica de otras, su
calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.
En muchos casos no es posible determinar experimentalmente la entalpa de reaccin de
un
proceso; como por ejemplo la entalpa de formacin del CO, no es medible en un calormetro. En
estos casos la ley de Hess es especialmente til:
C(s) + 1/2O2(g) CO(g)
HR =
?

A
C(s) + O2(g) CO2 (g)
kJ B
CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)
282,7 kJ

HA = 393,1
HB =

A partir de estas dos reacciones podemos calcular el calor de la primera. Tendremos que
colocarlas de forma que sumadas nos den la que buscamos, lo mismo que hacemos con las
ecuaciones lo hacemos con los calores. Como colocarlas? Buscamos en ellas la sustancia clave
que aparece en la ecuacin problema, esa sustancia la colocamos en la misma posicin y con el
mismo coeficiente:
A
B

C(s) + O2(g) CO2 (g)


CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

HA = 393,1 kJ
HB = 282,7 kJ

La ecuacin A la dejamos tal cual, pues el carbono aparece como reacctivo y con
coeficiente 1. Pero la B la invertimos pues el CO aparece como reactivo y en la ecuacin
problema como producto aunque con el mismo coeficiente. Lo mismo que hacemos con las
ecuaciones lo hacemos con los calores.
A
B

C(s) + O2(g) CO2 (g)


CO(g) + 1/2O2(g)
CO2(g)
C(s) + 1/2O2(g)

CO(g)

HA = 393,1 kJ
HB = +282,7 kJ
HR = HA HB = 110,4 kJ

Sumamos y comprobamos que no da la ecuacin problema, lo mismo hacemos con los


calores.
EJEMPLO 1: Sabiendo que el calor de combustin del H2(g) es 284,5 kJ/mol, el calor de
combustin del C(s) es 391,7 kJ/mol, el calor de combustin del gas propano es 2210,8 kJ/mol
y el calor de hidrogenacin del gas propeno es 123,3 kJ/mol, todos a 25C y 1 atm, y resultando
lquida el agua que se pueda formar. Calcula el calor de formacin del propeno en las mismas
condiciones.
3 C(s) + 3 H2(g)

CH3CH=CH2(g)

HR = ?

A
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
HA = 284,5
kJ B
C(s) + O2(g) CO2(g)
HB =
391,7 kJ C
CH3CH2CH3(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)
HC
= 2210,8 kJ D
CH3CH=CH2(g) + H2(g) CH3CH2CH3(g)
HD = 123,3 kJ
4A
3B
D
C
Suma =

4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l)


3 C(s) + 3 O2(g) 3 CO2(g)
CH3CH2CH3(g)
CH3CH=CH2(g) + H2(g)
3 CO2(g) + 4 H2O(l) CH3CH2CH3(g) + 5 O2(g)
3 C(s) + 3 H2(g)

CH3CH=CH2(g)

4
3

HA = 1138 kJ
HB = 1175,1 kJ
HD = +123,3 kJ
HC = +2210,8 kJ
HR = +21kJ

La C la invierto para eliminar el propano, y la A la multiplico por 4 y no por 3 para compensar el


H2
que aparece en la D. Para sumar eliminamos los reactivos y productos que se repiten.

9.ENTALPA
FORMACIN.

NORMAL

DE

Otra forma de poder calcular la entalpa de una reaccin podra ser tabulando los valores
de la entalpa de cualquier reaccin. Pero como te puedes imaginar esto es poco menos que misin
imposible. Si se tuviera que tabular la H para todas y cada una de las miles de reacciones que
se pueden realizar a presin constante, seguramente no encontraramos sitio para almacenar tanta
informacin.
Un compuesto determinado puede intervenir en miles de reacciones qumicas pero slo
se
tabula una de ellas; aquella en la que se forma este compuesto a partir de sus elementos en el
estado de agregacin (slido, lquido o gas) en el que se encuentran en las condiciones habituales
de laboratorio (condiciones estndar): presin de 1 atm y temperatura de 298 K (25C).
A las entalpas de los elementos, en el estado de agregacin ms estable en las condiciones
anteriores, se les asigna el valor cero por la propia definicin de entalpa de formacin.
La entalpa normal de formacin de un compuesto en condiciones estndar,
tambin
0
denominada calor de formacin, se representar
H f , y se define como: el cambio de
por
entalpa,
H, que tiene lugar cuando se forma un mol de compuesto a partir de los elementos
que lo constituyen en sus estados de agregacin ms estables en condiciones estndar.
La entalpa es una forma de energa, por lo tanto es una magnitud extensiva que depende
de la
masa del sistema; por esta razn, al definir la entalpa de formacin se especifica que se refiere
a la formacin de un mol de compuesto. Ejemplos:
Ag(s) + 1/2 Cl2(g)

