Metal Finishing

Aprovado pela:
Outubro 2010
Vol. 1
n 3
A Revista das Indstrias de Revestimento e Galvanizao

w w w. m e t a l f i n i s h i n g. c o m
Avanos no acabamento
aeroespacial
Novas abordagens tecnolgicas para pr-tratamento
e revestimento de componentes de aeronaves
Tecnicamente Falando
Sinopse da anodizao na indstria aeroespacial
Comportamento mecnico dos filmes andicos pretos
sobre a liga de alumnio 7175 para aplicaes espaciais
Revestimentos protetores para ligas de magnsio
isentos de cromo, baseados em zircnia
Acabamento Orgnico
Revestimentos multifuncionais contra corroso
curveis por UV (MUV ) para aplicaes aeroespaciais
PROTEJA SEUS
RECURSOS com um
Na liderana da reduo de poluio na indstria

de tratamento de superfcie desde 1963, os Filtros
Andreae satisfazem as legislaes regulamentadoras
ao redor do mundo.
SUMRIO
3 EDITORIAL
A rea da alta tecnologia no pr-tratamento

e acabamento para aeronaves e aplicaes
aeroespaciais
4 NOTAS&notcias
TECNICAMENTEfalando
6
Sinopse da anodizao na indstria aeroespacial
Comportamento mecnico dos lmes andicos pretos

sobre a liga de alumnio 7175 para aplicaes espaciais
por Anne Deacon Juhl
por Yann Goueffon, Catherine Mabru, Michel Labarrre,

Laurent Arurault, Claire Tonon e Pascale Guigue
14

por Abdel Salam Hamdy e Mahmoud Farahad
ANUNCIANTES
ACABAMENTOorgnico
21
Revestimentos multifuncionais contra corroso curveis

por UV (MUV) para aplicaes aeroespaciais
por Matthew J. Okeefe e William G. Fahrenholtz
26
ABTS
3 capa
Andreae Team
2 capa
Columbia
31
Metal Coat
4 capa
Process Technology
Histria e desenvolvimento dos TMC e converses de

nova tecnologia: uma viso pessoal
SFExpo China 2011
por Brad B. Gruss
Tolber
2 | www.metalfinishing.com | outubro 2010
25
MF BRASIL, OUTUBRO 2010

VOLUME 1 - NMERO 3
desempenho antes de escolher um processo de anodizao especco.

O artigo tcnico a seguir, um estudo
exaustivo do comportamento de lmes
andicos pretos em uma liga de alumnio
especial para aplicaes espaciais (agradecimentos especiais a nossos colegas
da Elsevier da revista Surface Coatings &
Technology por descobrir esta prola!)
A rea da alta-tecnologia no
pr-tratamento e acabamento
para Aeronaves e Aplicaes
Aeroespaciais
de conhecimento geral que as mudanas nas legislaes ambientais impactaram a maneira que os tratadores de superfcie executam virtualmente todos os
aspectos de seus negcios. Isto inclui de
tudo, desde a maneira como adquirem
suas matrias-primas e produtos qumicos at os procedimentos e mtodos
praticados nos processos de acabamento
ou retrabalho. Em nenhuma outra indstria isto to bvio quanto na indstria
aeroespacial.
Nesta edio especial da revista Metal Finishing, voc encontrar artigos tcnicos
dedicados limpeza, pr-tratamento e,
claro, acabamento de peas utilizadas na
fabricao de componentes aeroespaciais, um setor-chave de usurios nais no
mercado brasileiro. A seguir uma amostra
do que voc encontrar aqui:
A Dra. Anne Deacon Juhl, uma fonte
respeitada no campo de anodizao de
alumnio, d incio edio com uma
cartilha sobre anodizao na indstria
aeroespacial. Cobrindo os quatro aspectos principais da anodizao aeroespacial
(cido crmico, cido sulfrico, cido
fosfrico e cido brico sulfrico), a Dra.
Juhl discute como cada processo inuencia o resultado nal. Ela tambm discute
a importncia de denir os critrios de
Um time de engenheiros alemes em cooperao com o Departamento de Tecnologia de Superfcie e Corroso, baseado em Cairo, no Egito, explora o tpico
de revestimentos protetores alternativos
para ligas de magnsio materiais utilizados em aplicaes aeroespaciais. Especicamente, foi estudado o efeito da
concentrao de solues de zirconato
no desempenho da proteo contra corroso de um substrato de magnsio; os
resultados foram fascinantes.
O ltimo artigo, baseado em tecnologia
de acabamento orgnico, lida com revestimentos contra corroso multifuncionais
curveis com ultravioleta para aplicaes
aeroespaciais. Neste artigo muito bem
pesquisado, os autores descrevem o
desenvolvimento e anlise de sistemas
alternativos de revestimento contendo
compostos inorgnicos inibidores de
corroso e zero compostos orgnicos
volteis ou poluentes perigosos! Leitura
obrigatria para aqueles que buscam eliminar o cromo hexavalente de seus processos de pr-tratamento e acabamento.
A direo futura do acabamento de peas aeroespaciais e de aeronaves pelo
menos em termos dos aspectos prticos
de acabamento clara: processos e
materiais mais seguros para os usurios
e mais amigveis ao meio-ambiente so
a onda do futuro.
Reginald Tucker
Publicao
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nmero de publicao 342180.
outubro 2010 | www.metalfinishing.com | 3
PRODUO INDUSTRIAL BRASILEIRA
CERTIFICAES
A produo industrial no Brasil cresceu 18% nos primeiros quatro
Columbia Chemical Corp., um dos maiores fabricantes mundiais
meses de 2010, comparada ao mesmo perodo do ano anterior,
de aditivos para eletrodeposio de zinco e ligas de zinco, tem
segundo o Instituto Brasileiro de Geograa e Estatstica (IBGE). Em
o prazer de anunciar sua renovao do registro ISO com o cer-
abril, a produo industrial caiu 0,7% comparada ao ms anterior,
ticado atualizado ISO 9001:2008. Este o 11 ano consecutivo
a primeira queda em cinco meses. Entretanto, o valor subiu 17,4%

comparado ao mesmo perodo de 2009. De maio de 2009 a abril
de 2010 a produo industrial subiu 2,3% em relao ao perodo
de 12 meses anterior, o primeiro valor positivo registrado desde
janeiro de 2009, de acordo com o estudo. A produo industrial
subiu em todas as categorias nos primeiros quatro meses de 2010,
de certicao ISO para a Columbia Chemical, provando que ela

continua a implementar com sucesso um sistema de gerenciamento de qualidade reconhecido internacionalmente no projeto
e fabricao de aditivos proprietrios para a indstria mundial de
acabamento de superfcies metlicas.
diz o estudo.
Obter a certicao ISSO 9001:2008 demonstra claramente o
A produo de bens de capital subiu 28,7% comparada ao mesmo
compromisso contnuo da Columbia Chemical em melhorar nos-
perodo do ano anterior, enquanto a produo de insumos subiu
so sistema de gerenciamento de qualidade, disse Pete Grasson,
19,2%, a produo de bens durveis subiu 26,4% e a produo de
gerente de fbrica. Todos os nveis de nossa organizao estive-
bens no durveis subiu 8,7%. De acordo com o estudo, 25 dos
ram envolvidos no rigoroso processo de certicao, que garante
27 setores registraram expanso de produo este ano. Os melho-
a nossos clientes e parceiros a conana na deciso de colaborar
res resultados foram registrados no setor de veculos automotores
com a Columbia Chemical.
(36,4%), mquinas e equipamentos (43,5%) e produtos metalrgi-
Alm disso foi concedida Columbia Chemical a re-certicao
cos (39,9%). Os nicos setores que registraram queda de produo
do registro ISO 9227, que permite companhia continuar a execu-
no perodo foram a indstria de tabaco (12,2%) e de equipamentos de transporte (9,1%).
tar testes de corroso de nvoa salina para a indstria automotiva

com a documentao necessria para aprovao do resultados.
NOMEAES
A certicao da companhia foi concedida pela Orion Registrar,
Ipsen, Inc., projetista e fabricante de sistemas de processamen-
credenciada da ANAB e da RvA, com validade at 14 de janeiro
to trmico, contratou Rene Alquicer como engenheiro de vendas
de 2013.
internacionais diretas. Alquicer formou-se na Universidad De Las
Atotech, fornecedor global de produtos qumicos para tratamen-
Americas, Mxico, como bacharel em Engenheria Mecnica e com
to de superfcies metlicas e lder em tecnologias de pintura eco-
MBA em Negcios Internacionais. Nos ltimos 14 anos trabalhou
lgica, recebeu o selo QUALICOAT para dois processos de pr-tra-
em cargos progressivamente mais importantes em fabricantes
tamento para pintura de alumnio. As aprovaes foram ganhas
americanos, culminando num cargo de vendas internacionais res-
separadamente utilizando dois promotores de adeso distintos: :
ponsvel por Mxico e Amricas Central e do Sul.
Interlox 5705, um promotor de adeso livre de cromo e fosfato
A capacidade do Sr. Alquicer de gerenciar vrios projetos simul-
e : Interlox 338, um promotor de adeso baseado em cromo tri-
tneamente, associada a suas habilidades de trabalho em equipe
valente. Ambos os processos foram aprovados aps testes rigo-
e atitude positiva sero um grande recurso para a organizao
rosos. Todos os componentes dos testes foram tratados com de-
de vendas da Ipsen, disse Georey Somary, presidente e CEO da
sengraxantes bio-remediados UniPrep, permitindo longa vida e
Ipsen. Sua familiaridade com mercados latino-americanos ex-
operao a baixas temperaturas. Estas aprovaes representam os
pande nosso comprometimento em fortalecer o relacionamento
primeiros registros bem sucedidos para o QUALICOAT de amostras
com nossos clientes internacionais. Alquicer uente em ingls,
tratadas com desengraxantes bio-remediados.
espanhol e portugus e possui grande conhecimento da lngua
A aprovao do QUALICOAT foi nalizada na segunda metade
alem. Ele reside com sua famlia prximo sede corporativa da
de 2009 pelo rgo de certicao QUALICOAT em Zurique,
Ipsen em Cherry Valley, IL, e pode ser contatado atravs do e-mail
aps extensos testes de qualicao no IFO (Institut fr
rene.alquicer@ipsenusa.com.
Oberaechentechnik GmbH) na Alemanha.
VENDAS DE AUTOMVEIS NOS EUA
passado sofreram o impacto das falncias da GM e Chrysler alm
Muitos fabricantes automotivos americanos registraram melhora
do clima econmico negativo em geral. Este fenmeno, segundo
nas vendas ano-aps-ano em abril, mas os lucros caram abaixo
os especialistas, pode ter distorcido os nmeros de abril de 2010.
do esperado em relao a maro. O ltimo relatrio da Autoda-
Levando todos os fatores em considerao, Chrysler e GM esto
ta mostra que as vendas totais de automveis nos EUA subiram
se recuperando bem. Chrysler, aps meses de queda nas vendas,
20% ano-aps-ano em abril, enquanto os lucros diminuram 8%
mostrou a maior elevao ano-aps-ano em quase 5 anos. E a GM,
em comparao com maro. Segue-se um resumo dos destaques

do relatrio:
Chrysler: elevao 25% ano-aps-ano; subiu 3% desde maro de
2010
Ford: elevao 25% ano-aps-ano; queda de 9% desde maro
GM: elevao 6% ano-aps-ano; queda de 2% desde maro
Honda: elevao 13% ano-aps-ano; subiu 5% desde maro
Hyundai: elevao 24% ano-aps-ano; queda de 4% desde maro
Nissan: elevao 35% ano-aps-ano; queda de 33% desde maro
Toyota: elevao 24% ano-aps-ano; queda de 16% desde maro
Analistas da indstria colocam os nmeros de abril em perspectiva,
observando que o desempenho de maro representa o efeito da
demanda reprimida do ms anterior graas ao clima inclemente de
fevereiro, que manteve os compradores longe das concessionrias.
Ao mesmo tempo, as vendas de automveis nos EUA no ano
que comeou a pagar os emprstimos governamentais, tem gerado forte impulso de vendas desde a consolidao de suas marcas
no ano passado. De acordo com Steve Carlisle, vice presidente de
operaes de venda nos EUA, a GM registrou aumento de vendas
no varejo de 33% combinando suas marcas principais Chevrolet,
Buick, GMC e Cadillac em maro, impulsionando a venda de unidades para 183.091 no ms. No ano-aps-ano, isto representa um
aumento de 20%. Nos ltimos 12 meses, as vendas combinadas de
Chevrolet, Buick, GMC e Cadillac subiram 31%.
Sinopse da anodizao na
indstria aeroespacial
por Anne Deacon Juhl
A anodizao em cido crmico (CAA) foi o primeiro processo

comercial de anodizao patenteado em 1923 por Bengough
a Stuart, seguido de perto pelo primeiro processo de anodiza-
medida que a indstria aeroespacial exige mais dos

materiais que utiliza, o tratamento da superfcie tornase uma parte cada vez mais importante do produto nal. Os revestimentos por converso qumica desempenham
um papel importante como um revestimento - por ele prprio
ou por suas propriedades adesivas realadas - apesar de no
serem comparveis com a anodizao, seja como um acabamento seja na gama de aplicaes na indstria aeroespacial.
O lme de xido formado pelos vrios processos de anodizao superior mecanicamente e produz uma camada com resistncias corroso e abraso muito superiores aos revestimentos por converso qumica. Os diversos processos utilizam
todos uma corrente eltrica para a formao do lme de xido.
A corrente passa por um eletrlito no qual o alumnio o anodo,
de onde deriva o nome anodizao. A natureza do eletrlito, a
reao produzida e os parmetros de operao determinam a
estrutura e as propriedades do lme de xido formado.
Esta sinopse fornecer uma breve explanao dos diversos
processos de anodizao utilizados hoje em dia na indstria
aeroespacial.
OS DIVERSOS PROCESSOS DE ANODIZAO

Muitos eletrlitos foram ensaiados, utilizados e patenteados
no decorrer do sculo passado, restando apenas alguns como
processos industriais importantes. De acordo com a bblia da
anodizao, The Surface Treatment and Finishing of Aluminum and its Alloys de Wernick, Pinner e Sheasby, os trs mais
importantes so os do cido crmico, do cido sulfrico e do
cido oxlico1. Atualmente cidos como o fosfrico e a mistura
de cidos brico e sulfrico so utilizados no mercado de anodizao para a indstria aeroespacial.
o em cido sulfrico (SAA) patenteado em 1927.

