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ETAPA 3
ANLISIS VOLUMTRICO E INSTRUMENTAL
100
PRCTICA N 9
PREPARACIN DE SOLUCIONES ESTNDARES
OBJETIVOS
Al finalizar las actividades programadas, el estudiante debe ser capaz de:
INTRODUCCIN.
El anlisis volumtrico consiste en determinar el volumen de una solucin de
concentracin conocida, que se requiere para la neutralizacin, precipitacin
total, oxidacin, reduccin o formacin de un complejo de analito objeto de
anlisis.
La operacin experimental principal en cada determinacin volumtrica es la
Titulacion, trmino que puede ser definido, como la adicin controlada de una
solucin a otra con la cual reacciona Cuantitativamente.
Como los resultados de una determinacin volumtrica se obtienen a partir de la
cantidad de reactivo (concentracin y volumen) que reacciona con la sustancia
que se determina, no puede usarse exceso del mismo, motivo por el cual debe
disponerse de algn medio que permita poner de manifiesto el punto en el cual
la reaccin deseada se ha completado. Este punto, conocido en la titulacin
como Punto de Equivalencia, puede ser definido como aquel punto en el cual la
cantidad de solucin que se agrega para valorar es qumicamente equivalente
a la cantidad de sustancia que se est valorando; en otras palabras, es el punto
en el cual la cantidad de sustancia aadida, es qumicamente equivalente a la
cantidad de sustancia que se titula.
El punto de equivalencia puede reconocerse visualmente por un cambio
caracterstico ntido dado por la misma solucin estndar, por ejemplo, un
cambio de color (KMnO4); sin embargo, lo ms frecuente es el uso de una
sustancia auxiliar llamada Indicador, la cual pone de manifiesto el mnimo
101
exceso de solucin reactivo aadido. Se producen en ese momento, cambios
apreciables visualmente, tales como, la aparicin de un enturbamiento, un
cambio en la coloracin, etc.
El punto en el cual se produce el cambio del indicador se conoce como Punto
Final de la titulacin y debera coincidir con el Punto de Equivalencia. La
diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final se conoce como Error
de Titulacin.
Soluciones patrones o estndares
Son soluciones a las que se les conoce exactamente la concentracin de soluto
que contienen. Pueden ser clasificadas como primarias y secundarias.
Una solucin estndar primaria es la que se prepara por medida directa del peso
de soluto y del volumen en el cual ste est disuelto; en cambio la solucin
estndar secundaria, es aquella cuya concentracin no puede calcularse
directamente del peso del soluto y del volumen de solucin, sino que para ello
debe analizarse una porcin de la misma.
Preparacin de soluciones patrones o estndares
Las soluciones patrones se preparan por dos mtodos: Directo e Indirecto.
Mtodo Directo
Para preparar soluciones estndares por esta va, es necesario que el soluto a
usar, pertenezca al grupo de las llamadas sustancias tipo primario o sustancias
volumtricas. Estas sustancias tipo primario, deben llenar algunos requisitos, a
saber:
102
El peso de su Molc debe ser alto, de forma que se pueda pesar un nmero
razonable de miliMolesc sin errores significativos en la pesada.
103
Manejo y conservacin de soluciones estndares
Para conservar soluciones estndares es necesario tomar ciertas precauciones a
saber:
Indicadores
Las sustancias usadas como indicadores dependen del tipo de reaccin que
sirve de base para la determinacin. A continuacin se har referencia a
aquellos indicadores que permiten detectar el punto final de una reaccin de
neutralizacin Los
orgnicos
con
se considera un indicador
104
cido orgnico dbil, de frmula general HI. Este cido ioniza segn la siguiente
reaccin:
HI H
+I
+
[H ][I ]
[HI]
Anlogamente un indicador que sea una base dbil, de frmula general IOH, se
ioniza segn:
IOH I
+ OH
[I ][OH ]
[IOH]
105
H 3O
H3O
+ OH
+ CO 3
2H 2 O
HCO 3
+ H 2O
Cuando tal reaccin ocurre como resultado de una titulacin, se usa el trmino
Acidemetra si la solucin estndar usada es un cido y Alcalimetra si el
estndar usado es una solucin alcalina.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Materiales
Bureta de 50 mL
Pesafiltro
Anaranjado de Metilo
Pipetas de 25 mL
PROCEDIMIENTO
Las titulaciones pueden efectuarse por el mtodo del punto final Directo o por el
mtodo de titulacin por retroceso o Indirecto.
En el primer caso la solucin estndar o patrn se aade a la solucin problema
desde la Bureta hasta que se alcanza el Punto Final, punto en el cual debe
suspenderse la adicin del titulante. Lgicamente, las ltimas porciones de
reactivos deben aadirse lentamente (gota a gota) para no sobrepasar el citado
punto.
Ejecucin de las titulaciones
1. Calcule las cantidades de soluto, necesarias para preparar las soluciones
asignadas. Para determinar la cantidad de cido concentrado que es necesario
medir, se deben conocer su densidad (g/mL) y su concentracin (% p/p).
2. Prepare las soluciones, siga las instrucciones siguientes:
106
un baln aforado de 100 mL limpio. Disuelva con agua destilada y enrase
cuidadosamente. Rotule la solucin con la concentracin exacta (M, Mc, etc.),
indique adems la fecha de preparacin de la solucin
107
Ejemplo del uso de los datos experimentales en el clculo de la Molaridad de
carga
1. Preparacin de la solucin de Na2CO3 (estndar primario).
a. Pesada por diferencia.