AgCl(s)
kJ/mol
1/2N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g)
kJ/mol
1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)
kJ/mol

H = - 127
H = 90,4
H = - 46,0

Si observas la mayora de los calores de formacin en condiciones estndar en una tabla


comprobars que son negativos, por lo que dichos procesos sern exotrmicos, y las
descomposiciones de los compuestos sern, por consiguiente, endotrmicas.
9.1. Clculo de la entalpa de reaccin a partir de las entalpas de formacin.
Como se indic anteriormente de forma genrica la variacin de la entalpa de una reaccin
es:

H reaccin = Hproductos -
H reactivos
Ahora estamos capacitados para realizar el clculo de la entalpa de una reaccin
en condiciones estndar de forma exacta, ya que aunque no conocemos las entalpas absolutas si
podemos asociar a cada sustancia su entalpa de formacin en las condiciones estndar.
Las entalpas de formacin en dichas condiciones corresponden a la formacin de un mol
de sustancia; por eso, al ser la entalpa una magnitud extensiva, cuando en la ecuacin ajustada los
coeficientes de las sustancias que intervienen en la reaccin sean diferentes de 1, ser preciso

multiplicar las entalpas de formacin por los coeficientes estequiomtricos para calcular la
entalpa de la reaccin. La entalpa de reaccin en condiciones estndar se puede escribir como:
H reaccin
o

=n

preactivos
H f productos
o

r H f

- no

donde: np y nr son los coeficientes estequiomtricos de los productos y de los reactivos.

Esta ecuacin es una aplicacin de que la entalpa es una funcin de estado, y por lo tanto de la ley
de
Hess.
EJEMPLO 2: Calcula la entalpa normal para la reaccin de combustin del etanol C2H5OH(l)
Ajustamos la reaccin: C2H5OH(l) + 3 O2(g)
2 CO2(g) + 3 H2O(l)
reaccin
o productos
o reactivos
Dado que:
- n r H f
= n p H f
o
H
y que Hf [O2(g)] = 0
HR = 2 Hf [CO2(g)] + 3 Hf [H2O(l)] - Hf [C2H5OH(l)] =
= 2mol (-393,7kJ/mol) + 3mol (-285kJ/mol) - 1mol(-277kJ/mol) = -1365,4 kJ

10.- LAS ENERGAS DE LOS ENLACES Y SU RELACIN CON EL


CALOR DE REACCIN.
A veces no se conocen las entalpas de
formacin

H f de determinados compuestos y en
otros
casos aparecen valores negativos de
H tan grandes que hacen pensar que la reaccin de
formacin de ese compuesto es tan fuertemente exotrmica que el compuesto debe ser muy
estable, pero, qu pasar con aquellos compuestos en los que la H de formacin es positiva?
Por qu se dan estas diferencias entre unos compuestos y otros? Hay alguna propiedad
fundamental entre los reactivos y los productos que determine la magnitud de H?
A todas estas preguntas se pode responder a nivel molecular en trminos de una
nueva
magnitud llamada energa de enlace o entalpa de enlace, que se define como: el flujo de calor
cuando se rompe un mol de enlaces en estado gaseoso a
presin
constante.
La entalpa de enlace siempre es positiva,
4H + 2O
H ya que es la energa que absorbe la molcula
Enerxa
Enerxa
cuando rompe uno de sus enlaces qumicos.
Enlaces rotos

Enlaces formados
El concepto de energa de enlace
nos ayuda a entender por que algunas
2H + O
reacciones son
2
2
exotrmicas y otras endotrmicas, pues si
los
H
2H 2O
enlaces de las molculas de los productos son
ms fuertes que los enlaces de las
molculas reaccionantes, la reaccin ser
exotrmica, ya que:
H reaccin = n Henlaces rotos - m Henlaces formados
En el caso de que se pase de enlaces dbiles en los reactivos a enlaces ms fuertes en los
productos, se producir un desprendimiento de energa y H ser negativa, por lo que la reaccin
ser exotrmica.

