Sei sulla pagina 1di 3

FISICOQUMICA 1.

U. II. Actividad y coeficientes de actividad.

ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.


Modelos de Solucin (Margules, Van Laar, Wilson, NTRL, UNIQUAC, UNIFAC).
El modelo de solucin ideal NO considera las interacciones entre partculas, pero el caso
ms general ser aquel en el que exista algn tipo de interaccin entre los componentes,
dndose una solucin real, en la que se debe esperar una desviacin del comportamiento ideal
como consecuencia de la interaccin de las molculas. Para ello se debe considerar un factor
de correccin para la fraccin molar, que da una idea del grado de idealidad de la disolucin,
denominado coeficiente de actividad (), aplicable a soluciones lquidas y slidas. Los
coeficientes de actividad son funciones de la temperatura y de la composicin de la fase lquida:

i real 0 RT ln i X i
i

Por lo que la expresin de concentracin real de un componente i en una mezcla real, ahora
se denomina actividad (ai):

ai i X i

La actividad corresponde a la concentracin para soluciones reales, pero ni las


actividades ni los coeficientes de actividad tienen unidades. Para el caso ideal, los coeficientes
de actividad i son iguales a la unidad.

ai X i

-> para una solucin ideal

Ecuaciones que relacionan las propiedades:

Partiendo de una propiedad como la Gi :


__ E

__

__ id

G i Gi G i RT ln
fi
fi
i
id
X i fi f i

Dra. M. Estefana Angeles San Martn

fi
X i fi

ii P X i i Pi sat
X i i fi
ai
fi

Pgina 1

FISICOQUMICA 1.

U. II. Actividad y coeficientes de actividad.

Para una solucin binaria:


__ E

Gi
X 1 ln 1 X 2 ln 2
RT
__ E

Modelos de Solucin para Mezclas Binarias para G i :


a) Modelo de Margules simtrico:

ln i B(1 X i ) 2

En una dilucin infinita:


ln i B
b) Modelo de Margules de 2 constantes:

ln 1 X 22 A12 2 A21 A12 X 1


ln 2 X 12 A21 2 A12 A21 X 2
En una dilucin infinita:
ln 1 A12

ln 2 A21

c) Modelo de Van Laar

B X
ln 1 B12 1 12 1
B21 X 2

B X
ln 2 B21 1 21 2
B21 X 1
Dra. M. Estefana Angeles San Martn

Pgina 2

FISICOQUMICA 1.

U. II. Actividad y coeficientes de actividad.

En una dilucin infnita:


ln 1 A12

ln 2 A21

MODELOS DE COMPOSICIN LOCAL


d) Modelo de Wilson:

12
21
ln 1 ln X 1 12 X 2 X 2

X 1 12 X 2 X 2 21 X 1

12
21
ln 2 ln X 2 21 X 1 X 1

X 1 12 X 2 X 2 21 X 1
En una dilucin finita:
ln 1 ln 12 1 21

y ln 2 ln 21 1 12
__

ij

Vj
__

aij

RT

Vi
e) Modelo de NTRL (Non-Random-Two-Liquid)
Mtodo de composicin local desarrollado por Renon y Prausnitz
2

G
G12 12
21

ln 1 X 22 21

2
X

X
G
1
X 2 X 1G12
2 21
2

G12
G21 21
2

ln 2 X 1 12

2
X 2 X 1G12 X 1 X 2G21
b
Gij exp( ij )
ij ij
RT
En una dilucin infinita:

ln 1 21 12 exp( 12 )

Dra. M. Estefana Angeles San Martn

ln 2 12 21 exp( 21 )

Pgina 3