O cido oxlico foi introduzido pelos japoneses na metade dos
anos 1950. O principal interesse atualmente como um cido
adicional na anodizao dura (hard coat anodizing - HCA) para
produzir um revestimento mais duro mais rapidamente do que
o obtido em um eletrlito de cido sulfrico puro.
As anodizaes em cido fosfrico (PAA) e em cidos brico e sulfrico (BSAA) foram ambas desenvolvidas pela Boeing
Company, a primeira como superfcie de aderncia estrutural
e a outra como substituto para a CAA para peas de fadiga
no-crtica.
O processo de anodizao mais utilizado o em cido sulfrico, mas para aplicaes aeroespaciais o cenrio um pouco
diferente.
A anodizao em cido crmico principalmente utilizada
para proteo de estruturas crticas em todos os tipos de juno. Sua resistncia a corroso excelente em relao espessura do revestimento, que normalmente ca na faixa de 0,08 a
0,2 milsimos de polegada (2 - 5 m) . O lme de xido mais
mole e menos poroso que os produzidos por outros processos
e forma-se sem qualquer reduo signicativa quanto fadiga
do material. O lme danicado facilmente e sua cor um
cinza claro opaco. Quando este lme selado em um selante
de dicromato, surge uma colorao esverdeada.
A voltagem do processo controlada com uma rampa inicial
a at 40 volts dependendo do tipo especicado. Na especicao militar MIL-A-8625F so especicados dois tipos, Tipo
I e Tipo IB, sendo o primeiro um revestimento convencional
produzido a uma voltagem de cerca de 40 volts e o Tipo IB por
uma voltagem entre 20 e 22 volts.
A anodizao em cido sulfrico pode ser dividida em seus

dois usos principais, para revestimentos do Tipo II e revestimentos do Tipo III. O Tipo II utilizado principalmente para
aplicaes decorativas ou de proteo, enquanto os lmes
com xido duro (Tipo III) so utilizados em aplicaes de engenharia, como por exemplo a indstria aeroespacial.
A MIL-A-8625F especica os revestimentos do Tipo III como
sendo aqueles formados tratando o alumnio e suas ligas eletroliticamente para produzir um revestimento andico uniforme. Isto permite uma variedade de procedimentos operacionais do processo, contanto que resultem em um revestimento
denso e pesado.
O lme duro resultante depende muito da liga de alumnio utilizada.2 Os primeiros processos utilizavam densidades de corrente mais elevadas e temperaturas do eletrlito mais baixas.
Estes parmetros processuais geram certas diculdades com
ligas mais ricas em cobre da srie 2000 - algumas das ligas favoritas para a indstria aeroespacial. Portanto muito foi feito
para reduzir estas diculdades.3,4 A adio de cido oxlico ao
eletrlito de cido sulfrico foi uma das principais modicaes. Adicionalmente foram desenvolvidas variaes na temperatura do eletrlito e o uso de diferentes fontes eltricas e
de mtodos pulsados. 5,6,7
A anodizao em cido fosfrico utilizada basicamente para
unio estrutural por adesivo em ambientes de alta umidade.
Este processo conhecido como o Processo Boeing e executado a 10-15 V. O lme de xido formado tem uma maior
durabilidade sob condies adversas que os lmes formados
em cidos crmico e sulfrico. Diz-se que uma das razes para
a elevada propriedade de aderncia graas morfologia do
lme de xido, que deveria ser um lme de poros com apos
na superfcie externa do lme formado.
condies operacionais podem variar dentro de uma faixa ampla e que a maioria das especicaes so apenas guias gerais.
Portanto, o mais importante a lembrar denir os critrios de
desempenho antes de escolher o processo correto de anodizao.
REFERNCIAS
1. Wernick, S., Pinner, R. e Sheasby, P.G., The Surface Treatment
and Finishing of Aluminum and its Alloys, 5. Ed., Finishing
Publications LTD., Teddington, Middlesex, Inglaterra, 1987.
2. Juhl, A. Deacon, Anodizao Dura de Ligas de Alumnio
Aeroespaciais, Light Metal Age, junho de 2009.
3. Lerner, L., Sanford Process Corporation, Anodizao Dura de
Liga de Alumnio Aeroespacial, apresentada na IMFAIR09,
10-11 de junho de 2009, Royal Air Force Museum, Cosford,
Shropshire UK.
4. Schaedel, F., Melhorando o Desgaste da Anodizao e a
Resistncia Corroso pela Combinao da Modicao
Qumica do Eletrlito com uma Tecnologia Avanada da
Elevao da Forma da Onda Pulsada, AAC 17a Conferncia
e Exposio de Anodizao, 28-30 de outubro de 2008, San
Francisco.
5. Munk, F., Estado-da-Arte em Suprimentos Eltricos para
Anodizao Dura, IHAA, 9 Simpsio Tcnico, Canad,
setembro de 2002.
6. Juhl, A. Deacon, Anodizao Pulsada de Ligas de Alumnio
Extrudadas e Fundidas, tese de doutorado, Instituto de
Engenharia Industrial, Universidade Tcnica da Dinamarca,
julho de 1999.
7. Juhl, A. Deacon, Porque Faz Sentido Atualizar para Anodizao
Pulsada, Metal Finishing, Julho/Agosto 2009.
BIOGRAFIA
A voltagem do processo controlada e elevada at 15 V. necessria uma selagem em uma soluo diluda quente de cromato para obter uma resistncia satisfatria contra a corroso.
Anne Deacon Juhl, Ph.D, gerente da AluConsult, LCC, San

Diego, Califrnia e autora de mais de uma dzia de artigos sobre
muitos tpicos relativos ao processo de anodizao. Ela tem um
doutorado em anodizao pulsada de ligas de alumnio extrudadas
e fundidas pela Universidade Tcnica da Dinamarca. A Dra.
Juhl tambm Instrutora Snior da Academia Internacional de
Tratamento de Superfcie (ISFA), onde conduz vrios workshops
sobre anodizao promovidos anualmente pela ISFA por todos os
Estados Unidos. A Dra. Juhl tambm membro das seguintes
organizaes: Associao Internacional de Anodizao Dura,
Conselho de Anodizadores de Alumnio e ASM International.
Ela pode ser contactada em adj@aluconsult.com.
Os processos acima so a base da anodizao que executamos

atualmente na indstria aeroespacial. Devemos lembrar que as
Para mais informaes,

visite www.anodizingworld.com
O ltimo processo mencionado o novo de cido brico e

sulfrico. Este uma alternativa ao eletrlito de cido crmico,
que contm cromo hexavalente (O cromo hexavalente cancergeno e deve ser eliminado dos processos de revestimento
metlico. Portanto, so necessrios eletrlitos isentos de cromo hexavalente). O lme de xido formado no eletrlito brico
e sulfrico apresenta uma aderncia de tinta igual, ou superior,
ao do formado com cido crmico.
Comportamento mecnico dos filmes andicos

pretos sobre a liga de alumnio 7175 para
aplicaes espaciais
por Yann Goueffon*, Catherine Mabru,
Michel Labarrre, Laurent Arurault, Claire Tonon
e Pascale Guigue
2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
2.1. Material. O material do substrato foi a liga de alumnio
7175T7351, frequentemente utilizada na indstria espacial. Sua
ilmes andicos pretos sobre ligas de alumnio tm sido
composio qumica em porcentagem por peso : 1,62%Cu,
utilizados h muitos anos na indstria espacial. Tais tra-
0,12%Fe, 2,42% Mg, 0,01% Mn, 0,06% Si, 5,75% Zn, 0,041% Ti,
tamentos conferem caractersticas especcas a superf-
0,21% Cr e o restante em Al. Seu mdulo de Young Es=72
cies (absorbncia solar s > 0,93 e emitncia normal en > 0,90)

permitindo uma regulagem trmica passiva. O processo utili-
GPa, seu coeciente de Poisson .s=0,33 e seu coeciente de

expanso trmica as=2,34 x 10-5K-1.
zado para obter estes lmes pretos baseado em anodizao
2.2. Processo de anodizao preta. O processo de anodizao
porosa. Isto no a deposio de um revestimento e sim uma
preta seguiu a norma ESA [2] para projeto de naves espaciais,
oxidao eletroqumica da superfcie da liga de alumnio. Por
envolvendo quatro processos consecutivos: pr-tratamentos
isto a aderncia do lme andico ao seu substrato sempre foi
de superfcie, anodizao, colorao e selagem. As amostras
considerada muito elevada. Antes do lanamento, peas de sa-
foram enxaguadas com gua destilada aps cada passo.
tlites so submetidas a ciclos trmicos sob vcuo para simular
A chapa da liga (3 x 20 x 40 mm ou 10 x 20 x 160 mm) foi desen-
o ambiente espacial. Aps estes ensaios, tm sido observados
graxada com etanol e atacada em soluo aquosa de Na2CO3
casos de escamao do lme andico preto ao destacar tas
(6,2 g/L) e Na3PO4 (12,5 g/L) por 5 minutos a 93oC, e neutrali-
adesivas utilizadas na xao de termopares. [1]
zada em HNO3 aquoso (50% v/v) por 3 minutos temperatura
Neste contexto, o objetivo deste artigo melhor compreender
ambiente.
os mecanismos que levam escamao. Para aferir precisa-
A chapa de alumnio foi utilizada como anodo e uma placa de
mente o comportamento mecnico do lme, em dependn-
chumbo como contraeletrodo na clula eletroqumica. A ano-
cia de sua porosidade inicial, foram inicialmente medidas as
dizao foi efetuada durante 60 min no modo galvanosttico
tenses residuais aps cada passo do processo. O coeciente
(Ja = 1,2 0,1 A/dm2) usando uma soluo de cido sulfri-
de expanso trmica foi ento avaliado por anlise de exo de
co (150 g/L) regulada termicamente. Alterar a temperatura de
viga para determinar as tenses trmicas ocorrentes durante
anodizao entre 5C e 25C permite controlar a porosidade
o processamento e o envelhecimento. A seguir, a resistncia
inicial (antes da colorao e selagem) (Fig. 1) [3-5]. A porosi-
trao foi avaliada em ensaios de dobramento de quatro pon-
dade foi quanticada por anlise de imagem aps observa-
tos. Finalmente, a evoluo da aderncia durante o envelhe-
es com microscpio eletrnico de varredura de emisso de
cimento (ciclagem trmica) foi acompanhada por ensaios de
campo (dispositivo (FEG-SEM JEOL JSM6700F). A espessura do
riscagem. Um modelo de elementos nitos foi desenvolvido
lme cerca de 20 m para inserir corantes pretos sucientes
para simular os efeitos combinados das tenses trmicas e do
durante a colorao.
fendimento do lme no campo de tenses na interface lme/
A pea anodizada foi colorida por imerso em dois banhos
substrato.
consecutivos: primeiro por 15 min em soluo de acetato de
Figura 1 - Vista FEG-SEM da superfcie de lmes andicos de diferentes temperaturas de anodizao

antes e depois da colorao e selagem em escalas nano e meso
cobalto (200 g/L) ajustada a 43 2C, e depois por 10 min em

hidrosulfeto de amnio (30 g/L) temperatura ambiente.
A etapa de selagem ocorreu por 35 minutos em banho a
98 2C composto de acetato de nquel (NiCH3COO, 4H2O) e
cido brico (ambos a 5 g/L).
2.3. Medies de tenses residuais no lme. As tenses residuais no lme foram medidas por anlise de exo de viga.
Substratos nos (200 m) foram preparados por esmerilhamento em lixa de SiC (granulao 240-1200), polimento com
pastas de diamante de 6 m a 1/4 m. Eles foram anodizados
em um lado (20 mm x 20 mm). As curvaturas induzidas nas
amostras por tenso foram medidas ex-situ em 17,5 mm com
uma Mahr Perthometer Concept com um sensor MFW250.
acstica. Foram executadas observaes SEM ps-experimento para detectar a presena de ssuras no lme.
Figura 2 - Esquema do ensaio de dobramento de quatro pontos
2.6. Medies de aderncia. As medies de aderncia foram avaliadas utilizando um dispositivo de ensaio de riscagem
(CSM Revetest) com ponta de diamante (Rockwell, raio da ponta 200 m). Os ensaios de riscagem foram congurados com
2.4. Determinao do coeciente de expanso trmica

(CTE). Para avaliar o CTE do lme, foram efetuadas medies
de curvatura a diferentes temperaturas. As amostras foram
aquecidas at 130C com uma placa de aquecimento e
a temperatura do lme foi controlada com um termopar.
Durante o resfriamento (1C/min) foram efetuadas medies
de curvatura.
uma carga normal crescente (velocidade de carga: 30 N/min,
2.5. Medies de resistncia trao do lme. As amostras