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Los valores de las entalpas de enlace son valores medios calculados a partir de
diferentes
compuestos. Por lo tanto sern valores aproximados, aunque siempre ser mejor tener un
valor aproximado de una magnitud que no tener ninguno.
El clculo de las entalpas de reaccin a partir de las entalpas de enlace es especialmente
interesante en los compuestos orgnicos, debido al inmenso nmero de estos que hace que no se
disponga de las entalpas de formacin de muchos compuestos, adems de paseer muy pocos tipos
de enlace, as que con una tabla pequea de entalpas de enlace tabuladas podemos calcular
muchsimas

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entalpas de reaccin. Para el clculo ser fundamental conocer los enlaces que se dan en los
compuestos, para lo cual ayuda conocer las formulas desarrolladas de los compuestos que forman
la reaccin.
EJEMPLO 3: Calcula la Hcombustin a 298K del etanol CH3CH2OH a partir de los siguientes
datos: H(CC)=348, H(CH)=413, H(CO)=358, H(C=O)=804, H(OH)=463,
H(O=O)=498 todos los valores en kJ/mol
C2H5OH(l) + 3 O2(g)
Dibujamos las frmulas desarrolladas:

2 CO2(g) + 3 H2O(l)
O

H
O
C

O
O

H +

+ H
H

HO
H

H reaccin = n Henlaces rotos - m Henlaces formados


HR = 5mol H(CH) + 1mol H(CC) + 1mol H(CO) + 1mol H(OH) + 3mol
H(O=O)
4mol H(C=O) 6mol H(OH) =
= 5mol 413kJ/mol + 1mol 348kJ/mol + 1mol 358kJ/mol + 1mol 463kJ/mol + 3mol 498kJ/mol
4mol 804kJ/mol 6mol 463kJ/mol = 1266kJ
Cuando utilizamos entalpas de formacin el resultado fue de 1365,4 kJ, es un resultado
aproximado, pero ser de gran utilidad cuando no tengamos datos de entalpas de formacin, o no
podamos calcular experimentalmente dicha entalpa.

11.- ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS QUMICOS. DESORDEN


DEL SISTEMA. CONCEPTO DE ENTROPA.
Teniendo en cuenta lo estudiado anteriormente podemos llegar a la siguiente conclusin:
desde el punto de vista energtico, existen dos tipos de reacciones principales:
a) Las que desprenden calor al formarse los productos a partir de los reactivos mediante
una transformacin qumica, es decir, son exotrmicas y, por lo tanto, enerxeticamente
favorables.
b) Aquellas en las que necesitamos un aporte continuo del exterior para que se puedan
realizar, pues nunca se alcanza un mnimo energtico, y en principio no sern favorables
desde este punto de vista. Son endotrmicas.
Ahora bien, parece que el factor energtico no es el nico que interviene en la
espontaneidad de una reaccin, pues existen en la naturaleza reacciones energeticamente
desfavorables (endotrmicas), que tienen lugar de una manera espontnea, como por ejemplo la
fusin del hielo y la evaporacin del agua. De igual manera, la disolucin de la sal comn en agua
es un proceso endotrmico que transcurre espontneamente:

NaCl(s) + H2O(l)

+
Cl(aq) + Na(aq)
;

H = 3,9 kJ

Tambin se descompone espontneamente el carbonato de amonio en hidroxenocarbonato


de amonio y amoniaco:
(NH4)2CO3

(NH4)HCO3 + NH3 ;