Peso del pesafiltro + Na2CO3 =
20,8707g
20,3324g
Peso de Na2CO3 =
0,5383g
M=
0,5383 g
0,53 g . mMol
= 10,16 mMol
c
10,16 mMol c de Na 2 CO 3
100mL
Mc = 0,1016 mMolc.mL -1
La solucin estndar de Na2CO3 se rotular as: Na2CO3 0,1016 Mc + Fecha de
preparacin
2. Preparacin de la solucin de cido (estndar secundario).
108
Volumen de cido = 1,825100/ 36,5 = 5,00g de solucin concentrada contienen
1,825g de HCl puro.
Las soluciones de cidos concentrados no deben pesarse, de aqu la necesidad
de convertir el peso de solucin concentrada en volumen, para ello se hace uso
de la densidad.
d = m/ V
V=
5,00 g
1,19 g . mL - 1
V = m/ d
HCl, mL
25,00
24,50
25,00
24,40
25,00
24,40
25,00
24,43
Titulacion
Promedio
e. Clculo de la Mc exacta
V1 Mc1 = V2 Mc2
25,00 0,1016 = 24,43 Mc2
Mc2 =
25 ,00 * 0,1016
= 0,1040
24 ,43
109
Observaciones
110
fiola y la otra, mediante una varilla de vidrio se transfiere la gota al seno de la
mezcla reaccionante.
6. Si la fiola que contiene la mezcla reaccionante se coloca sobre un trozo de
papel blanco (fondo blanco), el cambio de color se hace ms evidente que
cuando se observa sobre un fondo oscuro. En algunos casos (especialmente
para analistas poco experimentados) es necesario observar el cambio de color
del indicador con relacin al de otra fiola testigo en vez de hacer un juicio
independiente de cada valoracin.
Errores en la pesada
b. Errores en la valoracin.
Goteo de la bureta.
Errores al pipetear.
111
PRCTICA N 10
MEZCLAS ALCALINAS
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
112
b. Relacin entre el volumen y la molaridadc de soluciones reaccionantes.
Mc = 0,4335
c. Conversin de datos a milimolesc
113
V Mc = N de moles de soluto.
Ejemplo.
N mmolc =mg/(mg/mmolc)
Ejemplo.
mg/mmolc = 40
g/molc = 36,5
d = 1,19 g/mL
g/mmolc = 0,0365
% = 37,23
a. V d = m
114
d. Determinacin de la molaridadc de una solucin.
mg.mmolc-1 = 53
N mmolc = 10,6 g/ 0,053 g.mmolc-1 = 200 mmolc en 100 mL
= 200 mMolc/100 mL solucin o bien:
N mMolc =
10.600
= 200 mmolc/100 mL solucin
53mg/mMol c
V Mc = N mmolc
Mc = 200 mmolc/ 100 mL = 2,00 mmolc/mL
Mc = 2,00
Una muestra de cido oxlico puro (H2C2O4.2H2O) que pes 0,2000g, requiere
30,12 mL de KOH para su completa neutralizacin. Cul es la molaridad de
carga del KOH?
Molc-g del H2C2O4.2H2O = Mol/2 = 63,00g
N de mmolc = g/ g-mmolc = mg / mg-mmolc
N de mmolc = V Mc
En el punto de equivalencia: mmol H2C2O4.2H2O = mmolc KOH,
3,17 = VMc es decir que: McKOH = 3,17 mmol/ 30,12 mL
McKOH = 0,1054
115
H + + OH- H 2 O
Ejemplo.
116
a. En el punto de equivalencia:
+
Hidrxidos: H + OH H 2O
=
+ H + HCO 3
=
+
Bicarbonatos: HCO 3 + H H 2 CO 3
Carbonatos: CO 3
pH < 9 incolora
pH > 9 rosa violeta
Anaranjado de Metilo
pH < 4 rojo
pH > 4 amarillo
pH= 7
pH = 8,3
pH = 3
117
H + + OH - H 2O
=
CO 3 + H + HCO 3 (es decir de los CO=3 presentes)
En presencia de anaranjado de metilo se titulan:
CO3= y HCO3-
=
HCO 3 + H + H 2 CO 3 H 2 O + CO 2
Esto permite construir el siguiente cuadro para la toma de las decisiones:
118
Relacin entre mmolc AF y mmolc AM
Componentes presentes
OH- y CO3=
CO3= y HCO3-
mmolc AF = N y mmolc AM = 0
OH-
mmolc AF = 0 y mmolc AM = N
HCO3-
mmolc AF = mmolc AM
CO3=
Ejemplo.
Ejemplo.
H + + OH- H 2O
pH = 7.0
CO 3
+ H + HCO 3
pH = 8.3
119
En este momento la fenolftalena vira de rosa a incolora y se han aadido 30,00
mL de cido (VAF). En este caso:
VAF Mc = mmolc OH- + mmolc CO3=
Al sustituir los valores obtenidos:
VAFMc = 30,000,5000 = 15,00 = mmolc OH- + mmolc CO3=
b. Titulacin en presencia de anaranjado:
=
HCO 3 + H + H 2 CO 3 H 2 O + CO 2
pH = 3.0
0,5000g
1,2000g
* 100 = 41,67
120
% Na2CO3
0,2650g
1,2000g
* 100 = 22,08
Ejemplo.