(160 x 20 x 10 mm) foram anodizadas em uma rea limitada. A
resistncia a trao foi determinada com ensaios de dobramento de quatro pontos executados em um dispositivo de ensaio
de trao (Adamel DY26) (Fig 2). Para determinar a carga de
ssurao do lme (Lc), foram utilizadas medies de emisso
um lme no sobre seu substrato. Foi utilizada SAMCEF para
velocidade de avano 5mm/min). O arranho resultante, com

comprimento de 5mm, de foi observado por meio de SEM para
determinar a carga normal correspondente. Os valores relatados so mdias de 5 riscos diferentes por amostra.
2.7. Simulao numrica. Foi utilizada uma simulao de
elementos nitos para avaliar o comportamento mecnico de
executar clculos isotrpicos termoelsticos com hipteses de
tenso em plano bidimensional. A geometria utilizada foi um
substrato (de espessura 3 mm) com um lme andico de 20
m. Foi adicionada ao lme uma trinca reta perpendicular superfcie com 1 mcrometro de largura e comprimento varivel.
O tamanho da malha foi validado comparando o KI com valores

tericos. As vezes foram observados casos de ssurao imediatamente aps a etapa de selagem. Assim, o impacto sobre
as tenses interfaciais da presena de uma trinca atravs do revestimento, foi observado quando sob carga trmica. Para uma
anlise preliminar, a tenso interfacial denida como sendo
a diferena entre as tenses (direo paralela superfcie) no
revestimento e no substrato prximo interface.
anodizao da liga de alumnio 5657. Eles mostraram que as

tenses residuais so independentes da espessura do lme
mas dependem do substrato (sries 5XXX e 6XXX). A razo
desta dependncia ainda no bem conhecida. No entanto,
elementos da liga, especialmente o cobre [13], modicam o
mecanismo de crescimento dos lmes. Sendo o teor de cobre
da AA7175 cerca 1,2%, a mudana nas tenses residuais poderia ser explicada pela modicao da morfologia do lme.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
Aps a insero de corantes na porosidade, as tenses residuais so tracionais e aumentam com a porosidade inicial (ou
seja, com a quantidade de corantes introduzidos).
3.1. Tenses residuais. Tem sido medidas tenses residuais

aps cada passo do processo para lmes de diferentes porosidades. O raio da curvatura R na amostra na ligado com tenses no lme pela relao (1) [6]. Considera-se que as tenses
no lme sejam uniformes:
sendo
as espessuras do substrato e do lme, respectivamente. Assumiu-se que o coeciente de Poisson do lme, .f, seja 0,28 [7]. O
mdulo de Young do lme, Ef, foi medido por nanoindentao
como uma funo da porosidade e ser o tema de um artigo
futuro [8]. Resumindo, o mdulo decresceu de 80 GPa para 20
GPa para lmes com porosidades crescentes de 10% a 50%.
Os resultados esto relatados na Fig 3, com as porcentagens
representando as porosidades iniciais.
Figura 4 - Tenso em um lme com porosidade inicial de 10%

em funo da temperatura, logo aps a anodizao, aps a
colorao e aps a selagem
A etapa de selagem executada em gua fervente (com adio

de acetato de nquel) normalmente considerada como
sendo uma hidratao da alumina, induzindo uma expanso
do volume do lme e, portanto, grandes tenses residuais
compressivas. Alwitt et al. [11] mostraram que a tenso
compressiva aumenta com o tempo de selagem, conrmando
a relao entre as tenses compressivas e a quantidade de
alumina hidratada.
Para porosidades iniciais acima de 30%, as tenses so negligenciveis. Efetivamente, as tenses residuais foram liberadas
pela presena de trincas atravs dos lmes com porosidades
elevadas (Fig 1).
3.2. Causas de trincamento.
Figura 3 - Tenses residuais medidas aps cada etapa do processo

(anodizao, colorao, selagem) para lmes andicos com
diferentes porosidades iniciais
Aps o estgio de anodizao, as tenses residuais no lme

so compressivas, principalmente graas diferena de volume molar entre os lmes e os substratos [9, 10]. Alwitt et al.
[11, 12] encontraram tenses de trao (cerca de 15MPa) aps
3.2.1. Coeciente de expanso trmica (CTE).

A relao (1) foi utilizada para calcular as tenses no lme
a diferentes temperaturas. A relao experimental entre
tenses e temperatura foi estabelecida e assumida linear na
faixa entre 20-70C (contedo de gua estvel, temperatura
homognea).
O CTE do lme foi deduzido da relao (2), que d as tenses
Com a porosidade crescente, esperava-se que o resistncia
em um revestimento graas a uma variao de temperatura:
trao do lme andico decrescesse, como descrito por
com q como temperatura e af o CTE do lme.
Ryshkewitch-Duckworth [15]. Alm disso, uma queda da resistncia a trao de cermicas com porosidades entre 30% e
50% foi demonstrada por Knudsen et al. [16] corresponder
transio da porosidade isolada interconectada.
As tenses so aqui consideradas como sendo homogneas
Mesmo assim, a Fig 5 mostra que a resistncia trao de l-
no lme.
mes no coloridos nem selados aumenta para porosidades de
Como um exemplo, a Fig 4 representa as tenses em um lme

versus a temperatura. Os resultados obtidos foram mesmos,
qualquer que fosse a porosidade. Constatou-se que o CTE encontrada nos lmes no tingidos nem selados foi quase 5 vezes
menor (510-6K-1) que o do alumnio, conrmando trabalhos
anteriores de Alwitt et al. [11], que encontraram a mesma re-
10% a 30%, enquanto a resistncia diminui com porosidades

maiores. A porosidade foi controlada alterando a temperatura
de anodizao, o que pode mudar a composio do lme andico e pode explicar o aumento do limite da resistncia trao. Para porosidades acima de 30%, os efeitos da porosidade
tornam-se preponderantes e a resistncia trao decresce.
lao. Adicionalmente, as tenses medidas ao retornar tem-
O limite da resistncia trao diminui na etapa de colorao.
peratura ambiente so equivalentes s tenses residuais antes
A quantidade de corantes introduzida no lme aumenta com
do aquecimento.
a porosidade, o que explica a perda mais acentuada da resis-
Aps a colorao, o CTE dos lmes andicos quase 10 vezes

menor que o do substrato. Nenhuma modicao das tenses
residuais (a 20C) foi induzida pelo ensaio.
tncia a trao `com porosidades mais elevadas. A reao de

precipitao que ocorre dentro dos poros durante o tingimento [17]:
Durante o aquecimento e resfriamento de lmes coloridos e

selados, a rampa comparvel de amostras coloridas mas
tao. Entretanto, durante o ensaio so liberadas tenses residuais de compresso porque a temperaturas acima de 100C
pode ocorrer desidratao [14].
A grande diferena entre os CTEs do substrato e do lme conduz a tenses tracionais no lme durante a selagem a 100C.
Esta carga pode explicar casos de ssuramento. Entretanto, o
no seladas, provando que o CTE no modicado pela hidra-
CTE no variou signicativamente com a porosidade inicial.

3.2.2. Resistncia trao. Toda a rea revestida foi submetida a uma deformao uniforme na ruptura do lme durante
o dobramento:
Figura 5 - Resistncia trao do lme andico em cada passo

do processo e em funo da porosidade inicial
a e h so denidos na Fig 1; IS o momento quadrtico da

amostra.
Entretanto, uma reao qumica adicional entre acetatos e o
lme poderia explicar este enfraquecimento. Ensaios adicionais, tais como colorao com nitratos de cobalto, poderiam
O lme foi considerado puramente elstico e seu limite de re-
permitir a avaliao deste ponto.
sistncia trao (SR)
A hidratao do lme acentua esta tendncia. A reao que

ocorre durante a selagem :
Cada valor relatado uma mdia de trs ensaios diferentes.

O oxi-hidrxido de alumnio hidratado resultante frequentemente aparenta um gel com resistncia mecnica insignicante. Para porosidades de 40% e 50%, o lme ssurou aps
a etapa de selagem a 100C e, portanto, as medies no so
comparveis.
Considerando-se os resultados anteriores, no incio da selagem a 99C, lmes com porosidade de 40% esto sob tenso
trmica trao de aproximadamente 100 MPa. Somando s
tenses residuais trao aps a colorao (35 MPa), as tenses globais no lme so superiores a seu limite de resistncia
trao. (100 MPa).
Portanto, as dilataes trmicas diferenciais associadas a um
A diferena no CTE entre o lme e o substrato resulta em tenses trmicas trao no lme em temperaturas acima de
20C. Alm disso, a perda de gua na amostra durante o envelhecimento resultaria em tenses tracionais no lme. Fissuras
em amostras com porosidade inicial de 50% podem propagarse sob carga trmica, resultando na perda de aderncia observada.
3.4. Simulao numrica. Foram utilizadas as propriedades
termomecnicas de lmes coloridos e selados. Foi aplicada
uma carga trmica de +80C. A inuncia da presena de uma
trinca no lme sobre as variaes das tenses interfaciais est
ilustradas na Fig 7.
altamente porosos, explicam o fenmeno de ssuramento.

3.3. Envelhecimento e escamao. A evoluo da aderncia das duas amostras ssuradas foi observada aps envelhecimento. Foram efetuadas ciclagens trmicas entre -80C e
+80C (pausas de 10min., velocidade de aquecimento/resfriamento de 10C/min) foram executados sob atmosfera de nitrognio seco. Foi observada autoescamao de partculas aps o
envelhecimento de amostras com 50% de porosidade.
Foram utilizados ensaios de riscagem para comparar a evolu-
limite de resistncia trao muito baixo de lmes andicos
o da carga crtica, denida como a menor carga causadora

de escamao lateral ao longo do risco [18]. A carga crtica
constante para lmes andicos pretos com porosidade inicial
de 40% independentemente do nmero de ciclos realizados
(Fig 6). Ciclos trmicos entre -80C e +80C no tm impacto
na aderncia medida. Pelo contrrio, ocorreu uma perda de
adernciao aps o primeiro ciclo trmico para amostras com
porosidade inicial de 50%.
Figura 7 - Variaes da tenso interfacial na direo da interface

devida presena de uma trinca atravs do lme poroso a 80C
So observados dois comportamentos diferentes dependendo da porosidade (i.e.elasticidade) do lme. Para porosidades
abaixo de 30%, a presena de uma ssura curta (<13 m) no
tem impacto sobre a tenso interfacial considerada. Quando
as rachaduras tornam-se mais longas (17 m) a tenso interfacial aumenta. Se as rachaduras so sucientemente longas,
as tenses trao frente da rachadura so transmitidas
pela rigidez do lme at a interface. As tenses interfaciais so
acentuadas.
Figura 6 - Evoluo da carga crtica do ensaio de riscagem com o

nmero de ciclos trmicos para amostras com porosidade inicial
de 40% e 50%
Para lmes que apresentam porosidade acima de 40%, a presena de trincas causa uma grande deformao do lme com
pequeno aumento das tenses (elasticidade elevada). As tenses tracionais so na maioria transmitidas para o substrato
mais rgido. Tenses interfaciais so liberadas.
Constatou-se sempre que a largura das trincas aumenta com
o envelhecimento. Isto sugere que o aquecimento durante a
ciclagem trmica propaga as trincas atravs do lme,. Parece,

entretanto, que isto exerce um impacto limitado sobre as tenses interfaciais para lmes de alta porosidade. A transio entre ssuramento e escamao ser investigada pela adio de
uma trinca interfacial e observando a evoluo do campo de
tenses durante a ciclagem trmica.
4. CONCLUSO E EXPECTATIVAS
Provou-se que a porosidade inicial dos lmes exerce uma grande inuncia no comportamento mecnico dos lmes andicos pretos. A etapa de colorao resulta em baixas tenses
tracionais residuais e diminui o CTE do lme. A expanso do
lme por hidratao durante a selagem resulta em tenses
compressivas elevadas. Aps o aquecimento e a dessoro de
gua, o comportamento o mesmo que de um lme no se-
[8] Y. Goueon, L. Arurault, S. Fontorbes, C. Mabru, C. Tonon, P.

Guigue, Mater. Chem.Phys., em reviso.
[9] J.C. Nelson, R.A. Oriani, Corros. Sci. 34 (1993) 307.
[10] L. Arurault, Trans. Inst. Met. Finish. 86 (1) (2008) 51.
[11] R.S. Alwitt, R.C. McClung, S. Jacobs, AAIA Technical Papers
(A92-31285 12-23) Washington, D.C., 1992, p. 39.
[12] R.S. Alwitt, R.C. McClung, Plating Surf. Finish. (1993) 48.
[13] P. Skeldon, G.E. Thompson, G.C. Wood, X. Zhou, H. Habazaki,
K. Shimizu, Corros. Sci. 41 (1999) 291.
[14] R.C. Mc Clung, R.S. Alwitt, S. Jacobs, AAIA Technical Papers
(A92-31285 12-23) Washington, D.C., 1992, p. 46.
[15] W.H. Duckworth, J. Am. Ceram. Soc. 36 (1953) 68.
[16] F. Knudsen, J. Am. Ceram. Soc. 42 (1959) 376.
[17] A.K. Sharma, H. Bhojraj, V.K. Kaila, H. Narayanamurthy, Met.
Finish. 95 (12) (1997) 14.
[18] S.J. Bull, Tribol. Int. 30 (7) (1997) 491.
lado.
Filmes altamente porosos tm um limite de resistncia trao
mais baixo, afetado pela colorao e selagem. Combinado s
tenses trao induzidos pelas dilataes trmicas diferenciais, isto resulta em ssuramento dos lmes altamente porosos durante a selagem.
O envelhecimento entre -80C e +80C tem um impacto sobre a aderncia apenas em amostras com porosidade inicial de
50%. Neste caso, a baixa resistncia trao permite a propagao de trincas durante estes ciclos trmicos.
A simulao numrica demonstrou que a presena de trincas
menos crtica para a interface em lmes altamente porosos. Sero executadas mais investigaes numricas simulando ciclos
trmicos e incluso de uma trinca interfacial para entender a
transio entre ssuramento e escamao.
Yann Goueffon e Pascale Guigue, Cnes, 18 Avenue Edouard

Belin, 31401 Toulouse Cedex 9, Frana
Catherine Mabru e Michel Labarrre, Universit De Toulouse,
Isae, Dpartement Mcanique Des Structures Et Matriaux,
10 Avenue Edouard Belin Bp54032, 31055 Toulouse Cedex 4,
Frana
Laurent Arurault, Universit De Toulouse, Cirimat-lcmie,
Institut Carnot, Universit Paul Sabatier, 118 Route De
Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 9, Frana
Claire Tonon, Eads Astrium Satellites, 31 Avenue Des
Cosmonautes, 31402 Toulouse Cedex 4, Frana
Correspondncia para o autor: Cnes, Dct/aq/mp, 18 Avenue
Edouard Belin, 31401 Toulouse Cedex 9, Frana.
Tel.: +33 561 339 150; Fax: +33 561 339 095.
yann.goueffon@isae.fr (Y. Goueffon).
5. REFERNCIAS
[1] Y. Goueon, L. Arurault, C. Mabru, C. Tonon, P. Guigue, J.
Mater. Process. Technol. 209 (11) (2009) 5145.
[2] ESA ECSS-Q-70-03A, Anodizao preta de metais com
corantes inorgnicos, 2006. http:// www.ecss.nl.
(Nota do editor: Este artigo apareceu originalmente na Surface