H = 40 kJ

Por lo tanto, el factor energtico no ser el nico que deba tenerse en cuenta cuando se
trate de predecir si una reaccin qumica va a tener lugar de manera espontnea o no.
Para comprender algunas de las condiciones que determinan si un proceso puede o no
realizarse, es til observar algunas transformaciones que se realizan espontneamente sin
aporte energtico exterior. Ejemplos de estas transformaciones son:
la expansin de un gas en un espacio vaco
la difusin de dos gases dentro de un recipiente hasta que la mezcla sea homognea
la disolucin de un slido en agua
la conductividad de calor a lo largo de una barra de metal que tiene un extremo caliente
y el otro fro
Una caracterstica fundamental de estos procesos es que no se invierten por s solos. Para
que se inviertan se requiere la accin de un agente externo, es decir, los procesos
espontneos no son termodinamicamente reversibles (procesos irreversibles); el conocimiento de
este hecho experimental fue la base del segundo principio de la Termodinmica: Para que un
proceso sea reversible, el camino desde lo estado inicial al final debe implicar una sucesin
de estados de equilibrio . En cualquier instante el proceso puede ser detenido o invertido
mediante una variacin infinitesimal de una variable de estado.
El otro factor a considerar en una reaccin es la entropa, funcin de estado, extensiva y
que desde el punto de vista cualitativo mide el grado de desorden de un sistema.
Los cuerpos muy desordenados tienen una elevada entropa; por el contrario, los cuerpos o
sistemas muy ordenados poseen bajo contenido entrpico. Esto hace que, cuando un slido funde,
se evapora o se disuelve, sus molculas aumentan la capacidad de moverse (aumentan los grados
de libertad), diremos que estn ms desordenadas, o lo que es equivalente, su entropa aumenta.
Procesos irreversibles: En la naturaleza hay procesos que partiendo de una situacin
inicial transcurren en un sentido, sin que se pueda recuperar la situacin inicial, a no ser que
intervenga un agente externo. Si se interconectan dos recipientes que contienen gases diferentes,
al transcurrir el tiempo y sin necesidad de ninguna accin exterior, los gases se combinan hasta
convertirse en una mezcla homognea. Por el contrario, dos gases que formen una mezcla
homognea nunca se van a separar, por mucho tiempo que se deje evolucionar el sistema.
Procesos reversibles: Otros procesos transcurren a travs de una sucesin de estados de
equilibrio, de suerte que en cualquier instante se pueda invertir el proceso y hacerlo evolucionar
en sentido contrario hasta el estado inicial.
El Segundo principio de la Termodinmica nos dice que: en un proceso reversible la
entropa es constante pero, si es irreversible, la entropa aumenta.
En un sistema aislado, que no puede intercambiar con el entorno ni materia ni energa, es
posible un cambio si ello supone un aumento de entropa; sin embargo, la evolucin del sistema se
detiene cuando la entropa es mxima.
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Un sistema cerrado, que no intercambia materia con el entorno, pero s energa, puede
evolucionar de dos maneras:
a) Mediante un proceso reversible en el cual la entropa ganada o perdida por el sistema
debe coincidir con la perdida o ganada por el entorno:
Ssistema = Sentorno
Stotal = 0 Proceso isoentrpico
b) Mediante un proceso irreversible en el cual se incluyen la mayora de los procesos que
transcurren espontneamente, ya que el sistema evoluciona hacia un mayor desorden, lo que
supone un aumento de entropa, S>0.
Ambos casos los podemos resumir con la expresin:
S
0
Cuantitativamente, la variacin de entropa de un sistema que pasa de un estado inicial
a un estado final mediante un proceso reversible se define por:
S=
Y si el proceso es
irreversible:

Q
T

Q
T
donde en ambos casos Q es cantidad de calor intercambiado por el sistema, S es la variacin de
entropa entre los estados inicial y final, y T es la temperatura absoluta a la que se produce la
transformacin.
Aunque la termodinmica no hace suposiciones acerca de la estructura de la materia,
puede mejorarse nuestra comprensin de las funciones termodinmicas si tratamos de
interpretarlas en trminos de las propiedades moleculares. Sabemos que la presin de un gas
resulta de las colisiones moleculares con las paredes del recipiente, que la temperatura es un
parmetro que expresa la energa cintica promedio de las molculas, y que la energa interna
consiste en las energas cintica y potencial de todos los tomos, molculas, electrones y ncleos
de un sistema. Qu propiedad molecular refleja a entropa?
Existen dos maneras de describir el estado de un sistema termodinmico: la
descripcin macroscpica dada por los valores de las funciones de estado, tales como P, V y T, y
la descripcin microscpica que implicara dar la posicin y velocidad de cada tomo del sistema.
Pensemos para un mol la cantidad tan inmensa de informacin que necesitaramos, y esto solo
para un instante.
Cuando observamos cualquier sistema termodinmico en un estado de equilibrio
macroscpico, su estado microscpico est cambiando a una velocidad enorme. A pesar de esta
actividad molecular, las propiedades de un estado macroscpico permanecen constantes. Esto
debe significar que existen muchos estados microscpicos compatibles con cualquier estado
macroscpico. La entropa es una medida del nmero de estados microscpicos asociados con un
estado macroscpico particular.
Para explorar este punto utilicemos una baraja de cartas como un smil de un sistema
termodinmico. Existen dos estados macroscpicos distintos de la baraja: o est "ordenada", con
las cartas en alguna secuencia normal; o est "desordenada", con las cartas en una secuencia al
azar. Podemos ver que slo hay un estado microscpico "ordenado". Pero existen muchos estados
microscpicos asociados con el estado macroscpico "desordenado", porque hay muchas
secuencias al azar para las cartas. Puesto que la entropa mide el nmero de estados microscpicos
del sistema, y aumenta con dicho nmero, podemos decir que el estado desordenado tiene una
entropa ms alta que el estado ordenado.
S>