=
CO 3 + H + HCO 3
pH = 8,3
=
HCO 3 + H + H 2 CO 3
pH = 3.0
En este caso:
VAA Mc = mmolc CO3= + mmolc HCO3-
121
Al sustituir:
VAM Mc = 40,70 0,2500 = 10,18
= mmolc CO3= + mmolc HCO3c. Clculo del nmero de mmolc presentes en la muestra analizada:
0,6996g
1,1000g
* 100 = 63,60
% NaHCO3
0,3007 g
* 100 = 27,34
1,1000 g
Problemas Propuestos
122
PM H2SO4 = 98 g.mol-1
R: 1,15 Mc
3. Qu volumen de agua hay que aadir a 760 mL de Ba(OH)2 0,2500 M para
preparar una solucin 0,1000 Mc?
4.. Cuntos gramos de Ba(OH)2.8H2O son necesarios para preparar 400 mL de
solucin 0,0833 Mc? Cuntos moles/litro y cuntos molc-gramo/litro contiente
esta ltima solucin?
PM Ba(OH) = 171, 5 g.mol-1
R: 3.040 mL; 5,26 g;
123
124
R: 17,5 mL; 7,5 mL
12.- Una solucin contiene 38,0000g de NaOH y 2,0000g de Na2CO3 por litro. Se
pregunta:
a. Cul es la Mc de la solucin?
b. Cul es su Mc efectiva en una valoracin en fro en la que se emplea
fenolftalena?
R: 2.1: 0,9877 Mc
2.2: 0,9689 Mc
b: 37,95 mL
14. Una muestra contiene como componentes activos NaOH, Na2CO3, NaHCO3 o
mezclas compatibles de estos compuestos. Se disuelve agua una porcin que
pesa 1,0000g y al valorarla con HCI 1,0380 Mc se gastan 17,96 mL en presencia
de fenolftaleina y 3,21 mL del mismo cido en presencia de anaranjado de
metilo. Determine:
a. Qu lcalis estn presentes?
b. Cul es el % de cada uno en la muestra original?
PM NaOH = 40 g.mol-1;
R: OH-/CO=;
61,24% NaOH;
35,31% Na2CO3
se titularon 50,0
PM NaHCO3 = 84 g.mol-1
125
R:
a: CO3= /HC03-;
b: 1,2 mmolesc CO3=/50 mL ; 1,8 mmolesc HCO3-/50 mL;
c: 1.272 mg.kg-1 Na2CO3; 3.024 mg.kg-1 NaHCO3
16. Se sabe que una muestra contiene NaOH, NaHCO3, Na2CO3 o mezclas
compatibles de estas sustancias con materia inerte. Al neutralizar 1,2000g de
este material se requieren 5,90 mL de HCI 0,5000 Mc al utilizar fenolftaleina
como indicador y
126
PRCTICA No 11
APLICACIN DEL ANLISIS QUELOMTRICO
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
disdica
del
cido
etilendiamino
tetractico,
(Na2H2Y),
conocida
etilendiamino tetractico
EDTA. El EDTA es un ligando que forma con el magnesio complejos 1:1 sin
tomar en cuenta la valencia del catin, razn por la cual al efectuar los clculos
no se trabaja con concentraciones molares de carga sino molares.
Mg 2+ + HY 3-
MgY 2- + H +
Mg 2+ + HIn 2-
azul
MgIn- + H +
rojo vino
reaccin
no ser cuantitativa.
observacin del punto final, por cuanto la ionizacin del indicador depende del
pH.
127
Cuando se titula directamente el magnesio (Mg2+) con solucin patrn de
verseno, a pH 8-10 ("Buffer" de NH40H/NH4CI) y se emplea Negro de Eriocromo T
como indicador, antes de llegar al punto de equivalencia la solucion es de color
Rojo-Vino, debido a la formacin del complejo Magnesio-Negro de Eriocromo T
(MgIn-). En el punto final, al agregar el primer pequeo exceso de valorante,
el color de la solucion se torna azul vivo, debido a que todo el complejo MgIn(rojo-vino) ha sido
convertido
en MgY2-
MgIn-
MgY 2- + HIn 2- + H +
+ H 2 Y 2-
pH
-10
=9
rojo-vino
Azul
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales y Reactivos
- Solucin estndar de verseno 0,0100 M (EDTA 0,0100 M)
- Solucin tampn o reguladora (NH4CI/NH40H)
- Indicador: Negro de Eriocromo T
- Pipeta volumtrica de 10 mL
- Cilindro 10 mL
PROCEDIMIENTO
128
PRCTICA No 12
CLCULOS RELACIONADOS CON LA QUELOMETRA
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
de los reactivos
129
El cido etilendiaminotetractico, se representa abreviadamente como H4Y; el
in Y4- representa el anin
como
para
la
n+
4-
Keq =
MY
(n- 4)
[MY (n 4) ]
[M n + ][Y 4 ]
ser
130
suficientemente grande al formarse el complejo metlico. En otras palabras,
la reaccin de titulacin debe ser exotrmica, en la cual se llegue a un nivel de
energa bastante inferior al mostrado por los compuestos reaccionantes.
En las quelometras al alcanzar el punto de equivalencia, en
el cual
han
irreversible,
esto se
demuestra al visualizar
quelato.
la
Por ejemplo,
constante
de
estabilidad Fe-EDTA =
I1025,
grande, es posible
el
conocido efecto
del
ascenso
rpido
del
logaritmo
131
I. Determinaciones con el uso de EDTA
Ionizacin del EDTA
buffer.