& Coatings Technology 204 (2009) 10131017 e reproduzido
aqui sob permisso. 2009 Elsevier B.V. Todos os direitos
reservados.)
[3] T. Aerts, Th. Dimogerontakis, I. De Graeve, J. Fransaer, H. Terryn,

Surf. Coat. Technol. 201 (2007) 7310.
[4] S.J. Garcia-Vergara, K. El Khazmi, P. Skeldon, G.E. Thompson,
Corros. Sci. 48 (2006) 2937.
[5] P. Skeldon, G.E. Thompson, G.C. Wood, X. Zhou, H. Habazaki, K.
Shimizu, Corros. Sci. 41 (1999) 291.
[6] G. Yan, J.R. White, Polym. Eng. Sci. 39 (1999) 1866.
[7] R.S. Alwitt, J. Xu, R.C. McClung, J. Electrochem. Soc. 140 (5)
(1993) 1241.

por Abdel Salam Hamdy e Mahmoud Farahad
oi desenvolvido para a liga de magnsio AZ31D um tratamento de superfcie anticorrosivo, amigvel ambientalmente, baseado em um camada de converso de zircnio. Foi estudado o efeito de concentraes de solues de
zirconato sobre o desempenho da proteo do substrato de
magnsio. Tcnicas de EIS e de voltametria cclica foram utilizadas para avaliar o comportamento de corroso em NaCl a
3,5%. A resistncia de superfcie (Rp) do AZ31D no-revestido,
medida por EIS, foi de cerca de 2,1x103 .cm2. A Rp elevou-se
por um fator de oito vezes para amostras tratadas com soluo
diluda de zirconato. Foram determinadas as condies timas
para obter revestimentos protetores para AZ31D. O exame de
superfcie das amostras foi obtido utilizando SEM-EDS e imagens macroscpicas.
As ligas de magnsio tm propriedades mecnicas marcantes,
tais como a razo de rigidez por peso, facilidade de moldagem e
usinagem e grande capacidade de amortecimento. Todas estas
propriedades mecnicas tornam-as materiais competitivos em
muitas aplicaes, especialmente nas indstrias automobilstica,
eletrnica e aeroespacial [1-4]. A razo de rigidez por peso uma
das propriedades mecnicas mais desejveis nas indstrias aeroespacial e automobilstica com a nalidade de reduo de peso
e, portantoc, de economia de combustvel e, consequentemente, reduo das emisses de dixido de carbono [5].
Infelizmente, o magnsio tem uma anidade qumica elevada
para reagir com o oxignio atmosfrico e gua, formando um
lme de hidrxido no-protetor, que no oferece proteo em
ar mido ou gua destilada [6-8]. Alm disso, ligas de magnsio tm grande suscetibilidade corroso em solues contendo cloreto [9]. Isto limita amplamente o uso generalizado de
magnsio em muitas aplicaes crticas.
Muitas tentativas tm sido feitas para melhorar a resistncia

corroso das ligas de magnsio, e diferentes revestimentos e
tratamentos de superfcie foram aplicados para aumentar sua
resistncia superfcial. Tratamentos de modicao da superfcie, tais como deposio qumica de nquel, eletrodeposio de
nquel/polmero [10, 11], anodizao [12-14] e revestimentos
por converso qumica [7, 9, 15-26] so aplicados amplamente
para melhorar a resistncia corroso de ligas de magnsio.
Entretanto, os revestimentos de converso qumica so o mtodo mais amplamente aplicado em virtude por aspectos econmicos e pelos resultados prometidos para os revestimentos
de proteo resultantes [7, 9, 15-26].
O revestimento de converso por cromato (CCC) um dos
revestimentos de converso qumica mais amplamente utilizados para a proteo contra a corroso de ligas de magnsio.
Sua natureza auto-cicatrizante, a facilidade de aplicao, alta
condutividade eltrica e sua elevada relao ecincia/custo,
so as razes para o uso amplamente difundido dos CCC. Estas
vantagens tornaram-nos um mtodo padro para a proteo
contra a corroso de diversas ligas de alumnio e magnsio e
para aos. Entretanto, o cromato hexavalente uma das substncias mais txicas devido a seu efeito carcinognico e ser
ambientalmente um resduo perigoso [7, 9, 15-26].
Neste estudo foi proposta uma nova abordagem de revestimento baseada no tratamento da superfcie da liga AZ31D
com solues diludas de zirconato. O objetivo deste estudo
determinar as condies timas sob as quais revestimentos baseados em zirconato podem proporcionar uma boa proteo
para substratos de magnsio. O comportamento de corroso
foi estudado em soluo de NaCl a 3,5% por meio de tcnicas
EIS e voltametria cclica. O exame da superfcie das amostras
foi efetuado por SEM-EDS e inspeo visual. Os resultados indicam que o tratamento com zirconato um mtodo prometedor para a melhoria da proteo contra corroso do magnsio.
A melhor proteo foi obtida nas amostras que foram tratadas
diretamente em soluo a 20g/L de zirconato.
EXPERIMENTAL
1. Materiais:
Os corpos de prova da liga de magnsio AZ31D, no formato de
60 mm x 30 mm, retirados de placas com trs mm de espessura,
foram lixadas com lixas de papel de SiC n 800, desengraxadas
com acetona, lavadas em gua destilada e secadas em ar seco. A
composio nominal (%-peso) era de 3% Al, 1% Zn e o restante
magnsio.
2. Solues e tratamento de superfcie:
As solues utilizadas neste estudo foram preparadas com sal
de oxicloreto de zircnio (ZrOCL2) com diferentes concentraes da soluo de zirconato a 5g/L, 10g/L, 20g/L e 50g/L. Os
substratos de magnsio AZ31D foram tratados diretamente
por simples imerso livre em solues de zirconato de diferentes concentraes por 15 min.
3. ENSAIOS:
3.1. Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS):
A tcnica EIS foi utilizada para avaliar o comportamento ele-
troqumico das amostras revestidas em soluo de NaCl a 3,5%

aberta ao ar e temperatura ambiente por at sete dias. Uma
congurao de trs eletrodos foi utilizada, com o espectro de
impedncia sendo registrado no potencial de corroso Ecorr.
Um eletrodo de calomelano saturado (SCE) foi utilizado como
eletrodo de referncia. Este foi acoplado capacitivamente a um
o de platina para reduzir o deslocamento de fase em freqncias elevadas. A EIS foi executada na faixa de frequncias entre
0,01 Hz e 65 kHz utilizando um analisador de frequencia de resposta (Autolab PGSTAT30, Eco-Chemie, Holanda). A amplitude
do sinal senoidal de voltagem foi de 10 mV.
3.2. Medies de voltametria cclica
Figura 1 - Microscopia SEM das amostras antes e aps imerso

livre em soluo de 3,5 % de NaCl
3.3 Caracterizao da superfcie:

SEM e EDS foram utilizados para examinar a morfologia da superfcie das amostras revestidas antes e depois da imerso em
As medies de voltametria cclica das amostras imersas ante-
soluo a 3,5% de NaCl. As imagens SEM das amostras imersas
riormente por sete dias em soluo de NaCl a 3,5% foram feitas
em soluo a 3,5% de NaCl por sete dias, lavadas em gua
a uma taxa de varredura de 0,07 mV/s, utilizando o PGSTAT30.
deionizada e depois secas foram obtidas usando um micros-
O potencial foi registrado a partir de um potencial catdico
cpio eletrnico de varredura digital modelo JEOL JSM 5410,
(-100 mV) subindo em direo ao potencial andico at atingir
Oxford Instruments, Japo. A anlise de micro-sonda foi execu-
o potencial de corroso em pites. Neste potencial observa-se
tada por espectrometria de disperso de energia, EDS, modelo
uma mudana repentina na corrente na direo ativa. Ao atin-
6587, Pentafet Link, grupo de microanlise de Oxford, Reino
gir o potencial de formao de pites, a amostragem foi forada
Unido. Imagens macroscpicas tambm foram obtidas para in-
novamente varrio na direo catdica. A superfcie exposta
vestigar os tipos de corroso produzida na superfcie dos subs-
foi de 4 cm2. Todas as curvas foram normalizadas a 1cm2.
tratos aps sete dias de imerso em soluo a 3.5% de NaCl.

RESULTADOS E DISCUSSO
Quando da imerso em soluo de NaCl, um lme compacto

de xido rico em Zr formou-se sobre o substrato, distribudo
1. Micrograas SEM e inspeo visual
uniformemente, reparando a camada ssurada e bloqueando
A micrograa SEM das amostras de magnsio s polidas antes
as reas de formao de pites (efeito auto-curativo) conforme
da imerso em soluo a 3.5% de NaCl revelou a presena de
mostrado nas Figs. 1c e 2d.
alguns defeitos de superfcie que estimulam corroso em pite

em liga de Mg AZ31D (vide Fig. 1). Aps o tratamento de zirconato, formou-se uma camada de xido de zircnio relativamente espessa (cerca de 1,5-2,5 m). Entretanto, um retculo
asssemelhado a revestimentos microssurados foi observado
em alguns tratamentos (vide Fig. 1b, c e d). Estas ssuras podem ser atribudas liberao de hidrognio da reao qumica
durante a formao do revestimento ou serem resultantes da
desidratao da camada supercial aps o revestimento [17].

Aps sete dias de imerso em soluo a 3,5% de NaCl, a inspeo visual das amostras s polidas (sem revestimento) exibiu
severa formao de pites assim como corroso em frestas (vide
Fig. 2a). O nmero mdio de pites na superfcie das amostras
s polidas foi de 30 pites/cm2. Aps o tratamento de zirconato, foi observada uma reduo marcante na corroso em pites
nas amostras revestidas com 5, 10 ou 20 g/L de zirconato, bm
como reduo de corroso em frestas. O nmero de pites foi

reduzido para menos de 15, 7 e 2 pites/cm2 para as amostras
tratadas, respectivamente, na soluo de 5, 10 e 20 g/L (vide
guras 2b, c, d). Por outro lado, a amostra tratada com soluo
de 50g/l exibiu superfcie severamente corroda, cheia de pites com uma camada de zirconato mal-aderida ao substrato.
Isto indica que elevar a concentrao de zirconato (> 20g/L)
afeta adversamente a ecincia do revestimento (vide Fig. 2).

A melhor resistncia a corroso localizada foi obtida nas amostras tratadas com soluo de 20g/L de zirconato com reduo
signicativa na corroso em frestas e em pites (vide Fig. 2d). As
amostras revestidas com 5g/L de zirconato foram excludas de
outros exames SEMEDS de superfcie, devido a sua resistncia
limitada corroso.
As micrograas SEM mostraram uma camada microssurada
nas amostras tratadas em 20g/L de zirconato antes da corroso.
ESTADO
Amostra/
Figura 2 - Fotograas de imagens macroscpicaaas de amostras

de Mg AZ31D tratadas em solues diferentes de zirconato aps
sete dias de imerso livre em soluo a 3,5 % de NaCl
A anlise por microssonda usando espectrometria dispersiva

de energia, EDS (Tabela I) e (Figs. 3, 4) revelou a presena de
uma quantidade elevada de zircnio nas amostras tratadas em
soluo de zirconato a 20g/L. Aparentemente a formao de
uma camada de xido rica em zircnio tem um papel distinto na cura das trincas sobre a superfcie do revestimento e no
ANTES DA CORROSO
APS A CORROSO
R AZO ATMICA %
R AZO ATMICA %
Mg
Al
S polido
99,3
0,4
0,1
10 g/L
87,5
8,6
1,2
20 g/L
86,2
9,5
0,5
50 g/L
71,5
17
2,2
Elemento
Zr
Cl
Zn
Mg
Al
Zr
Cl
Zn
0,2
59,8
38,1
1,8
0,3
0,6
70
19
1,1
0,4
0,6
0,2
0,8
3,2
0,3
0,3
57,6
17,1
8,2
0,3
0,3
59,5
38,4
0,5
24
0,3
0,5
1,6
0,5
Tabela I: Anlise de EDS antes e aps sete dias de imerso livre em NaCl a 3,5 %
Figura 3 - Anlise EDS das amostras s polidas aps corroso
reparo dos pites e, portanto, em melhorar a resistncia a corroso localizada em geral. Alm disso, a quantidade de cloro
detectada nas amostras tratadas na soluo a 20g/L de zirconato foi praticamente constante antes e depois da corroso e
igual metade da detectada em outros tratamentos (Tabela I e
Figs. 3,4) (a percentagem atmica de Cl de 0,3% em todas as
amostras revestidas com zirconato antes da corroso. A nica
fonte de cloro o sal oxicloreto de zircnio (ZrOCl2) utilizado
nos revestimentos). sabido que a presena de cloro indica a
ocorrncia de corroso. Em conformidade com isto, nas amostras tratadas em soluo de zirconato de 20g/L mais eciente
na reduo do nmero de pites que outros tratamentos graas
a sua aptido auto-curativa e ao efeito tampo da camada rica
em xido de zircnio em rejeitar ons de cloro da superfcie do
substrato de magnsio.
2. Espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS):
A expresso da impedncia composta de uma parte real e de
uma imaginria. O grco de Nyquist resulta de grafar a parte
real da impedncia no eixo x e a parte imaginria no eixo y de
um diagrama. Entretanto, ao observar qualquer ponto deste
grco, impossvel constatar a frequncia utilizada para registrar este ponto. Portanto, outros grcos de impedncia,
tais como os grcos de Bode so importantes para efetuar
uma interpretao correta. Em grcos de Bode, a impedncia
marcada com a frequncia logartmica no eixo x e tanto o
valor absoluto da impedncia |Z| = Z0 e o deslocamento de
fase no eixo y. Diferentemente do grco de Nyquist, o grco
de Bode exibe explicitamente informao de frequncia (17).
Figura 4 - Anlise EDS das amostras tratadas com zirconato a

