Qumica

Analtica instrumental. Grado Ciencias Qumicas. UNED

MTODOS PTICOS
1. Para analizar el cobre de una muestra, se pesan 0,200 g, se disuelven convenientemente y se forma el
complejo coloreado con dietilditiocarbamato en presencia de AEDT. La disolucin se diluye a 50,0 mL y
da una absorbancia de 0,260. Otra muestra de 0,500 g que contiene 0,240% de cobre se trata de la misma
manera, se mide a la misma longitud de onda y da una absorbancia de 0,600. Calcule el porcentaje de cobre
en la muestra. En ambos casos se han utilizado cubetas de 1 cm de paso ptico.
Masa atmica: Cu = 63,54
Solucin: 0,26%
2. El complejo CuA22- presenta un mximo de absorcin a 480 nm. Cuando el reactivo complejante est
presente en un exceso de al menos 10 veces el ion metlico, la absorbancia depende slo de la
concentracin analtica de Cu(II) y se cumple la ley de Beer en un amplio intervalo de concentraciones.
Una disolucin en la que la concentracin analtica de Cu2+ es de 2,3010-4 M y la de A2- es 8,6010-3 M
tiene una absorbancia de 0,690 cuando se mide en una cubeta de 1,00 cm a 480 nm. Una disolucin en la
que las concentraciones analticas de Cu2+ y A2- son 2,3010-4 M y 5,0010-4 M, respectivamente, tiene una
absorbancia de 0,540 cuando se mide en las mismas condiciones. Utilizando esta informacin, calcular la
constante de formacin del proceso:
Cu2+ + 2 A2CuA22Solucin: K = 1,8x108
3. El paladio (II) y el oro (III) se pueden determinar simultneamente complejando los dos iones con
metiomepracina (C19H24N2S2). El mximo de absorcin del complejo de paladio se presenta a 480 nm, y el
del complejo de oro a 635 nm. Los datos de absortividad molar a estas longitudes de onda son:
Absortividad molar
480 nm
635 nm
3
Complejo de Pd
3,55 x 10
5,64 x 102
Complejo de Au
2,96 x 103
1,45 x 104
Una muestra de 25,0 mL se trat con un exceso de metiomepracina, y despus se diluy a 50 mL. Calcular
las concentraciones molares de Pd(II) y Au(III), si la disolucin diluida tena una absorbancia de 0,533 a
480 nm y de 0,590 a 635 nm cuando se midi en una celda de 1,00 cm.

Solucin: CPd = 2,4x10-4 M; CAu = 7,2x10-5M

4. La sacarina reacciona con el resorcinol en presencia de cido sulfrico para dar un producto de elevada
fluorescencia. Con concentraciones conocidas de sacarina se obtuvieron los siguientes valores para la
intensidad de fluorescencia correspondientes a cada concentracin de sacarina:
ppm de
sacarina
IF

1,0

5,0

10,0

15,0

20,0

25,0

30,0

35,0

40,0

2,40

12,0

25,0

36,5

49,0

61,0

68,5

66,0

63,4

a. Determine el intervalo de concentracin en el que la intensidad de emisin fluorescente es funcin

lineal de la concentracin.
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b. Al analizar una disolucin desconocida para determinar el contenido de sacarina bajo las mismas
condiciones que las utilizadas en la obtencin de la curva de calibrado, se obtuvo una lectura de
fluorescencia de 7,75 unidades, cul ser la concentracin de sacarina en la disolucin
desconocida?
Solucin: a) De 0 a 25 ppm; b) 3,2 ppm

MTODOS ELECTROQUMICOS

1. Se deposita nquel a partir de una disolucin de Ni2+ 0,200M y tamponada a pH 2,00. Se desprende oxgeno
a una presin parcial de 1 atm en un nodo de Pt. La clula tiene una resistencia de 3,15 ; la temperatura
es de 25C.
a. Calcular el potencial termodinmico que se necesita para iniciar el depsito de nquel.
b. Calcular la cada IR si se va a utilizar una intensidad de corriente de 1,10 A.
c. Estimar el potencial inicial aplicado, supuesto un sobrevoltaje del oxgeno de 0,85V.
d. Qu potencial se necesitar cuando la concentracin de Ni2+ sea 0,00020 M, suponiendo que el
resto de las variables permanecen inalteradas?
Datos: Ni2+ / Ni0
E10 = - 0,250 V
O 2 / H 2O
E00 = 1,229 V
Solucin: a) -1,381 V; b) -3,46 V; c) -5,70 V; d) -5,79 V
2. Calcular la concentracin de Al en mg/L teniendo en cuenta los siguientes datos polarogrficos:
Disolucin
Corriente (A) a 1,7 V
20,0 mL de HCl 0,20 M + 20,0 mL de H2O
10,2
20,0 mL de HCl 0,20 M + 10,0 mL de muestra + 10,0
33,3
mL de H2O
20,0 mL de HCl 0,20 M + 10,0 mL de muestra + 10,0
52,0
mL de Al3+ 6,32 x 10-3 M
Datos: Patmico (Al) = 26,98
Solucin: CAl = 211 mg/L
3. Calcular el potencial normal para la semirreaccin:
-

Al(C2O4)2 + 3 e

Al0 + 2C2O42-

si la constante de formacin del complejo es 1,3 x 1013.

Datos: Al3+ / Al0

E00 = - 1,66 V

Solucin: -1,92 V

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4. Calcule el potencial terico de cada una de las siguientes clulas, indicando si, tal como est escrita, es
galvnica o electroltica.
a. Bi / BiO+ (0,0400M), H+ (0,200M) // I- (0,100M), AgI / Ag
b. Zn / Zn2+ (7,50x10-4M) // Fe(CN)64- (4,50x10-7M), Fe(CN)63- (7,00x10-2M) / Pt
c. Pt, H2 (0,100 atm) / HCl (4,50x10-4M), AgCl / Ag
Datos:

AgI / Ag0
BiO+ / Bi0
Fe(CN)63- / Fe(CN)64Zn2+ / Zn0
AgCl / Ag0
H+ / H2

E0 = - 0,151 V
E0 = 0,320 V
E0 = 0,360 V
E0 = - 0,763 V
E0 = 0,222 V
E0 = 0,000 V

Solucin: a) Ecel = - 0,357V; b) Ecel = 1,522V; c) Ecel = 0,588V

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