H3 Y -
H 2 Y 2-
HY 3-
H + + H3 Y -
K1 = 1,00 * 10 -2
H + + H 2 Y 2-
K2 = 2,16 * 10 -3
H + + HY 3-
K3 = 6,92 * 10 -7
H+ + Y 4 -
K4 = 5,50 * 10 -11
El predominio de una u otra de estas formas ionizadas depende del pH, de esta
manera:
Especie predominante
pH
H4Y
Menor de 2
H3Y-
2-3
H2Y2-
3-6
HY3-
6 - 10
Y4-
Mayor de 10
no
es
indicador.
b. La solubilidad de los hidrxidos metlicos que se formen en la titulacin: Por
ejempIo en la titulacin del calcio a pH 12; se debe estudiar la solubilidad del
132
in a partir del
que, la solubilidad del Ca(OH)2 es lo suficientemente grande para que los iones
calcio sean secuestrados por el EDTA, para la formacin del quelato de calcio el
cual a su vez genera menos iones de calcio libres que el Ca(OH)2. En cambio
el magnesio
no
porque
se
formara Mg(OH)2
baja. En consecuencia, la
presente,
con el uso de
una solucin
patrn
(EDTA),
se
5,0000 g
0,372 g . mMol 1
= 13,4 mMol
133
M=
13,4 mMol
500 mL
MgY 2- + 2H +
a. En el punto de equivalencia
134
e. Pureza de la muestra
0,2200 g
*100 = 88,18
0,2495
% pureza = 88,18
Ejercicio 3
6,85 mL de
Mg 2+ + HIn 2-
Azul
b. A
MgInRojo vino
magnesio-indicador
(Kest = 107)
+ H+
se
verseno,
el complejo
Rojo vino
+ HEDTA 3-
MgEDTA =
+ HIn -
Incoloro
Azul
135
Como la estequiometra de la reaccion entre el MgIn- y el verseno es 1:1 hasta
el momento se han transformado 0,69 mmol del complejo MgIn- y quedan
todava en solucin:
0,80 - 0,69 = 0,11 mmol MgIn-,
Esto es un exceso del complejo MgIn-, por consiguiente la solucin seguir de
color rojo vino.
Ejercicio 4
Para nombrar los iones complejos existen una serie de normas que abarcan a los
ligandos y al tomo central, as como la secuencia en que se deben mencionar
cada uno de ellos. A continuacin se enumeran las normas esenciales para la
nomenclatura de este tipo de compuestos:
1. Ligandos:
1.1 Aniones: nombre terminado en o.
1.2 Molculas: conservan su propio nombre excepto: H2O (acuo); NH3
(amino); NO (nitrosilo).
1.3 Los prefijos Di, Tri, Tetra, etc. preceden a los ligandos para indicar
el nmero de ellos presentes en el complejo y el prefijo Bis cuando se
repiten los polidentados.
136
2. tomo Central:
2.1. Catin complejo o compuesto de coordinacin: se emplea el
nombre del metal seguido por un nmero romano que corresponde al
estado de oxidacin del in metlico.
2.2. Anin complejo: se usa el nombre del metal terminado en
seguido por el nmero
romano
ato,
correspondiente.
3. Secuencia: Los ligandos se nombran en el siguiente orden
3.1. Ligandos
3.1.1. Aniones en orden alfabtico.
3.1.2. Molculas en orden alfabtico.
3.2. tomo Central:
3.3. Si es un in complejo el nombre se inicia con la palabra in
Problemas Propuestos.
1.
Se
mg de
R: 86,08%
3. Cuntos mililitros de la solucin de EDTA preparada en
para que reaccionen con 0,152Og de CaO puro?
R: 50,66 mL
(1) se necesitan
CaO = 56 g.Mol-1
137
4. De un extracto acuoso de un suelo que contiene:
en presencia de
Mg = 24 g.Mol-1
R: Color rojo-vino
6. Si en el problema (5) en lugar de la solucion de Mg mencionada se utiliza
otra solucin que contiene 400 mg.L-1 de MgO, Cul ser el color de la solucin
resultante? Razone su respuesta.
MgO = 40 g.Mol-1
R: Rojo vino
7. Y si en el problema (5) en lugar de 9,50 mL de solucin 0,0100 M de EDTA
se aaden 10,50 mL, Cul sera el resultado? Razone su respuesta.
R: Azul.
8. Para analizar una muestra de MgCOa impuro que contiene 7% de humedad
se pesa 0,2500g de la misma, se disuelven adecuadamente, se tampona y
se hace reaccionar con una solucin patrn de EDTA (1,0 mL de solucin
contiene 0,0250g de EDTA disdico, dihidratado) para lo cual se gastan 25,0
138
mL. Exprese la pureza de la muestra en tanto por ciento con base humeda y
seca. EDTA disdico, dihidratado = 372 g.Mol-1,
MgCOa = 81 g.Mol-1
humedad, 20% de
b. 18 mMol
Mg = 24,32 g.Mol-1
R: 271 mg.L-1
11. Para determinar la pureza de una muestra que contiene 0,5000g de
MgSO4.7H2O, sta se hace reacclonar con una solucin de EDTA que contiene
10,0000g de EDTA en 500 mL de solucin, para lo cual se gastan 30,0 mL.
Exprese la pureza de la muestra en porcentaje.