20 g/L aps corroso
Foi investigada a resistncia corroso em soluo de

NaCl a 3,5% de amostras de AZ31D tratadas com solues
de zirconato de diferentes concentraes, abrangendo
0-50g/L. De acordo com os grficos de Nyquist (vide Fig.
5a) a resistncia superficial aumentou com o aumento da
concentrao da soluo de zirconato de 5g/L at 20g/L.
As amostras tratadas com a concentrao da soluo de
zirconato de 5g/L exibiram uma resistncia superficial
de aproximadamente 1,25x103 .cm2, enquanto amostras
tratadas com soluo de zirconato na concentrao de
10g/L apresentaram uma melhora na resistncia supercial
de aproximadamente 1,4x103 .cm2. A maior resistncia
supercial foi obtida nas amostras tratadas com soluo de
zirconato na concentrao de 20g/L, cuja resistncia supercial
medida foi de aproximadamente 1,6x104 .cm2. Entretanto,
aumentos subsequentes da concentrao (> 20g/L) afetaram
adversamente a resistncia corroso da liga AZ31D, como
mostrado nas amostras tratadas em soluo de zirconato a
50g/L, onde a resistncia supercial decresceu dramaticamente
para 1,4x103 .cm2.
Grcos de Bode (vide Fig. 5b) das amostras s polidas mostram uma reduo dramtica na impedncia na regio capacitiva, o que caracterstico do processo de formao de pites
no magnsio [9, 17]. Alm disso, o ngulo de fase tendia para
zero nas frequncias baixas, indicando que a resistncia da camada de barreira estava sendo alcanada. Estas mudanas dos
espectros em frequncias muito baixas indicaram a ocorrncia
da formao de pites e concordavam com a inspeo visual
Figura 5a - Grcos de Nyquist das amostras tratadas

diretamente aps imerso de sete dias em soluo de NaCl a
3,5 %.
Figura 5b - Grcos de Bode das amostras tratadas diretamente

aps imerso de sete dias em soluo de NaCl a 3,5 %.
e por SEM. Entretanto, o alto valor da impedncia da amostra

tratada com soluo de zirconato de 20g/L uma indicao da
grande resistncia corroso destas amostras, conrmando os
resultados dos grcos de Nyquist.
De acordo com os grcos EIS nas Figuras 5a e b, o tratamento
de magnsio com zirconato melhora a resistncia corroso
localizada, que atribuda formao de um lme protetor
rico em xido de zircnio na superfcie do substrato de magnsio. Isto previne a difuso de oxignio at a superfcie do
metal e, portanto, impede a corroso mas no a previne, como
foi conrmado pela anlise SEM-EDS. A melhora marcante na
Figura 6 - Curvas de voltametria cclica aps imerso de sete dias

em soluo de NaCl a 3,5 %.
resistncia corroso localizada das amostras tratadas em soluo de zirconato de 20g/L pode explicar porque as amostras
localizada (em pites e em frestas) mais perigosa que a outra.
tratadas com soluo de zirconato de 20g/Ll mostraram resis-
De acordo com a inspeo visual (vide Fig. 2a), a corroso
tncia corroso superior quando comparada com os outros
localizada a forma predominante de corroso em amostras
pr-tratamentos
quando s polidas. Inversamente, nas amostras tratadas em
A base dos resultados de EIS, da inspeo visual e dos resultados de SEM-EDS, o tratamento com soluo de zirconato a
20g/L tem um importante papel na inibio dos locais ativos
da superfcie bloqueando e reparando microssuras e pites
(vide Figs. 1c, 2d e 4) e pela rejeio dos ons de cloro da superfcie (Tabela I e Figs. 3,4). Alm disso, aparentemente um
tal tratamento acentua a formao de um lme rico em xido
de Zr sobre a superfcie do substrato de magnsio, que pode
agir como barreira difuso de oxignio superfcie do metal,
impedindo, mas no prevenindo, a corroso. Como este lme
relativamente no (de 1,5 a 2,5 m ), especialmente no caso de
tratamento com solues de zirconato de 5 e 10 g/L, a corroso geral aumentou graas difuso dos ons de cloro atravs
desses lmes.
soluo de zirconato a forma de corroso predominante

a corroso generalizada (vide Figs. 2b, c e d). A resistncia
supercial a somatria das resistncias formao de pites e
corroso generalizada. Isto pode explicar porque o valor da
resistncia supercial maior no caso das amostras quando s
polidas, apesar de ter havido uma corroso localizada severa
e de ela ter sido baixa no caso das amostras tratadas com
solues de zirconato a 5 e 10g/L, apesar da diminuio da
rea de formao de pites.
3. Voltametria cclica:
A voltametria cclica foi utilizada para avaliar a resistncia corroso em pites das amostras de magnsio tratadas com zirconato, aps imerso em soluo de NaCl a 3,5%. Nesta tcnica,
o potencial foi registrado a partir de um potencial catdico de
Geralmente, as formas mais comuns de corroso em liga de Mg
cerca -100 mV V/SCE, que pde ir variando em direo ao po-
so corroso geral e corroso localizada. Entretanto, a corroso
tencial andico at atingir o potencial de formao de pites.
Neste potencial observa-se uma mudana repentina na corrente na direo ativa. No potencial de formao de pites, a
amostragem foi forada a retornar na direo catdica. Os revestimentos ou materiais maior resistncia a corroso em pites
so aqueles que no apresentam uma ala. As amostras com
menor resistncia a corroso em pites exibem uma interseco
da curva de retorno com a curva inicial, no ramo catdico ou no
andico. Se a interseco ocorre no ramo andico, o potencial
no ponto de interseo denominado de potencial de Proteo, Eproteo. A diferena entre o Eproteo e o Ecorr representa o
territrio da passividade perfeita. Neste territrio, os materiais
esto completamente a salvo da corroso em pites. A rea sob
o loop representa a probabilidade de ocorrer corroso em
pite. Quanto menor a rea sob a ala, menor a probabilidade
da ocorrncia de corroso em pites. Se a interseco ocorre no
ramo catdico, a amostra no capaz de resistir corroso em
pites. Alm disso, neste caso, a corroso em pites pode ocorrer at mesmo sob um potencial de corroso livre. Portanto
a amostra neste caso no possui uma regio de passividade
perfeita [7, 9, 17].
Os resultados da voltametria cclica das amostras tratadas com
zirconato (vide Fig. 6) conrmam os resultados anteriores de
SEM-EDS, inspeo visual, exame macroscpico e medies
de EIS. As amostras tratadas com soluo de zirconato a 20g/L
mostram a menor rea de ala, o que signica que este tratamento oferece a melhor resistncia corroso em pites. Por
outro lado, amostras tratadas com soluo a 5 e 10g/L tambm
apresentaram uma resistncia aceitvel corroso localizada
em comparao a amostras s polidas, mas ainda assim menor
do que a obtida com a soluo a 20g/L de zirconato. Isto pode
ser explicado pelo fato da resistncia supercial obtida nos dados EIS ser a somatria das resistncia corroso geral e em
pites e conrma o porqu de as amostras tratadas com soluo
de zirconato a 20g/l exibirem uma resistncia notvel corroso em comparao a outras condies de pr-tratamento.
CONCLUSO
1. A presena de xido de zircnio na superfcie do substrato de
magnsio melhora a resistncia corroso localizada.
2. Baseado em exame de superfcie, EIS e medies de
polarizao, as amostras tratadas com soluo de zirconato
na concentrao de 20g/L apresentaram a melhor resistncia
corroso aps sete dias em soluo de NaCl.
3. O tratamento com soluo de zirconato a 20g/L desempenha
um papel importante na inibio de locais ativos na superfcie
bloqueando e reparando os pites e rejeitando os ons de
cloreto da superfcie (ao tampo).
4. Por outro lado, necessrio levar em considerao que

estes revestimentos de zirconato seriam apenas um prtratamento na tentativa de disponibilizar uma funcionalidade
autocicatrizante e que uma camada nal de cobertura ser
crucial para obter uma proteo adequada contra a corroso.
Ensaios de corroso em amostras totalmente revestidas
sero o tpico de um estudo futuro considerando tambm a
aderncia de tinta. Baseado na grande melhora na resistncia
corroso localizada da liga de magnsio aps tratamento
com zirconato, estes revestimentos podem ser uma alternativa
promissora de pr-tratamento para ligas de magnsio antes
da pintura.
REFERNCIAS
1. T. Ishizaki, I. Shigematsu, and N. Saito, Surface & Coatings
Technology 203 (2009) 2288-2291.
2. H. Pokhmurska, B. Wielage, T. Lampke, T. Grund, M. Student, N.
Chervinska, Surface & Coatings
Technology 202 (2008) 4515.
3. E. Ghali, em: R.W. Review (Ed.), Uhligs Corrosion Handbook,
John Wiley & Sons, New York, 2000, 793.
4. A. Pardo, M.C. Merino, A.E. Coy, R. Arrabal, F. Viejo, E. Marykina,
Corrosion Science. 50 (2008) 823.
5. S.V. Lamaka, M.F. Montemor, A.F. Galio, M.L. Zheludkevich, C.
Trindade, L.F. Dick, M.G.S. Ferreira, Electrochimica Acta 53
(2007) 4773.
6. A. R. Shashikala, R.Umarani, S. M. Mayanna e A. K.Sharma, Int.
J.Electrochemical Science, 3 (2008) 993 - 1004
7. G. T. Parthiban, S. Muralidharan, N. Palaniswamy, K. Chittukala,
D. Chanthraleka, A. Shamitha Begum, J. Electrochemical
Society India, 54 (4) (2005) 129.
8. A. K. Sharma, Metal Finishing, 87 (2) (1989) 73.
9. Abdel Salam Hamdy, Surface & Coatings Technology 203
(2008) 240-249.
10. Y. Xiang, W. Hu, X. Liu, C. Zhao, W. Ding, Trans. Inst. Met. Finish.
79 (2001) 30.
11. K. Mori, H. Hirahara, Y. Oishi, H. Sasaki, Mater. Trans. JIM 42
(2001) 1219.
12. S. Ono, K. Asami, T. Osaka, N. Masuko, Journal Electrochemical
Society 143 (1996) L62.
13. O. Khaselev, J. Yahalom, Journal Electrochemical Society 145
(1998) 190.
14. F.A. Bonilla, A. Berkani, Y. Liu, P. Skeldon, G.E. Thompson,
H. Habazaki, K. Shimizu, C. John, K. Stevens, Journal
Electrochemical Society 149 (2002) B4.
15. D. Hawake, D.L. Albright, Metal Finishing 34, October 1995.

16. M.A. Gonzlez-Nunz, P. Skeldon, G.E. Thompson, H.
Karimzadeh, Corrosion 55 (1999) 1136.
17. Abdel Salam Hamdy, Electrochemical and Solid-State Letters,
10 (3) (2007).
25. A.S. Hamdy e M. Farahat, Revestimento cermico baseado

em zircnio para ligas de magnsio, Congresso Europeu de
Corroso, Trabalho #7816, Sesso Coatings WP 14, EUROCORR
2009, 6-10 setembro 2009, Nice, Frana.
26. A.S. Hamdy, O papel da nanotecnologia na criao de
18. A.S. Hamdy, Tratamento Verde de Superfcie Baseado em
revestimentos nanocermicos e nano-compsitos de alto
Cerato para Melhorar a Resistncia Corroso de Liga de
desempenho, Palestra Principal, 1a Conferncia Internacional
Magnsio AZ91D em Ambientes Marinhos , apresentado no
de Engenharia Qumica e Materiais Avanados-Frum Virtual
Simpsio da Feira e Conferncia de Engenharia Verde para
CEAM-VF, organizado pela Editora J. International Review of
Processamento de Materiais, Cincia de Materiais (MS&T06),
Chemical Engineering & Praise Worthy Prize, Nov. 23- Dec. 8,
15-19 de outubro, 2006, Cinergy Center, Cincinnati, OH, USA,
2009, Npoles, Itlia.
PP. 141-150.
19. A. S. Hamdy, J. Anti-Corrosion Methods and Materials, Vol. 53,
No. 6 (2006) 367-373.
20. B. Marx, A.S. Hamdy, D. P. Butt e D. Thomson, Avaliao do
desempenho de revestimentos de converso de estanato
sobre ligas de Mg, apresentado no Simpsio Desaos da
Corroso e Revestimentos na Indstria, 88a Reunio Anual,
Boise State University, Boise, ID, 19 de junho de 2007, colocalizada com a 62a Reunio Annual da Sociedade Qumica
Americana.
21. D. Thomsen, A.S. Hamdy, B. Marx e D. P. Butt, Comportamento
de corroso de algumas ligas recm-desenvolvidas de Mg
em soluo de NaCl, apresentado no Simpsio Desaos da
Corroso e Revestimentos na Indstria, 88a Reunio Anual,
Boise State University, Boise, ID, 19 de junho de 2007, colocalizada com a 62a Reunio Annual da Sociedade Qumica
Americana.
22. A.S. Hamdy, B. Marx, D. P. Butt e D. Thomsen, Novos
revestimentos cermicos baseados em xido de estanho para
ligas de magnsio, apresentado no Simpsio Automotivo da
Feira e Conferncia MS&T 07- 16-20 setembro, 2007, Detroit,
Michigan, EUA.
23. A. S. Hamdy, Uma nova abordagem na criao de
revestimentos de converso qumica livres de cromo para
materiais automotivos e aeroespaciais, Trabalho convidado,
J. Pitture e Vernici-European Coatings, Vol. 86, No. 3, PP 43-50,
2008.
24. A.S. Hamdy, B. Marx e D. P. Butt, Uma nova abordagem na
criao de revestimentos de converso ecolgicos e de
baixo custo para ligas de magnsio, Palestrante Principal no
6o Simpsio Internacional de Revestimentos Protetores de
Superfcie, Goa, India, 25-28 fevereiro, 2009.
AUTORES
Abdel Salam Hamdy, Instituto Max Planck de Colides e
Interfaces
Am Mhlenberg 1, 14476 Potsdam, Alemanha
Fone (+49) 331 567 - 0448, Fax (+49) 331 567 - 9202
Abdel Salam Handy pode ser alcanado via e-mail em
abdelsalam.makhlouf@mpikg.mpg.de
Mahmoud Farahad, Departamento de Tecnologia de Superfcies
e Corroso
Instituto Central de Pesquisa e Desenvolvimento Metalrgico
(CMRDI)
P.O Box: 87, Helwan, 11421, Caito, Egito
Revestimentos multifuncionais contra corroso