Empleando este anlisis podemos ver por qu una baraja de cartas cambia de un estado
macroscpico ordenado a un estado desordenado cuando las cartas son barajadas. Puesto que hay
ms estados microscpicos asociados con el estado macroscpico desordenado, para la baraja es
simplemente ms probable ir a parar a una situacin de mayor desorden. Si aplicamos este
razonamiento a la conducta de los sistemas termodinmicos, podemos ver que la entropa tiene
una tendencia natural hacia el aumento, dado que esto corresponde al cambio de los sistemas
desde las condiciones de baja probabilidad a los estados de mayor probabilidad.
Por qu estos estados desordenados son ms probables que los estados ordenados? La
respuesta est en lo que realmente entendemos por desorden. Un sistema desordenado es aquel del
cual tenemos una cantidad relativamente pequea de informacin referente a su estado
microscpico exacto. La razn por la cual carecemos de este conocimiento detallado es que el
sistema tiene muchos estados microscpicos asociados a l, y lo mejor que podemos hacer es
suponer que en cualquier instante l est en alguno de los mismos. Si solamente fueran posibles
unos cuantos estados microscpicos, podramos ser capaces de hacer una conjetura exacta de
aquel en el que estaba el sistema y, siendo as, hacer una descripcin detallada de las posiciones y
velocidades de las molculas. De este modo, un sistema "desordenado" es aquel que tiene un
nmero relativamente grande de estados microscpicos asociables la l, y esto es el porqu de
que un estado desordenado sea ms probable que un estado ordenado.
Cuando hablamos de la entalpa encontramos til seleccionar a un cierto estado de la materia y
asignarle una entalpa de formacin definida. Nuestra decisin de que la entalpa de formacin de
todos los elementos en sus estados estndar sea cero se basa solamente en la conveniencia. A
cualquiera otro estado de los elementos se le podra asignar la entalpa cero. En el caso de la
entropa el caso es diferente, porque la asociacin de la entropa con el nmero de estados
microscpicos disponibles para un sistema sugiere una seleccin natural de la entropa cero. En un
cristal perfecto, en el cero absoluto, hay un solo estado microscpico posible. Cada tomo debe
estar en un punto de la red cristalina y debe tener una energa mnima. Es as como podemos decir
que ste es un estado de orden perfecto, o de entropa cero. Esta importante decisin es expresada
por el
Tercer principio de la Termodinmica: La entropa de los cristales perfectos de
todos los elementos y compuestos puros es cero a la temperatura del cero absoluto.
La tercera ley nos permite asignar una entropa absoluta a cada elemento y a cada
compuesto, a cualquier temperatura. Para un mol de substancia:
T

ST - S0 =
0

Cp dT
T

ST =
0

Cp
dT

T
Se evaluamos esta integral desde 0K hasta 298K , para un mol de sustancia a una
atmsfera de presin obtenemos la entropa estndar absoluta, S, que definimos como el valor de
la entropa molar de una sustancia a la temperatura de 25C y presin de una atmsfera. Sus
valores los encontramos tabulados, para las diferentes substancias, en J/molK.

12.- ENTROPA DE REACCIN. CLCULO DE ENTROPAS


DE REACCIN A PARTIR DE DATOS TABULADOS.

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La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa en una reaccin
qumica a temperatura constante se puede definir cmo:
SR = n p Sp - n r
Sr

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Si expresamos esta ecuacin en funcin de las condiciones estndar, 25C y 1 atm de


o
o
o
presin: S R = n p S p - n r S r
La entropa estndar de reaccin, de manera semejante a como hicimos con las
entalpas, la podemos calcular a partir de los valores tabulados de las entropas absolutas.
EJEMPLO 4: Calcula la variacin de entropa en la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) +
CO2(g)
o
o
o
S R n p S p - n r S r
o
o
o
- So
S R S CaO(s) S
CO2

(g)

CaCO3

(s)