EDTA = 372 g.Mol-1
R: 79,34%
139
12. Una alcuota de 10,00 mL de solucin de MgCI2 se titula con 35,0 mL de
solucin de EDTA 0,0200 M. Calcule:
a. Molaridad de la solucin
b. El pMg en la solucin
Mg = 24 g.Mol-1
Cl = 35,5 g.Mol-1
R: a. 0,0700 mmol.mL-1;
b. 1,15.
pMg
Color de la solucin
pMg
Color de la solucin
Rojo vino
2,18
Rojo vino
5,17
Azul
14. Con base en las constantes de estabilidad que se indican complete las
ecuaciones que se muestran a continuacin y razone su respuesta, en cada
caso.
Pb 2 + + Ca EDTA 2-
Mg 2+ + Ca EDTA2-
Ca 2+ + Pb EDTA 2-
Ke Mg EDTA = 1105,7
Ke Ca EDTA = 11010,7
Ke Pb EDTA = 11018
140
PRCTICA No 13
APLICACIN DEL ANLISIS VOLUMTRICO REDOX
OBJETIVQS
INTRODUCCIN
I 3 + 2e -
3I -
mtodos
directos de
valoracin con I2. Dentro de los que existen se cuentan las determinaciones de
los iones tiosulfato, sulfito, arsenito, ferrocianuro y antimonio.
Por
agente
reductor medianamente
141
2Cu 2+ + 4I -
2CuI (s) + I 2
E = +0,32 V
patrn de
I 2 + 2S 2 0 3
2-
2I - + S 4 0 6
2-
muy
sensible para
el yodo,
se agrega un
SCN -
CuSCN
I-
142
Materiales
Reactivos
Balanza analtca
HNO3 conc.
NH40H 1:1
Folas de titulacin
CH3COOH al 80%
Cilindros graduados
Kl slido
Bureta de 50 mL
Na2S2O3 0,1000 Mc
Engrudo de almidn
KSCN al 20%
PROCEDIMIENTO
143
expulsar el exceso de amonaco, lo oual se manifiesta por la formacin de un
precipitado y/o un cambio en la intensidad de color.
6. Anada 5 mL de cido actico al 80%, hierva por uno a dos minutos. Deje
enfriar.
7. Agregue 1,5g de Kl, agite suavemente y de inmediato titule con la solucin
patrn de tiosulfato de sodio (bureta) hasta que el color pardo del yodo haya
casi desaparecido. Aada 7 mL de solucin de sulfocianuro de potasio al
20% y 5 mL de engrudo de almidn. Contine la titulacin hasta desaparicin
del color azul de complejo yodo-almidn. Anote el volumen total de Na2S2O3
gastado.
8. Repita el proceso desde el punto 4, y realice dos determinaciones mas de
cobre.
9. Con los datos experimentales (peso de muestra y volumen promedio de
solucin patrn) calcule la concentracin exacta de cobre en la muestra.
144
PRCTICA No 14
CLCULOS PARA LA INTERPRETACIN DE UNA VOLUMETRA REDOX :
USO DE LA ECUACIN DE NERNST
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
Una
reaccin de
elctricas
entre
caracteriza por
las sustancias
un
que
Reductor Oxidante + ne +5
0
4 H N O 3 + Cu
2+
4+
Cu(N 0 3 ) 2 + 2 N 0 2 + 2 H 2 0
145
Uso de la ecuacin de Nernst
en
la solucin de las
y reproducible, cuando
la
La temperatura.
Las
de xido-
su
E (voltios) = E
0,059
n
log
[Red]
[Oxid]
donde:
E = Potencial normal de la reaccion de xido-reduccin.
n = Nmero de electrones transferidos.
[Red] = Concentracin de la especie reducida
[Oxid] = Concentracin de la especie oxidada
Ejercicio 1
Cr2 0 7
2-
+ 14H + + 6e -
146
Cr2 0 7
+ 14 H + + 6e -
2Cr 3 - + 7H 2 O
E (voltios) = E Cr O
2 7
, Cr 3 +
0,059
n
E (voltios) = + 1,33
3+ 2
[Cr ]
log
=
+ 14
[Cr2 O 7 ][H ]
0,059
6
log
(0,20) 2
(0,30)(2)14
E = +1,28 V
Ejercicio 2
Cul ser el valor del potencial del electrodo de hidrgeno, cuando la [H+]
es 1 M y la presin de H2 es 1,0 atm?
2H + + 2e -
E = E -
H2
Eo = 0
(1,0)
pH 2
0,059
0,059
log
log + 2 = 0 2
2
(1.0) 2
[H ]
E = 0 voltios
Mtodos iodomtricos
I 3 + 2e -
3I -
E = +0,535 v
147
reaccin entre el anin yoduro y la sustancia que se determina. El I2
producido se valora de inmediato con una solucin patrn de tiosulfato de
sodio (agente reductor), con el uso de almidn como indicador.
El volumen de solucin estndar de tiosulfato empleada en la valoracin del
yodo y el peso de la muestra son los datos necesarios para el clculo de la
concentracin del agente oxidante. Uno de los
mtodos iodomtricos de
2Cu 2+ + 4I-
2CuI + I 2
I 2 + 2S 2 O 3
2I - + S 4 0 6
Los moles de carga de las sustancias involucradas en los cambios redox seran:
Molc I2 =
1+
Cu 2 + + 1e -
Molc Cu = 63,5/1
(127)2
= 127
2
2I -
2S 2 0 3
CuI
I 2 + 2e
=
S 4 0 6 + 2e -
Ejercicio 4
2I - + S 4 0 6
En el punto de equivalencia
Nmero de mmolc I2 = Nmero de mmolc S203=
Peso de mmolc del I = 127 g/ mmolc-g
mmolc de I2 = 0,5521 g/0,127 g/ mmolc = 4,34
148
4.34 mmolc I2 = 37,75 mL de Na2S203 x Mc Na2S203
Mc Na2S203 = 0,1150 mmolc /mL
b. En una yodometra 0,2834g de cobre equivalen a 41,14 mL de tiosulfato.