curveis por UV (MUV) para aplicaes
aeroespaciais
por Matthew J. Okeefe e William G. Fahrenholtz
istemas de proteo contra corroso para aeronaves militares geralmente consistem de um pr-tratamento metlico, tal como uma camada de converso, seguido por
um primer a base de epxi e de uma camada de cobertura em

poliuretano. Apesar de muito ecientes na preveno de corroso do substrato metlico subjacente, estes sistemas contm
compostos orgnicos volteis (VOCs), poluentes atmosfricos
perigosos (HAPs) e substncias relacionadas no Inventrio de
Emisses Txicas (TRI). Os inibidores de corroso de cromato
usados no primer de epxi e a camada de converso so txicos e carcingenos e, portanto, apresentam riscos de sade
aos trabalhadores responsveis pelo tratamento de superfcie
de bens militares. Alm disso, o primer de epxi formulado
com 340 gramas de VOCs por litro, enquanto revestimentos de
poliuretano so normalmente produzidos com 420 gramas de
VOCs por litro, alm de serem reticulados com isocianatos perigosos que constam no TRI. O uso de compostos txicos afeta
no apenas o meio ambiente, mas tambm a disponibilidade
da mo de obra, j que demora horas para a cura dos revestimentos.
como agente anti-intemperismo (Fig 1). Esta abordagem eliminaria os VOCs do sistema anticorrosivo atual e mais de 90%
em peso de cromo hexavalente nos sistemas de revestimento
existentes.
Revestimentos anticorrosivos de VOC zero podem ser formulados utilizando como substitutos solventes isentos de VOC que
no sejam fotoquimicamente reativos. Solventes isentos de
VOC e no-HAP, tais como a acetona, podem ser utilizados nas
formulaes de revestimentos. Em alguns casos, o uso destes
solventes aumenta a inamabilidade do revestimento e pode
ter um impacto negativo na aparncia e nos parmetros de
aplicao. Revestimentos anti-corrosivos mais desejveis a base
de gua, com zero VOC, tem sido introduzidos recentemente
no mercado, mas no se sabe se estes revestimentos satisfaro
todos os rigorosos requisitos de desempenho das especicaes militares, o que requer uma abordagem diferente.
TECNOLOGIA DE REVESTIMENTOS UV
Este manuscrito descreve o desenvolvimento e a avaliao de

um sistema alternativo de revestimento contra corroso contendo compostos inibidores de corroso inorgnicos e sem
VOCs, HAPs ou componentes do TRI. Este sistema baseado
em polmeros curveis por ultravioleta (UV) em questo de segundos. O sistema de revestimento proposto substituiria tanto
o primer contendo cromatos quanto a camada de cobertura
de poliuretano por um revestimento inibidor de corroso de
uma camada nica multifuncional curvel por UV (MUV) que
age tanto como fonte para compostos inibidores de corroso
Figura 1 - Sistemas de revestimentos anticorrosivo existentes

(esquerda) e proposto (direita)
Revestimentos curveis com luz ultravioleta so uma classe de

revestimentos que podem ser formulados isentos de solventes e, portanto, zero de VOCs. A cura por UV um processo
fotoqumico pelo qual um revestimento lquido convertido
completamente em um polmero slido reticulado atravs de
exposio radiao UV sem necessidade de agentes de reticulaos de isocianato. Benefcios da tecnologia UV incluem
revestimentos com zero de VOC, isentos de HAPs, que curam
completamente em segundos (comparado s horas de primers e camadas de cobertura convencionais), resultando em
melhor rendimento operacional e economia de mo de obra.
A cura ultravioleta uma das tcnicas de cura por radiao usada em revestimentos, tintas, adesivos e selantes. Revestimentos curveis por UV podem ser formulados para serem 100%
de slidos e podem ser polimerizados instantaneamente e reticulados para resultar em pelculas funcionais e decorativas. Os
incentivos originais para a comercializao de tecnologia curvel por UV foram economia de energia e iseno de solventes.
Os revestimentos curveis por UV dividem-se em duas classes,
dependendo da natureza dos fotoiniciadores e da composio
da resina: radicais livres (preponderantemente acrilato) e catinicos (epxi). Neste estudo foram utilizados sistemas baseados
em acrilato.
da radiao UV solar. Os dois estabilizadores de luz mais usados

so os absorvedores de ultravioleta (UVAs) e os estabilizantes
luz de amina impedida (HALS). Os HALS, na maioria dos casos, tm pouco ou nenhum impacto nas propriedades de cura
dos fotopolmeros. Os UVAs, entretanto, podem competir com
os fotoiniciadores quanto luz disponvel e, portanto, tm impacto sobre a velocidade de cura da maioria das formulaes.
Como mostra na Figura 2, todos estes componentes devem ser
considerados durante a formulao.
MTODOS DE AVALIAO E PREPARAO DE PAINIS

Chapas das ligas de alumnio 2024-T3 e 2024-T0, com espessura de 0,032 (0,81 mm), foram cortadas em painis de 3 x 6
e ento limpas com lcali, desoxidadas e revestidas com uma
camada de converso de cromato (CrCC) comercial conforme
a especicao MIL-C-5541/PS12209. Aps aplicao da camada de converso, os substratos foram recobertos ou com um
primer comercial cromatado em base epxi, com aprovao
militar, e uma camada de acabamento de poliuretano (controle de cromato) ou com uma nica camada de MUV. Os painis
de controle de cromato foram revestidos por asperso e ento
curados ao ar por duas semanas antes da avaliao. A formula-
o MUV foi uma mistura comercial de monmeros, oligmeros, aditivos e foto-iniciadores contendo um inibidor de corroso da Wayne Pigments (Hybricor 204). Os revestimentos MUV
foram aplicados por asperso para os resultados apresentados
aqui, mas podem tambm ser aplicados por rolo, rgua ou pincel. A formulao MUV foi aquecida a 40,5C antes da aplicao
por asperso para manter caractersticas de uxo estveis. Os
Figura 2 - Componentes de um revestimento

multifuncional UV (MUV)
Melhorias na interao entre revestimento e substrato so uma

rea crtica no desempenho da aplicao prtica de revestimentos curados por UV. Graas adsoro durante a passagem
pela camada do revestimento, a interface substrato/revestimento recebe a menor dose de radiao UV e a interao entre
o substrato e o revestimento pode inibir a cura nesta regio.
A seleo dos pigmentos tambm tem um papel importante
nas caractersticas gerais da cura de sistemas pigmentados. De
maneira geral, quanto maior a partcula do pigmento, menor a
rea superfcial e, portanto, melhor a cura. Alm de pigmentos,
revestimentos curados por UV para aplicao exterior normalmente requerem o uso de estabilizadores luz para prevenir
a degradao do sistema de resina devida aos efeitos danosos
painis foram montados horizontalmente e o MUV foi aplicado

por asperso usando um padro de sobreposio at atingir a
espessura nal de ~0,002 (2 mils 25 m). A cura foi feita a seguir usando lmpadas ultravioletas V e H da Fusion, Inc com 10
de comprimento e 600W/polegada. Os painis foram movidos
sob as lmpadas a uma velocidade de transportador de 1/s. e
a uma distncia de 2,5 das lmpadas. Este arranjo resulta em
uma exposio inicial dos painis a uma lmpada V por cerca
de meio segundo e ento a uma lmpada H por mais meio segundo, o que curou os revestimentos por completo. Os painis
foram avaliados em uma srie de ensaios que incluram nvoa
salina neutra conforme ASTM B117, aderncia de ta mida
riscada, resistncia corroso liforme, exibilidade a baixa
temperatura (-50C) e resistncia a impacto reverso. Trs painis preparados em rplica foram ensaiados simultaneamente
para obteno de amostras comparveis para cada condio
experimental.
Figura 3 - Imagens pticas de painis

de controle de cromato aps 2000
horas de ensaio em nvoa salina B117:
a) com aplicao de revestimentos de
anticorrosivos e b) substrato metlico nu
aps remoo qumica do revestimento
Figura 4 - Imagens pticas de painis MUV

aps 2000 horas em ensaio em nvoa
salina B117: a) com revestimentos MUV
e b) substrato metlico nu aps remoo
qumica do MUV
Figura 5 - Imagens pticas de amostras

aps 1000 horas de ensaio de corroso
liforme: a) controle de cromato e
b) painel MUV
Figura 6 - Imagens pticas de amostras

aps ensaio de aderncia de ta mida:
a) controle de cromato e b) painel MUV
ENSAIOS DE CORROSO
Painis riscados de MUV e de controle com primer de cromato
e camada de acabamento foram colocados em uma cabine de
nvoa salina de acordo com a ASTM B117. Os painis foram ava-
Figura 7 - Imagens pticas de painis de Al 2024-T0 revestidos

aps ensaios de exibilidade a baixa temperatura: a) controle
de cromato e b) painel MUV
cado nem sob o revestimento. A Figura 4 apresenta resultados

similares para um painel revestido com MUV em que muito
pouca ou nenhuma corroso foi encontrada no riscado ou sob
o MUV aps 2000 horas de exposio nvoa salina. Estes re-
liados a cada 500 horas at atingir uma exposio total de 2000
sultados so representativos de mltiplas sries de ensaios nos
horas. A Figura 3a mostra uma imagem ptica de um painel de
quais os painis de Al 2024-T3 revestidos com o MUV tiveram
controle de cromato aps 2000 horas de exposio conforme
desempenho to bom, se no melhor ao de painis com pri-
ASTM B117 no qual nenhum produto visvel de corroso (i.e.:
mer de cromato e camada de acabamento durante a avaliao
salga) se apresenta, apesar do risco ter escurecido um pouco.
em nvoa salina. Deve-se notar que o ensaio conforme a ASTM
Aps a remoo qumica dos revestimentos com uma soluo
B117 de primers de cromato frequentemente efetuado sem
desplacante orgnica (Figura 3b) pode-se ver que o substrato
a aplicao de uma camada de cobertura e que esta frequen-
subjacente de Al 2024-T3 no sofreu corroso aprecivel no ris-
temente diminui o desempenho em nvoa salina.

O ensaio de corroso liforme foi executado a m de determinar se a penetrao de umidade sob os revestimentos orgnicos levaria corroso do substrato metlico. Aps riscar um X
no metal e cobrir as bordas com ta, painis foram colocados
por uma hora num dessecador com HCl 12N. Em seguida, os
painis foram colocados em uma cmara com umidade relativa de 80% a 40,6oC por 1000 horas e ento avaliados segundo
a ASTM D2803. A corroso mxima permitida a partir do risco
0,25, com a maioria de lamentos de corroso com menos de
0,125 de comprimento. Retratados na Figura 5 esto os resultados do ensaio liforme que demonstram que o controle de
cromato (Figura 5a) e o painel MUV (Figura 5b) passaram bem
no ensaio, uma vez que a corroso liforme no painel MUV cou dentro da especicao. Os resultados foram repetidos em
trs ocasies distintas.
ADERNCIA
Um dos principais critrios para um revestimento aeroespacial
bem sucedido aderncia estrutura da aeronave durante
exposio a condies midas (chuva) e frias (grandes altitudes). Ensaios de aderncia com ta mida foram efetuados
nos painis segundo o Mtodo A da ASTM D3359-97, que foram riscadosdos com um X diagonal alm de duas linhas paralelas, seguidas pela aplicao por rolo de ta adesiva pesada.
Em seguida a ta foi removida puxando-a a um ngulo de 45
da superfcie do substrato. As notas para este ensaio vo de
5A (nenhum destacamento ou remoo) a 0A (remoo para
alm da rea do X). A Figura 6 mostra imagens de um controle
de cromato (Figura 6a) e de um painel de MUV (Figura 6b), em
que ambosos painis foram classicados como 5A. Usualmente, as notas para ambos os tipos de painis foram 5A ou 4A
(destacamento de traos ou remoo ao longo das incises)
com percentagem total de remoo de revestimento de menos de 5%.
Os ensaios de exibilidade a baixas temperaturas dos revestimentos de corroso foram feitos usando substratos de Al 2024T0 (recozido), pois os substratos recozidos podem ser diretamente dobrados ao redor de um mandril. Os painis de ensaio
foram colocados planos em um recipiente refrigerado a -51C
(-60F) por 5 horas e ento dobrados sobre um mandril de 0,5
que tambm fora condicionado mesma temperatura. Exames
das trincas, especialmente no raio da curvatura mximo, foram
feitos a olho nu. Na Figura 7 so apresentadas trs fotos dos
controle de cromato (Fig 7a) e dos painis MUV (Fig 7b), aps
o ensaio. Todos os controles de cromato passaram no ensaio e
dois dos trs painis MUV tambm passaram. Foram observadas ssuras no MUV em um dos painis (extrema esquerda) em
um caso, mas quando da repetio do experimento nenhuma

dois painis revestidos de MUV apresentou ssuras.
Foram tambm efetuados ensaios de exibilidade sob impacto
reverso temperatura ambiente em substratos de Al 2024-T0
conforme a ASTM D2794, nos quais um mandril arredondado
atinge o verso (lado no-revestido) do painel. Isto feito de
modo a produzir alongamentos de 1% a 40%. Aps o impacto,
os painis foram examinados sob ocular de 10X para determinar o alongamento mnimo no sob o qual foram observadas
ssuras. Os resultados deste ensaio indicaram que os controles
de cromato podiam, de modo geral, suportar alongamentos
de 20% antes de apresentar ssuras visveis, enquanto o revestimento de MUV pde alcanar alongamentos de 10%.
Foram tambm concludas avaliaes experimentais adicionais
no apresentadas aqui. Exposies do revestimento MUV a
ambientes de SO2 durante 500 horas apresentaram resultados
favorveis. Foram desenvolvidas formulaes, dentro das especicaes, com valores de brilho altos e baixos. Foram tambm
efetuadas avaliaes de revestimentos de MUV sobre camadas
de converso no-cromatadas, que apresentaram compatibilidade com tais acabamentos de superfcie. Os resultados dos
ensaios discutidos neste artigo esto resumidos na Tabela I e
demonstram que revestimentos curveis por UV contendo inibidores de corroso inorgnicos so capazes de satisfazer as
especicaes aeroespaciais.
Tabela 1 - Sumrio dos resultados de ensaio
MUV
CONTROLE
DE CROMATO
2000 horas de nvoa salina
Passou
Passou
1000 horas de corroso liforme por
Passou
Passou
Aderncia de ta mida
Passou
Passou
Flexibilidade temperatura ambiente