J
J
J
J
= 1 mol 39,7 mol k+ 1 mol 213,8 mol k- 1 mol 92,9
= 160,6
mol k
K
El valor positivo que se obtiene para la entropa en este ejercicio se puede predecir
analizando el concepto de entropa. Para evaluar el signo de la entropa de un proceso se debe
tener en cuenta que:
* Una reaccin que origina un aumento en el nmero de moles de gas va siempre
acompaada de un aumento de entropa. Si el nmero de moles de gas disminuye, S ser
negativa.
* Si en una reaccin no intervienen especies gaseosas, pero existe un aumento considerable
en
el nmero de moles de los productos respeto a los reactivos, tambin cabe esperar una S
positiva, tal es el caso de las sustancias hidratadas:
CuSO45H2O(s) CuSO4(s) + 5H2O(l)
S>0 pues se pasa de un mol en los reactivos a seis moles en los
productos.
* Si el cambio en el nmero de moles no es muy significativo, podemos encontrar S
positivas y S negativas, como por ejemplo:
2AgI(s) 2Ag(s) + I2(s)
S = 6,2
PbI2(s) Pb(s) + I2(s)
S = 1,1

13.- CRITERIO DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO.


ENERGA LIBRE DE GIBBS. EQUILIBRIO.
Una vez introducido el concepto de entropa estamos en condiciones de no confundir la
tendencia a la realizacin de un proceso qumico, con el calor intercambiado en el mismo, ya que
adems de este parmetro existe otro tan importante como el grado de desorden del sistema o
entropa.
Existe una magnitud termodinmica que engloba y relaciona ambos parmetros, de una
parte el calor intercambiado en el proceso, H, y de otra el desorden alcanzado en el mismo, S.
Esta magnitud se llama energa libre de Gibbs o entalpa libre y es, como H y S,
una magnitud termodinmica extensiva y funcin de estado:
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G= H-T
S

Empleando la energa libre de Gibbs es muy sencillo predecir la espontaneidad de los


procesos. Un proceso ser espontneo cuando G sea negativo, es decir:
H-T S<0

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EJEMPLO 5: Calcula la variacin de energa libre en la reaccin siguiente en condiciones


estndar: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Calculando la HR y la SR a partir de los datos tabulados
obtenemos: HR = +177,7kJ/mol

SR =

+160,6J/mol K
Utilizando la ecuacin de Gibbs:
GR = HR T SR = 177,7kJ 298K 0,1606kJ/K = +129,8 kJ
Deducimos de este valor de la energa libre, G>0, que la reaccin no es espontnea
a la temperatura de 25C.
Toda reaccin que transcurra con merma de entalpa ( H<0) y aumento de entropa (
S>0) ser espontnea y la variacin de energa libre, G, siempre ser negativa. De igual manera,
aquellas reacciones en las que H sea positivo (endotrmicas) y S sea negativo nunca sern
espontneas, pues
G ser siempre
positivo.
Ahora bien, existen reacciones donde los trminos entlpico y entrpico estn
enfrentados, y ser la temperatura la magnitud que determine la espontaneidad o no del proceso.
Observemos esto en un caso concreto, la descomposicin del carbonato de calcio:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g) ; H >0
1. H es positivo, lo que indica que la reaccin es endotrmica.
2. Se pasa de una molcula en estado slido a una molcula de slido y otra de gas, con lo
que el desorden aumentar, S positivo.
Como tanto H como T S son positivos, el signo de la energa libre G = H - T
S
depender del valor de
T:
a) Si T es pequeo, H ser >T S, con lo que G ser positivo y el proceso nunca
ser espontneo.
b) Si T es grande, H ser <T S, con lo que G ser negativo y el proceso ser espontneo.
c) Existir un valor de T en el que se cumpla que H = T S, con lo que G = 0 y el
proceso se encontrar en equilibrio.
E este cuadro se presentan las diferentes alternativas:
H

Observacins

Negativa

Positiva

Negativa

Espontnea a cualquier T, T no influye.

Positiva

Negativa

Positiva

No espontnea. Ocurre el proceso inverso.

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Positiva

Positiva

a T baja
Positiva

A T baja no es espontnea, si H>T S

a T alta
Negativa

A T alta la reaccin es espontnea, si T S> H.