Cu = 63,5
2Cu 2+ + 4II 2 + 2S 2O 3
2CuI + I 2
2I - + S 4 0 6
En el punto de equivalencia
Nmero de mmolc S203= = Nmero de mmolc I2 = Nmero de mmolc Cu
Peso del Molc de Cu = 63,5 g/mmolc
Nmero de mmolc Cu = 0,2834 g/0,0635 g.mMolc-1 = 4,46 mmolc Cu
4,46 mmolc Cu = 41,14 mL de S203= Mc S203=
Mc S203= = 0,1084
Mtodos permanganimtricos
El
permanganato
usado
de
todos
oxidante fuerte;
de potasio es probablemente
los
el
mas ampliamente
Es
un
agente
valorar soluciones
Mn0 4
+ 8H + + 5e -
Mn 2- + 4H 2 0
+ 8H +
5Fe 3+
+ Mn 2+ + 4H 2 O
149
Ejercicio 3
=
2Mn0 4 + 5C 2 0 4 + 16 H +
5Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2 O
En el punto de equivalencia:
Nmero de mmolc Na2C204 = Nmero de mmolc KMn04
Molcg Na2C204 = 134/2 = 67 g/Molc
mmolc Na2C204 = mg Na2C204 / mg-mmolc
Como el Na2C204 es 99,0% en pureza, entonces los gramos de
Na2C204 puros son iguales a:
0,2600 x
99
100
b. - 0,295 V;
150
E Pb2+,Pb = - 0,126 V
la siguiente celula, si
E Cu2+, Cu = 0,337 V
R; 0,0020 M
4. Calcule el potencial terico de cada una de
describen e indique: Es la pila descrita en cada caso, una pila galvnica o una
pila electroltica?
E" Cr3+, Cr2+ = - 0,410 V
151
requieren 35,0 mL de solucin de tiosulfato 0,2500 Mc para titular el yodo
liberado. Exprese el resultado en el anlisis como:
a. mg.kg-1 de Cu en la muestra.
b. mMolc de CuO por litro de extracto
c. mg.kg-1 CuO en la muestra.
CuO = 79,5 g.Mol-1
Cu = 63,5 g.Mol-1
R: a. 555.625 mg.kg-1
8. Describa
como
b. 350 mmolc.L-1
analizara
usted un
c. 695.625 mg.kg-1
mineral
de
cobre
que contiene
alrededor de un 60% de Cu, de modo que la etapa final del anlisis sea la
valoracin de yodo con
el
porcentaje
de una muestra de
mililitro.
R: 31,5%
10. Cul es el porcentaje de hierro de una muestra de mineral que pesa
0,7100g, si despus de disolver el hierro y reducirlo con amalgama de cinc, se
consumen para oxidarlo 48,06 mL de KMn04 (1.000 mL = 0,0067g de Na2C204)?.
Cuntos gramos de KMn04 contiene cada mililitro de solucin?
Fe = 56 g.Mol-1
R: 37,91%
tratan
0,4000g de una muestra del mismo con 0,6000g de H2C204.2H2O puro y H2SO4
diluido y luego de la reduccin (MnO2 + H2C204 + 2H+ Mn2+ + 2C02 + 2H20)
152
completa el exceso de cido oxlico consume en su valoracion 26,56 mL de
KMn04 0,1000 Mc. Cul es el contenido de MnO2 en la muestra?
MnO2 = 86,94 g.Mol-1
R: 74,92%
12. Sobre 10,0g de muestra de tierra se hizo un extracto con HCI 2Mc, y se
complet el volumen a 200 mL. En una alcuota de 20 mL se determin el hierro
por permanganometra y se consumieron para la oxidacin del hierro 30 mL
de solucin de KMn04 0,0200 M. Exprese el resultado en % de Fe2O3 y mg.kg-1
Fe2O3 = 160 g.Mol-1
de Fe.
de peso,
la
ajuste
del
estado
de
oxidacin
del
hierro,
fue
valorada
b. 8,35%
c. 16,21%
potasio, preparada al
disolver 1,58 mg/mL, ser necesario para titular el hierro presente en una
alcuota de 50,0 mL de agua de riego que contiene 0,2% de FeCI3?
FeCI3 = 162,5 g.Mol-1
R: 12,3 mL
153
PRCTICA No 15
APLICACIN DE LA POTENCIOMETRA: EJECUCIN DE UNA
VALORACIN POTENCIOMTRICA
OBJETIVOS
Manejar un potencimetro.
Comparar
el
uso
de
indicadores
orgnicos
el
mtodo
Es
aplicable
con
los
que seran
que
la necesidad
de
154
La curva de valoracin en una reaccin de neutralizacin consiste en un
grfico de pH en funcin del volumen de valorante aadido. Una determinacin
de este tipo requiere, adems del equipo usual para un anlisis volumtrico,
de una celda galvnica formada por un electrodo de referencia estable y por
un electrodo indicador sensible al in hidrgeno.
Electrodo
de
referencia: Es un
electrodo
cuyo
potencial
se mantiene
valoracin potenciomtrica. El
,
0,059
2
de
referencia depende
155
Electrodo
de la
Su
potencial
debe
estar
relacionado
por
la ecuacin
de
Deber
a variaciones
Deber
comodidad.