Flexibilidade a baixa temperatura
10%
20%
Passou
Passou
PERSPECTIVA
Como as regulamentaes ambientais, de sade e segurana esto cando mais rigorosas na indstria de tratamento
de superfcies metlicas, necessrio o desenvolvimentos de
abordagens alternativas para os mtodos e processos atuais. A
tecnologia UV reconhecida pelo EPA como uma das tecnologia de menor taxa de emisso alcanvel e qualica-se como
super-limpa na denio do Distrito de Gesto de Qualidade
do Ar do Litoral Sul da Califrnia. A eliminao do cromo hexavalente j est ocorrendo atravs de toda a indstria aeroespacial, com o objetivo nal de um sistema de revestimento anticorrosivo completamente isento de cromato. Com a utilizao
de compostos inibidores de corroso isentos de cromatos e

materiais com VOC zero, revestimentos multifuncionais curveis por UV tm o potencial de satisfazer todos os requisitos de
desempenho, bem como os ambientais, de sade e segurana
para sistemas de revestimentos anticorrosivos para a indstria
aeroespacial.
SOBRE OS AUTORES
Dr. Matt OKeefe professor de Engenharia Metalrgica e
Diretor do Centro de Pesquisa de Materiais da Missouri S&T
em Rolla, Mo. Seu grupo de pesquisa trabalha na deposio e
caracterizao de lmes delgados e de revestimentos para aplicaes
de corroso, microeletrnica, desgaste e eletroqumica.
Dr. Bill Fahrenholtz professor de Engenharia Cermica na
Missouri S&T. Suas principais reas de pesquisa so cermicas
de altssima temperatura e revestimentos baseados em terras raras
para proteo contra corroso de ligas de alumnio.
Dr. Ben S. Curatolo um cientista de polmeros e presidente
da Light Curable Coatings em Berea, Ohio. O foco de seu
trabalho o desenvolvimento de tecnologias ecolgicas em tintas
e revestimentos.
AGRADECIMENTOS
Os autores gostariam de agradecer o apoio e orientao de
Bruce Sartwell do Programa de Pesquisa e Desenvolvimento
Ambiental Estratgico (SERDP), sob o Projeto SERDP WP-1519,
Contrato W912HQ-06-C-0030. Os autores tambm agradecem o
apoio de John DeAntoni na Boeing Pesquisa e Desenvolvimento
por fornecer revestimentos de converso e efetuarensaios.
Finalmente, agradecem a Dr. John Sinko da Wayne Pigments
por suprir o inibidor de corroso Hybricor 204.
TOLBER TORNA-SE ECOLGICA

VERNIZES
Miccroshield Miccrostop Miccromask Miccropeel Miccrotex XP-2000
FITAS ADESIVAS E CERAS

Miccrotape 3/4 Miccrotape 1210 Miccrotap 1220 Miccrowac
PLASTISIS DE VINIL
Preto Verde Laranja Vermelho
Os produtos Miccro so designados para uso em uma grande quantidade de aplicaes de galvanoplastia. Tais aplicaes incluem
anodizao, nquel, nquel qumico, cromo brilhante, cromo duro, gravao qumica, ouro, prata, zinco e a maioria dos ciclos cidos
e alcalinos. A Diviso Tolber supre uma linha bem estabelecida de plastisis, revestimentos de gancheiras, tas de vinil e ceras
para servir a maioria dos requisitos de galvanoplastia. A Diviso Tolber tambm fornece removedores e redutores para cada um
dos seus produtos de mascaramento. Na busca contnua da perfeio, faa da Diviso Tolber o ltimo mascaramento do dia.
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Histria e desenvolvimento dos TMC e converses

de nova tecnologia: uma viso pessoal
por Brad B. Gruss
o mbito deste documento, usarei a sigla TMC para

me referir a revestimentos de converso em metais de
transio e outros no-fosfatos (ou uma combinao
de converses orgnicas e inorgnicas), alm de pacotes de

converso puramente orgnicos. O propsito principal deste
artigo fazer uma cobertura geral - e explicar em termos fceis
de compreender - os componentes e conhecimentos principais que o aplicador deve possuir para investigar a fundo este
novo e cada vez mais adotado desenvolvimento na rea de
pr-tratamento.
Os TMCs no aconteceram de repente nem por mgica. minha opinio que este desenvolvimento uma expanso e continuao na busca pela eliminao do cromo em acabamentos
e obter desempenho da pintura e do revestimento a p em
um mundo de maior conscincia ambiental.
Compreender a origem e desenvolvimento dos TMCs nas ltimas dcadas vai aumentar sua capacidade de compreender e
aplicar este avano.
Nos anos 80 o cromo hexavalente - o banho selante padro
tendo sido a substncia qumica mais importante em acabamento depois da limpeza e desengraxamento - passou a ser
visto como realmente , um monstro cancergeno e um desastre ambiental. Isto incentivou pesquisas agressivas da parte
dos produtores de qumicos para pr-tratamento em busca de
alternativas ao Cr(VI).
Os banhos selantes livres de cromo originais eram um desastre
completo. Muitos no ofereciam nenhum efeito prtico, custavam muito caro e no nal faziam pouco alm de aumentar o
TDS (total de slidos dissolvidos) e levar o pH faixa que muitos consideravam ideal, entre 5,5 e 6,5.
Estes primeiros banhos selantes eram conhecidos como banhos selantes no-reativos - signicando que eles no reagiam
quimicamente com o metal ou com o revestimento de converso. Isto dava a entender do que se constitua um enxgue efetivo: se era para aplicarmos algo que no oferecesse nenhum
valor, que pelo menos ele no diminusse o desempenho do
revestimento.
Este fracasso levou a um entendimento pungente da necessidade de uma fonte de gua de alta qualidade, como gua
deionizada ou DI. A frase uma pea ca mais limpa na lavagem
nal soava alto e claro para aqueles que entendiam do negcio de pr-tratamento. Em muitos casos via-se que na lavagem
com gua DI aumentava a resistncia a nvoa salina em comparao aos selantes livres de cromo mais comuns. O uso de
gua DI expandiu rapidamente e efetivamente avanou a tecnologia do tratamento mecnico de gua por osmose inversa,
ou RO. Ao mesmo tempo em que as membranas de RO tinham
melhoras drsticas de qualidade e custo, ocorriam avanos qumicos nos banhos selantes nais. O raciocnio que se desenvolveu era de que associar gua de alta qualidade com algum tipo
de reatividade metlica seria a chave para desenvolvimentos
futuros, especialmente em formulaes que fossem realmente
reativas ao metal. A maioria destes banhos era protegida por
patentes ou caia no mbito das solues proprietrias e no
avanavam na resistncia corroso. Mas o que eles realmente
no faziam era substituir a beleza do cromo comparado com
uma enorme gama de substncias de revestimento. Neste perodo os revestimentos de converso - especialmente os fosfatos de ferro - sofreram grandes avanos. Em muitos casos a
fosfatizao de ferro substituiu os sistemas de zinco que eram
padro em aplicaes automotivas e de eletrodomsticos. Os
revestimentos por p auxiliaram muito neste renascimento,
transferindo as expectativas quanto corroso dos pr-tratamentos para os revestimentos - algo que funcionava bem nestes polmeros reticulados cozidos.
As duas maiores falsas armaes que eu ouvi e testemunhei
inicialmente centravam-se em desempenho em nvoa salina

e facilidade de processo.
Figura 1 - Camada de fosfato
Os fosfatos de ferro acelerados por molibdnio comuns foram

substitudos por novas verses de materiais acelerados por
clorato, assim como por aceleradores superativados de baixa
temperatura. Estes avanos compensaram a falta de verdadeiros materiais de enxgue selante livres de cromo e tocaram a
bola do desempenho para frente. Algumas poucas empresas
Figura 2 - Converso TMC
de pr-tratamento qumico com motivao de mercado e investimentos de pesquisa altura surgiram. A Henkel seguiu a
direo dos metais solveis; a Bulk Chemical investiu pesadamente em converses contendo copolmero de metal orgnico e a Chemetal optou pela pesquisa e desenvolvimento de
silano orgnico. A Coral desenvolveu variaes de metal solvel no-competidores e logo muitos dos fornecedores de
pr-tratamento mais conhecidos estavam adaptando e testando variaes de algum destes mtodos. As melhorias originais com materiais copolmeros foram feitas principalmente
sobre alumnio, mas no demorou muito para os primeiros
revestimentos de converso complexos de metal uorozircnicos chegarem ao mercado para substratos ferrosos no nal
Figura 3 - Ensaio de painis
dos anos noventa. Estes primeiros materiais no eram livres

de problemas. A limpeza voltou linha de frente com o uso
destes novos revestimentos de converso. Na verdade, para a
implementao destes novos materiais nano-cermicos ou de
ligao cermica orgnica, necessria uma limpeza superior.
A segunda rea de surgimento de problemas potenciais foi nos
enxgues, especicamente enxgues contaminados, seja com
excesso de dureza mineral ou com sais alcalinos removidos no
estgio de limpeza. Acreditava-se que outros metais, tais como
ferro dissolvido, fossem prejudiciais deposio do complexo
metlico dissolvido. Como em todos novos desenvolvimentos
e descobertas, algumas armaes provaram-se exageradas.
Figura 4 - Aplicao de p
Desempenho em nvoa salina. Acredito que as falsidades

originais centravam-se nas armaes de que estes novos
materiais nano-cermicos ou orgnicos representavam uma
melhora no pr-tratamento de todos os revestimentos e
seus qumicos. Esta armao provou-se falsa em 2006 (ver
Figura 3) quando a Pretreatment & Process Consulting fez 600
exaustivos painis de teste em um artigo para a Powder Coating
Magazine(1) Os testes e anlises dos painis demonstraram
claramente que muitas das ofertas funcionavam efetivamente
Figura 5 - Ensaio de painel: zircnio inorgnico

A maioria dos painis apresentou bom desempenho
em revestimentos de epxi e polister condicionado, mas

falhavam miseravelmente com a maioria dos revestimentos do
tipo TGIC (triglicidil isocianurato). Este artigo revelou mais uma
vez que no existe uma panacia nesta indstria, e sim que
converses especializadas no funcionam em todos os tipos
de revestimento. Tambm aprendemos que a idia original de
que os inorgnicos estavam muito acima dos orgnicos em
todos os quesitos tambm no era verdade. Do contrrio, em
casos limitados, alguns dos orgnicos tinham desempenho
igual, se no melhor, que as opes inorgnicas.
Facilidade do processo. Armaes originais insistiam que
Figura 6 - Diversos tratamentos: silano orgnico

A maioria dos painis apresentou bom desempenho
tudo que era preciso era abandonar seu tanque de fosfato,
gio sem aquecimento e pronto, voc teria feito tudo certo! Esta
transform-lo em um enxgue e colocar o TMC no ltimo estidia provou-se errada, pelo menos do meu ponto de vista.
Testes e auditorias dos processos existentes - combinadas com
investigaes e suporte a clientes em rever metodicamente
seus sistemas existentes na esperana de troc-los por materiais TMC - provaram para este autor/consultor que a verdade exatamente o contrrio. Outras armaes ouvidas, mas
nunca testemunhadas, foram de que estes novos materiais
podiam ser simplesmente introduzidos nos processos de trs
Figura 7 - Diversos tratamentos com polister uretnico.

Fileiras verticais: O= orgnico I = inorgnico
estgios de limpeza por fosfato. Eu ainda nunca testemunhei

algo assim, seja funcionando ou no. A premissa de que voc
pode trocar por um produto de limpeza neutro, ou por um desengraxante alcalino mantendo o enxgue, e ento adicionar
o TMC no estgio nal. Meu palpite de que o enxgue ca
sobrecarregado e acidentes de limpeza tornam-se a norma,
no a exceo. Se funcionar, os banhos sero inconsistentes e
duraro pouco - o que no um bom jeito de melhorar seus
processos e resultados
VANTAGENS PRINCIPAIS DAS CONVERSES TMC