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Negativa

Negativa

a T baja
Negativa

A T baja ser espontnea, si | H|>|T S|

a T alta
Positiva

A T alta no es espontnea, si |T S|>| H|

Recordemos por lo tanto que:


Si G < 0 el proceso tiene lugar espontneamente, evoluciona pasando de reactivos a productos.
Si G > 0 el proceso no es espontneo, y tiene lugar en sentido contrario pasando de
productos a reactivos.
Si G = 0 el proceso permanece en equilibrio coexistiendo reactivos y productos.
EJEMPLO 6: Calcula la temperatura a la cual esta reaccin ser
espontnea: CaCO3(s) CaO(s) +
CO2(g)
Sabiendo que HR = +177,7kJ/mol SR = +160,6J/mol K en condiciones estndar, y
suponiendo que estos valores no varan apreciablemente con la temperatura.
Si estos valores no varan apreciablemente con la temperatura podemos calcular a
qu temperatura la reaccin estar en equilibrio, G = 0,
G H T S
0 H T S
177.700J 1106,5K 833,5 C
T
J
160,6
H

S
k
Como el trmino de la entalpa es positivo y el de la entropa negativo, a temperaturas ms
altas de 833,5C el trmino de la entropa ser mayor que el trmino de la entalpa y as la
variacin de energa libre ser negativa, y por tanto la reaccin ser espontnea.

14.- ENERGA LIBRE NORMAL Y ENERGA LIBRE NORMAL


DE FORMACIN.
Lo mismo que pasaba con las entalpas pasa con las energas libres, no podemos conocer
sus valores absolutos. Pero podemos tabular los valores de las energas libres para las reacciones
de formacin de cada una de las sustancias que participan en una reaccin qumica. Como la
energa libre es una funcin de estado podremos calcular la energa libre de una reaccin a partir
de las energas libres de formacin.
Definiremos la energa libre normal de formacin de un compuesto en las condiciones
estndar (T = 298K y P = 1atm) como el cambio de energa libre necesario para formar un mol
de compuesto a partir de los elementos en estado fundamental en esas condiciones de presin y
temperatura. Estos valores de Gf los tenemos tabulados para las principales sustancias. Al igual

que pasaba con las entalpas las


libre de formacin.

Gf de los elementos ser cero por definicin de energa

15.- CLCULO DE G DE UNA REACCIN A PARTIR DE


DATOS TABULADOS.
Teniendo en cuenta que G es una funcin de estado, que solo depende de los estados
inicial y final, y que tenemos tabulados los valores de la energa libre normal de
formacin, Gf ,para diferentes compuestos, podemos calcular su variacin en una reaccin sin
ms que sumar las energas libres de los reactivos y productos que intervienen en la misma
cuando ambos se encuentran en el estado normal, es decir, a la presin de 1atm si se trata de
gases o a la concentracin de 1mol/l para substancias en disolucin lquida.
La variacin de energa libre de una reaccin qumica se define cmo:
o
GR = np Gfo - n r Gof
p
r

Podemos concluir que ya estamos en condiciones de determinar si una reaccin es


espontnea o no, pero es conveniente distinguir entre espontaneidad y rapidez de una reaccin
qumica. Que una reaccin sea espontnea significa que existe una tendencia natural para que la
reaccin se realice, pero puede que sea tan lenta, que en la prctica no se aprecie ningn cambio.
As, la combustin de la gasolina es espontnea, sin embargo, a menos que se aplique una chispa,
la gasolina puede mantenerse en contacto con el aire durante largos periodos de tiempo sin que
reaccione. Si una reaccin es espontnea pero lenta, siempre es posible encontrar medios para
acelerar el proceso, tales cmo elevar la temperatura o emplear un catalizador. Una reaccin
espontnea es una reaccin termodinamicamente posible. Si una reaccin no es espontnea, como
la inversa de la anterior (conversin de CO 2 y H2O en gasolina) jams existir un catalizador que
la haga posible. Por lo tanto, el concepto de reaccin espontnea o no espontnea permite al
qumico ver los lmites de lo posible.
EJEMPLO 7: Calcula la variacin de energa libre en la reaccin siguiente en condiciones
estndar a partir de datos tabulados de energas libres de formacin:
CaCO3(s) CaO(s) +
CO2(g)
GR = np Gfp - nr Gfr
=
= 1mol Gf [CaO(s)]+1mol Gf [CO2(g)]- 1mol Gf
[CaCO3(s)]=
= 1mol(-604,2kJ/mol)+1mol(-394,6kJ/mol)-1mol(1128,8kJ/mol)=
=
130kJ

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