Ahora bien, de todos los electrodos sensibles a los iones hidrgeno, el
electrodo de vidrio es nico, porque el mecanismo de su respuesta a los H+
se basa en una reaccin de intercambio inico y
no
en un proceso de
estar
156
Mediciones prcticas de pH
Ag
AgCl(s),HCl(0,1M)
Membrana
Solucin
de vidrio
Problema
Hg2Cl2(s),KCl(s)
Hg
Cada lnea vertical denota un limite de fase a travs del cual se desarrolla una
f.e.m. o potencial. Por ello la f.e.m. total de esta celda galvnica esta compuesta
de cinco partes, a saber:
1 El potencial del electrodo Ag/AgCI.
2 El potencial entre la solucin de HCI en el
celda (Ecelda)
expresin:
Ecelda = K + 0,059pH
Donde
comprende
los
potenciales 1,
2,
enumerados
las
determinaciones
157
Si se introduce una porcin de la solucin amortiguadora estndar en la
celda galvnica y se mide la fuerza electromotriz de la celda, se tiene que:
Ecelda(s) = K + 0,059 (pH)s
Donde el subndice s corresponde al amortiguador; analogamente, si
se
adoptado
por
(Ecelda ) x - (Ecelda ) s
0,059
la
Oficina
Nacional de
Standards
valoraciones potenciomtricas
El
xito
regin
del punto
de
158
la f.e.m. en esa regin, suficientes para establecer el punto de equivalencia
con precisin. Los datos experimentales obtenidos son:
electrodo de
simple
(cambio
de
potencial por
unidad
de
159
c. La grfica consta de dos curvas que deben
Primera Derivada
L NaOH
85,0
86,0
87,0
88,0
89,0
90,0
91,0
93,0
pH
pH
L
Segunda Derivada
L
( pH/
L)
L
4,24
85,5
0,16
86,5
0,23
87,5
0,30
88,5
0,34
89,5
0,26
90,5
0,19
92,0
0,26
4,40
4,63
4,93
5,27
5,53
5,72
86,0
0,07
87,0
0,08
88,0
0,03
89,0
- 0,08
90,0
- 0,07
91,3
- 0,039
5,98
los
160
segunda derivada de la curva de valoracin es cero en el punto en que la
primera derivada E/V es un mximo, es decir, la segunda derivada es cero
en el punto de equivalencia (figura 15.1c).
161
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Reactivos
Pipeta de 25 mL
Bureta de 50 mL
Agitador magntico
Solucin Fenolftaleina
Barras magnticas
Medidor de pH (potencimetro)
PROCEDIMIENTO
1. Calibre
solucin la barra magntica y los electrodos. Al girar, la barra no debe rozar los
electrodos. Aada agua destilada hasta asegurar la completa inmersin de
dichos electrodos.
3. Llene la bureta con la solucin de NaOH. Anote el volumen inicial.
4. Agregue a la solucin cida 2 o 3 gotas de fenolftaleina. Empiece a agitar.
Anote el pH inicial de la solucin
5. Deje caer sobre la solucin cida 1 mililitro del valorante bsico. Espere a
que la lectura del pH no cambie mas de 0,02 de unidad de pH por minuto
(aproximadamente 30"). Anote tanto la lectura de la bureta como la del pH.
6. Contine
titulante
aadido
empiece
incrementarse agudamente.
Esto
indica
proximidad al punto final. Ahora aada el valorante gota a gota. Anote las
lecturas de pH y el volumen despus de cada gota aadida.
162
7. Haga un grfico de pH (ordenada) contra mililitros de NaOH (abscisa).
Indique la regin correspondiente al cambio de color de la fenolftaleina.
Determine el punto final
de
163
PRCTICA No 16
ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO DE MANGANESO
OBJETIVOS
Manejar un espectrofotmetro.
INTRODUCCIN
de
la
energa
pequeas de sustancias (10-6 M), con una exactitud del 1 al 2 por ciento. Los
mtodos analticos basados en la absorcin de la luz por la materia, implican la
medicin de intensidades de radiacin electromagntica.
este
proceso
Esquemticamente
Radiacin Incidente
Intensidad =Io
Solucin Problema
Concentracin = C
Radiacin Emergente
Intensidad =Io
164
El valor de la intensidad transmitida I, est influido por la intensidad de la luz
incidente Io,
por el
la
concentracin (c) del soluto absorbente. En este sentido, la Ley de LambertBeer relaciona estos factores y se expresa matemticamente mediante la
ecuacin:
log
Io
I
= A =
.b .c
Donde:
A, el trmino logartmico de la ecuacin, se conoce como Absorbancia.
Radiacin absorbente
Color
color
380 - 450
Violeta
Amarillo verdoso
450 - 480
Azul
Amarillo
480 - 490
Verde azulado
Anaranjado
490 - 500
Azul verdoso
Rojo
500 - 560
Verde
Prpura
560 - 575
Amarillo verdoso
Violeta
575 - 590
Amarillo
Azul
590 - 625
Anaranjado
Verde azulado
625 - 780
Rojo
Azul verdoso
165
La absortividad puede ser expresada en otras unidades, las cuales dependen de
las unidades usadas para la concentracin, en estos casos se representa por la
letra a minscula.