Existem normalmente pontos positivos e negativos em qualFigure 8 - Diversos tratamentos com .polister TGIC
Fileiras verticais: O= orgnico I = inorgnico
quer troca de processo. Saber de antemo quais so estes pontos o que diferencia uma escolha boa de uma ruim. No se
engane, sou totalmente a favor dos TMC e os avanos que vem
de converso TMC. Como consultor, eu acho muito estranho
com eles. Na verdade, durante uma apresentao para a equi-
que em muitos casos de limpeza insuciente o fornecedor
pe de vendas de um grande fabricante de revestimento em p
da soluo no sabe nem reportou o problema e o aplicador
em 2006 eu z a seguinte armao: converses TMC ou DIP
tambm no faz idia do acontecido. Qual o objetivo? No
sero o avano mais importante no pr-tratamento desde o
pode haver lapsos na limpeza se voc pretende seguir em
advento dos desengraxantes de baixa temperatura na meta-
direo a converses TMC. Reduo de energia no banho
de dos anos 70. Eu realmente acredito que isto seja verdade.
de limpeza alcalina deveria ser considerada uma rea
Existem inmeras vantagens e possibilidades de no apenas
no-negocivel. Redues energticas no diretamente
melhorar o desempenho como ao mesmo tempo diminuir os
associadas, mas certamente atingveis para a maioria dos
custos operacionais. As melhoras bvias ou mais notveis so
aplicadores esto no estgio de secagem. A grande maioria
as seguintes:
dos revestidores desperdia energia operando secagens
1. A reduo ou eliminao do fsforo no processo. A
acima de 170C e em alguns casos chegando a mais de
maioria conhece os efeitos negativos do fsforo em lagos,
230C. A faca de dois gumes dos TMC orgnicos que muitos
rios e no ecossistema. Apesar da carga industrial de P04
tm um limite de temperatura do metal entre 150 e 170C.
ser minscula em comparao com as cargas residenciais e
Reduza a temperatura, aumente o uxo de ar e economize
da agricultura, ainda assim cabe a todos ns tentar reduzi-
dinheiro e energia!
la quando possvel. As duas fontes no pr-tratamento so
3. Aumento do desempenho do revestimento. Apesar de j
a fosfatizao e a limpeza alcalina, onde sais de fosfato so
ter sido exposto como uma das expectativas excessivas mais
crticos. Obviamente podemos substituir os limpadores
comuns possvel obter uma melhora da nvoa salina se feita
fosfatados alcalinos por outras formulaes que limpam to
corretamente. Deve comear com um teste de desempenho
bem quanto. Mas at o desenvolvimento das converses
bsico. Como est sua conformidade com a ASTM B-117 no
TMC, a eliminao e a praticidade efetivas no estavam
processo atual? Saiba isso de antemo. Ento faa alguns
disponveis em grande escala. Melhoras adicionais no despejo
testes com ao de produo ou substrato em laboratrio.
em mananciais podem ser feitas simplesmente na reduo,
Se estes testes mostrarem alguma promessa, repita-os da
tratamento, manipulao e descarte correto da sujeira
maneira mais prxima do mtodo de produo possvel - o
rica em fosfato. E mais economia de custo pode ser obtida
que signica usar uma linha existente similar ou um teste
reduzindo os custos de manuteno associados sujeira e
controlado na prpria empresa. H grandes vantagens em
partculas entupindo reservatrios e bicos e na reduo da
trocar de revestimento de converso para TMC. O objetivo
energia causada pelo isolamento de tubos de aquecimento,
deste artigo auxiliar em faz-lo corretamente e obter estes
chapas e componentes estruturais.
resultados positivos e econmicos.
2. Reduo de Energia. A eliminao dos banhos fosfatizantes

aquecidos - especialmente nas faixas entre 50e 60C em
lavadoras de asperso aquecido - pode resultar em economia
drstica de custos. Acredita-se que a economia pode ser na
faixa de vrios milhares de dlares anualmente, valor fcil
de calcular. Uma advertncia: a pr-limpeza ou a limpeza
alcalina no so os melhores estgios para reduzir custos
energticos. Recentemente, ao auditar a lavadora de ao inox
de oito estgios de uma grande fabricante de componentes
eltricos, quatro casos de limpeza insuciente de diversas
peas foram encontrados. O cliente tinha grande orgulho
de estar operando a apenas 49C no desengraxante e 57C
CONSIDERAES IMPORTANTES
Custo qumico elevado, especialmente se for necessrio
selante. Para aqueles que tentam aumentar a nvoa salina
podem descobrir que um enxgue RO ou DI no obtm os
nmeros que esto tentando atingir. Enxgues selantes reativos podem aumentar o tempo de nvoa salina; conra sempre
atravs de testes. Os enxgues selantes so caros e precisam
de controle rigoroso e descartes frequentes para manter seus
nveis de desempenho e integridade. Os benefcios gerais do
TMC podem resultar em menor custo total do que pr-tratamentos convencionais existentes.
no estgio de fosfato de zinco. O objetivo da auditoria era
Sensibilidade a secagem. Muitas das opes TMC e orgni-
auxiliar o cliente em testar uma adaptao para revestimento
cas so sensveis ao calor, no podendo atingir temperaturas

de metal acima de 150 a 170C. necessria reviso cuidadosa
Estgio Dois: Limpeza alcalina. Um tanque de limpeza de
da secagem antes da instalao.
volume quatro a cinco vezes maior que o do estgio anterior,
Contaminao entre estgios. Estes novos materiais tendem

a ser muito sensveis a contaminantes trazidos de outros passos. Sais alcalinos, minerais da gua e, em alguns casos, ferro
dissolvido podem reduzir a eccia e os resultados do banho;
portanto enxaguar torna-se crtico. Muitos revestidores precisam elevar substancialmente a manuteno e eccia dos seus
com a mesma soluo. Descarte frequente do primeiro tanque

permite que voc transmita o desengraxante do estgio dois
para o um. As solues novas so preparadas para o tanque
dois. Segundo minha experincia, este tanque pode ser operado por praticamente um ano, j que a maioria dos contaminantes so removidos no estgio um.
enxgues. Enxgues duplos em contra-uxo de gua seguidos
Estgio Trs: Enxgue com gua da rua.
de um enxgue de RO ou DI so recomendados para manter a
Estgio Quatro: Enxgue com gua da rua (em contra-uxo
integridade do banho TMC.
ao estgio trs).
Eccia multi-metais. Sistemas multi-metais, ou sistemas que
Estgio Cinco: Enxgue RO.
operam com combinaes de ferrosos e no ferrosos podem

encontrar discrepncias na resistncia corroso do zinco para
Estgio Seis: TMC e RO.
o ferro, ou do alumnio para o ao; portanto recomenda-se
Estgio Sete: RO ou enxgue de selamento.
aplicar testes. Algumas substncias em p podem funcionar
Todo o processo de pr-tratamento deve ser projetado depois
muito bem com TMC, outras no.
de levar em considerao os substratos e sujidades presentes,
Substncias em p. Ps da mesma famlia qumica, mas de

coloraes diferentes podem obter resultados diversos. Epxis
volume de peas, dimenses, consideraes de drenagem e

expectativas gerais de desempenho.
tendem a ter bons resultados enquanto TGICs variam drastica-
Melhora da fonte de gua. RO ou DI devem ser consideradas
mente.
como alternativas. Comece testando sua fonte atual de gua
Recomenda-se testes e avaliaes abrangentes. Muitos revestidores no executam testes completos e acabam descobrindo que logo as substncias no testadas levam a resultados desagradveis.
Modicaes da lavadora. Como explicado anteriormente,
processos de limpeza cuidadosos so importantes em todos
os sistemas de acabamento. O melhor conselho analisar por
completo o sistema existente. Voc realmente precisa atualizar sua lavadora? Desta perspectiva, neste exato momento,
o processo ideal : tanques de ao inox, com um mnimo de
cinco a sete estgios. Se ns tivssemos o luxo de projetar um
para dureza, slidos dissolvidos totais, pH e outros minerais.

Materiais TMC so mais bem aplicados em condies de enxgue excepcional e com menos contaminantes do que a fosfatizao convencional.
Novo treinamento e controle. Estes sistemas geralmente so
bastante diferentes (visualmente) de revestimentos de converso tradicionais, a aparncia e a deposio tendem a ser muito
diferentes. Os operadores precisam ser treinados sobre o que
procurar. A titulao mais elaborada e requer maior preciso.
Tcnicas adequadas e equipamentos laboratoriais limpos so
ainda mais importantes. A documentao dos dados de limpeza deve denitivamente ser revista e atualizada.
processo de asperso para tratamento ferroso com TMC, seria

algo assim:
SUMRIO
Estgio Um: Pr-limpeza alcalina (algumas vezes conhecida
Os TMCs esto aqui para car e devem continuar expandindo.
como estgio de limpeza pesada). Um tanque de pequeno vo-
Aqueles que os abordarem corretamente e zerem os testes
lume de dois mil litros com presso tima, aquecido entre 50
necessrios para vericar resultados potenciais sero mais bem
e 60 C dependendo da carga de sujidades e substratos. O pro-
servidos a longo prazo. Como toda tecnologia emergente, h
psito remover acmulo de sujidades e capturar orgnicos
uma bvia curva de aprendizado. Aqueles aplicadores que en-
em um pequeno volume de dejetos. Este tanque seria limpo
trarem afobadamente e pularem etapas certamente sairo in-
frequentemente.
satisfeitos. H muitas diferenas entre as vrias solues ofere-
cidas pelas empresas de pr-tratamento. Voc provavelmente

ouvir coisas assim: Ns agora temos converses nanocermi-
AGRADECIMENTOS
Os seguintes indivduos foram consultados para este artigo:
cas ou veja nosso novo desenvolvimento em converses de
Ted Schlosser, Bulk Chemicals; Gary Nelson, Chemetall; David
metais de transio ou nossa converso de zinco a melhor
Chalk, Galaxy/Fremont MPLS; Terry Giles, Henkel; e Ken Kaluzny,
ou nossa soluo como a das empresas ABC, mas superior,
Coral Chemicals.
ou nosso orgnico superior ao inorgnicos deles ou claro,

s dar um enxgue no nosso estgio de fosfato de ferro e
colocar isso aqui depois... Reagir a armaes deste tipo podem levar escolha errada. Escolher o TMC correto para seu
produto algo que depende de profunda re-avaliao do seu
status atual e seus objetivos e um robusto processo de avalia-
(Nota do Editor: o contedo incluso no artigo a seguir foi

originalmente apresentado no Simpsio da Chemical Coaters
Association International da Seccional das Twin Cities em
4 de Fevereiro de 2010. O que segue um resumo desta
apresentao).
o. Fornecedores devem ser escolhidos no apenas por suas

formulaes, mas pelo tipo de servio e suporte tcnico que
podem prover a longo prazo. um momento interessante para
o pr-tratamento, acabamento metlico e revestimento com
p. Grandes melhoras tecnolgicas no acontecem todo dia.
Este desenvolvimento est sendo trabalhado desde a eliminao do cromo hexavalente, mas nalmente est aqui! Boa sorte
e faa os testes necessrios para ganhar com este avano de
desempenho e tecnologia.
REFERNCIAS
1. DIP Conversions Creating Excitement in Finishing partes I e
II, Powder Coating Magazine, Maro/abril 2007.
BIOGRAFIA
Brad Gruss, um consultor independente da Pretreatment &
Process, LLC., de Ashby, Minnesota. A empresa especializada
em treinamento de pr-tratamento, soluo de problemas,
manufatura, manuteno mecnica e auditoria qumica, alm
de desenvolvimento de processos de limpeza e anlise de
falhas. Gruss est na indstria de revestimento metlico h
35 anos trabalhando em posies desde controle de qualidade,
Ns estamos re-colorindo o mundo

dos cromatizantes trivalentes.
SpectraMATE , suas peas de zinco com 250 horas de
resistncia a corroso sem selante.
manufatura, suporte tcnico, vendas e gerncia de marketing, at
como proprietrio de uma empresa de pr-tratamento qumico.

Ele recebeu seu bacharelado em Marketing Empresarial pela
Universidade Estadual de Minnesota em Mankato. Gruss foi
eleito para o conselho da Sociedade de Engenheiros Industriais
SME/AFP (Associao de Processos de Acabamento), serviu
por seis anos e a presidiu em 1996. Tambm membro do Powder
Coating Institute e da Chemical Coaters Association International.

Pode ser contatado no telefone +1 (218) 747-2320 ou pelo e-mail
bradgruss@hotmail.com

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A Revista das Indstrias de Revestimento e Galvanizao

Na liderana da reduo de poluio na indstria

A rea da alta tecnologia no pr-tratamento

Sinopse da anodizao na indstria aeroespacial

Comportamento mecnico dos lmes andicos pretos

por Anne Deacon Juhl

por Yann Goueffon, Catherine Mabru, Michel Labarrre,

Revestimentos protetores para ligas de magnsio

Revestimentos multifuncionais contra corroso curveis

Histria e desenvolvimento dos TMC e converses de

SFExpo China 2011

por Brad B. Gruss

2 | www.metalfinishing.com | outubro 2010

MF BRASIL, OUTUBRO 2010

desempenho antes de escolher um processo de anodizao especco.

outubro 2010 | www.metalfinishing.com | 3

PRODUO INDUSTRIAL BRASILEIRA

A produo industrial no Brasil cresceu 18% nos primeiros quatro

Columbia Chemical Corp., um dos maiores fabricantes mundiais

meses de 2010, comparada ao mesmo perodo do ano anterior,

de aditivos para eletrodeposio de zinco e ligas de zinco, tem

segundo o Instituto Brasileiro de Geograa e Estatstica (IBGE). Em

o prazer de anunciar sua renovao do registro ISO com o cer-

abril, a produo industrial caiu 0,7% comparada ao ms anterior,

ticado atualizado ISO 9001:2008. Este o 11 ano consecutivo

a primeira queda em cinco meses. Entretanto, o valor subiu 17,4%

de certicao ISO para a Columbia Chemical, provando que ela

Obter a certicao ISSO 9001:2008 demonstra claramente o

A produo de bens de capital subiu 28,7% comparada ao mesmo

compromisso contnuo da Columbia Chemical em melhorar nos-

perodo do ano anterior, enquanto a produo de insumos subiu

so sistema de gerenciamento de qualidade, disse Pete Grasson,

19,2%, a produo de bens durveis subiu 26,4% e a produo de

gerente de fbrica. Todos os nveis de nossa organizao estive-

bens no durveis subiu 8,7%. De acordo com o estudo, 25 dos

ram envolvidos no rigoroso processo de certicao, que garante

27 setores registraram expanso de produo este ano. Os melho-

a nossos clientes e parceiros a conana na deciso de colaborar

res resultados foram registrados no setor de veculos automotores

com a Columbia Chemical.

(36,4%), mquinas e equipamentos (43,5%) e produtos metalrgi-

Alm disso foi concedida Columbia Chemical a re-certicao

cos (39,9%). Os nicos setores que registraram queda de produo

do registro ISO 9227, que permite companhia continuar a execu-

no perodo foram a indstria de tabaco (12,2%) e de equipamentos de transporte (9,1%).

tar testes de corroso de nvoa salina para a indstria automotiva

A certicao da companhia foi concedida pela Orion Registrar,

Ipsen, Inc., projetista e fabricante de sistemas de processamen-

credenciada da ANAB e da RvA, com validade at 14 de janeiro

to trmico, contratou Rene Alquicer como engenheiro de vendas

internacionais diretas. Alquicer formou-se na Universidad De Las

Atotech, fornecedor global de produtos qumicos para tratamen-

Americas, Mxico, como bacharel em Engenheria Mecnica e com

to de superfcies metlicas e lder em tecnologias de pintura eco-

MBA em Negcios Internacionais. Nos ltimos 14 anos trabalhou

lgica, recebeu o selo QUALICOAT para dois processos de pr-tra-

em cargos progressivamente mais importantes em fabricantes

tamento para pintura de alumnio. As aprovaes foram ganhas

americanos, culminando num cargo de vendas internacionais res-

separadamente utilizando dois promotores de adeso distintos: :

ponsvel por Mxico e Amricas Central e do Sul.

Interlox 5705, um promotor de adeso livre de cromo e fosfato