Ahora bien, cuando se cumple la Ley de Lambert-Beer, es una constante para
diferentes
concentraciones
de
un mismo
soluto
"c" (moles/litro) es
A = log
Io
, por lo tanto se tiene que:
I
A = log
100
1
= log
T
%T
A = 2 - log%T
Los
se
clasifican comnmente
medidas. De este
en
la
166
Espectrofotmetro
un
Diafragma
(Rendija)
Monocromador
Cubeta
(Muestra)
Detector
(Fotoclula
5
Registrador
6
Descripcin de Componentes
de manera que
167
de absorbancia en funcin de la concentracin. Los dispositivos empleados
con esta finalidad son los monocromadores; stos aslan un haz de alta pureza
espectral. Un monocromador sirve para resolver la radiacin en sus longitudes
de onda componentes y asla una de estas en bandas muy estrechas. Existen
tres tipos principales de monocromadores: de filtro, de prisma y de rejilla.
Recipientes para la muestra: Las cubetas o celdas deben estar hechas de un
lo general su
de los
Entre
168
En
haz y su
un
sistema
una
escala
transmitancia y absorbancia.
Fundamento del anlisis
espectrofotomtrica
concentraciones. Ejemplos de
estos
nm); sto
directa, incluso
permite
su
en muy bajas
dicromato.
En este sentido, es posible determinar espectrofotomtricamente el manganeso
presente en diversos materiales, tales como acero, plantas, suelos y otros,
despus de su transformacin en permanganato.
Para ello, es necesario someter la muestra a un proceso de disolucin
adecuado.
Una
vez
disuelto
el
manganeso
(Mn2+)
debe
oxidarse
Mn
disolvente
Mn 2 +
oxidante
MnO 4
(color violeta)
(Fuerte absorcin entre
500-530 nm).
169
Fuente de
Radiacin
Rendija de
Entrada
Monocromador
De Red
Lentes
Cubeta o
Celda
Fototubo
Rendija de
Salida
Filtro
>650 nm
Materiales y Reactivos
- Balones aforados de 100 mL
- Bureta 50 mL
- Spectronic 20,
- Solucin estndar KMnO4
PROCEDIMIENTO
170
1. Preparacin de la serie de soluciones estndares de KMn04
Haga
longitudes de onda 440, 460, 480, 500, 520, 525, 530, 535, 540, 560, 580
600 y 620 nm. Convierta los valores de transmitancia en absorbancia.
b. Trace la curva correspondiente, segn el modelo mostrado en la Figura
16.2 seale
corresponde,
171
172
Una vez realizada la medicin usted comprobar que una de las soluciones
problema podr ser interpolada directamente en la curva estndar y obtener as
la concentracin de la misma. La otra muestra, por el contrario, no podr ser
determinada de esta manera por cuanto supera al patrn de concentracin mas
alta usado para trazar la curva estndar.
En este caso la muestra deber ser diluida y la lectura de la absorbancia se
realizar en la solucin diluida. Para obtener la concentracin de la muestra
original deber considerarse el factor de dilucin utilizado.
Nota: El profesor le ayudar a decidir cul es el factor de dilucin apropiado
173
Ejercicio 3
mg.L-1
A = 0,37
b =1 cm
A = . c. b
A
c.b
0,37
= 2543 L . mol -1 . cm -1
-4
1,455 * 10 M * 1 cm
= 2543 L.Mol-1.cm-1
Ejercicio 4
Una solucin de KMn04 tiene = 2543 y una absorbancia de 0,18 a 545 nm.
Cul es su concentracin en Mol.L-1 y en mg.L-1 de Mn? (b = 1 cm).
= 2543 L.Mol-1.cm-1
A = 0,18
= 545 nm
b = 1 cm
Mn = 55 g.Mol-1
A = .c.b
c =
c=
A
*b
0,16
2543 x 1
174
Espesor
(mg.L-1)
(cm)
Dado
10,0
1,00
4,2
1,00
12,7
1,00
18,0
2,00
1,00
5,00
10,0
%T
Absorbancia
38,9
0,410
0,861
22,1
19,2
disuelve
una
muestra
de
0,2000g
de
acero
al manganeso, se
3,4% Mn
175
3. Una disolucin de KMnO4 que contiene 1,00 mg.L-1 de Mn tiene una
transmitancia de 90,4% con un espesor de 1,00 cm a 526 nm. Calcule:
a. %T en una solucin que contiene 2,00 mg.L-1 de Mn, cuando se mide con un
espesor de 10,0 cm.
b. La absortividad molar de Mn (medido como permanganato) a 526 nm.
2.433 L.Mol-1.cm- 1
R: 10,6%:
43,3%
0,0105
0,0210
0,0280
44,8
20,0
11,7
Indique:
a. Sigue el sistema la Ley de Beer?
b. Cul es el valor medio de la absortividad, en (mg.L-1).cm-1
c. Cul es la concentracin de una disolucin que tiene un %T de 28,7 medido
en cubetas de 2,00 cm.
d. Cul es la concentracin de una disolucin que tiene un % T de 54,4
medido en cubetas de 1,00 cm.
6. Se encontr que la sustancia coloreada M tiene un pico de absorcin a 405
nm y que una disolucin de 3,0 mg.L-1 de dicho compuesto, cuando se medi en
una cubeta de 2,5 cm, presentaba una absorbancia de 0,842. El peso frmula de
M es 150 g.Mol-1. Seale:
a. Cul es la absortividad de M a 405 nm?
176
b. Cul es la absortividad molar de M a 405 nm?
c. Qu peso de M esta contenido en 100 mL de una disolucin que tiene
una absorbancia de 0,760 a 405 nm, cuando es medida en una cubeta de 1 cm.
R: 0,1123 L.cm-1.mg-1;
la longitud
de
onda
de