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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL ROSARIO


DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

FENOMENOS DE TRANSPORTE
NOTAS DE CTEDRA: UNIDAD TEMTICA 9
TRANSPORTE EN INTERFASE
BALANCES MACROSCPICOS

Revisin: Marzo 2009

Fenmenos de Transporte Unidad Temtica 9


Revisin: Marzo 2009

La presente es una recopilacin de diversas notas y apuntes de ctedra dispersas que


fueron elaboradas o redactadas en los ltimos aos. Se agradece especialmente la
colaboracin de los alumnos cursantes en 2008: Cimarelli, Mara Soledad; Julio,
Rodrigo; Scabini, Ada; Pellegrini, Damin; Squarzon, Pedro para su compilacin y
organizacin, que con la coordinacin del Auxiliar Juan M. Dominguez permite disponer
de esta versin revisada. Se advierte que estas notas son solo una gua para el
estudio, debiendo consultarse la bibliografa recomendada en cada tema para lograr un
conocimiento pleno de los mismos.
Ctedra de Fenmenos de Transporte
Ing. Jorge E. Robin
Ing. Marcela N. Kaminsky
Juan M. Dominguez

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9.A. TRANSPORTE EN INTERFASE


9.A.0. INTRODUCCIN
Consideramos que nicamente un componente de una fase (slida, lquida o gaseosa),
es transferido desde el seno de la misma hacia otra fase, a travs de una frontera que se
denomina superficie de interfase simplemente interfase.
Para que exista, se debe cumplir la condicin de que ambas fases sean inmiscibles entre
s. Se postula habitualmente que en la superficie de interfase se cumple o existe una condicin
de equilibrio, o sea, que ambas fases en la interfase estn en equilibrio con respecto al
componente que nos ocupa.
Este equilibrio entre las fases se puede determinar experimentalmente, para cada
composicin a distintas temperaturas y presiones, as que ser un dato a averiguar
independientemente de la transferencia de materia que nos ocupa, aceptndose normalmente
que las variaciones son lineales con la composicin (a igual temperatura y presin). De esta
forma, si hacemos una representacin en un diagrama cartesiano, a una fase le corresponder
la coordenada x (abscisas) y a la otra la coordenada y (ordenadas). Se puede trazar una
lnea que represente el equilibrio, que ser una recta que pase por el origen con una pendiente
determinada al caso, simbolizada como m, conocida como la expresin de equilibrio de la ley
de Henry.
yA

Lnea de Equilibrio

xA

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9.A.1. COEFICIENTES INDIVIDUALES


Si ahora considero dos fases, donde se est transfiriendo un componente de una fase a
la otra en estado estacionario, como no puede haber acumulacin de materia en la interfase,
puedo observar que para ese componente que se transfiere tendr una diferencia de
concentraciones desde la masa global de una fase hasta la interfase, mientras que tambin
debe existir otra diferencia de concentraciones desde la interfase hasta la masa global de la
otra fase.
Se deben definir para cada fase involucrada, en general,

N A k X x AS x A

Donde kx es el coeficiente individual de transferencia de materia en la fase considerada,

x AS la fraccin molar del componente de la interface que est en equilibrio a una temperatura
definida y x A la fraccin molar global del componente en la fase.
As se pueden ejemplificar:

SLIDO / LQUIDO

N Ax k X x AS x A

X As

LQUIDO

XA

SLIDO
DIFUSIN

SLIDO / GAS

Y As

N A y K Y y AS y A

GAS

YA

SLIDO
DIFUSIN

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N Ax k X x AS x A

YA

N Ay kY

X As

y AS

Y As
GAS

XA

LQUIDO
DIFUSIN

En el diagrama de equilibrio, se pueden representar las composiciones en la masa global


de cada fase por un nico punto (xA, yA). Siendo la densidad de flujo de materia para cada fase
el mismo que para la otra, pero como las diferencias de concentracin sern distintas en
general, la resistencia a la transferencia en cada fase ser diferente, representada por los
sendos coeficientes (kx, ky).
Este diagrama muestra que debe cumplirse que una recta que pase por el punto (xA, yA)
debe intersecar en algn lugar a la lnea de equilibrio, de coordenadas (xAs, yAs) que
corresponde a la composicin en la interfase. La pendiente de esa recta se calcula fcilmente y
corresponde a la relacin:

k x y A y AS

k y x A x AS

yA

yA

Lnea de Equilibrio

yAS

Ts

xA

Pend. TT S = -kx/ky

xAS
xA

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9.A.2. COEFICIENTES GLOBALES


Como en la interfase existe una discontinuidad en el perfil de concentraciones, el
coeficiente global debe estar referido a cada una de las fases con una fuerza impulsora, que
ser la diferencia de fracciones molares entre la fase considerada y una fraccin molar de
equilibrio en la otra fase.
As,

N A KY y A y A *

(I)

Siendo:

KY el coeficiente global basado en la fase y (gaseosa).

yA la fraccin molar global de la fase (gaseosa).

yA* la fraccin molar en la fase y en equilibrio con la otra fase (lquida) de


composicin global x A .
Y,

NA K x xA* xA

(II)

Siendo:

Kx

coeficiente global basado en fase x (lquida).

xA

la fraccin molar global de la fase (lquida).

xA*

la fraccin molar de la fase x en equilibrio con la otra fase (gaseosa) de

composicin global yA.

Tambin se puede razonar que; dada una composicin en la masa global del
componente en una fase, cul ser la composicin de equilibrio que le corresponda respecto
de la otra fase? Si uno traza, en el punto (xA, yA) una lnea paralela a cada eje coordenado, en
algn lugar cortar la lnea de equilibrio, esa interseccin corresponde a la composicin de la
otra fase en equilibrio con la que nos ocupa, los puntos se denotan como (xA*, yA*), y en
algunos casos se califican errneamente como ficticios.

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yA

Lnea de Equilibrio

yA

yAS

Ts

Pend. TT S = -kx/ky

yA*

xA

xAS

xA*
xA

Se destaca que no hay puntos ficticios, todas las coordenadas de puntos tienen una
representacin y un significado, aunque los valores (xA*, yA*) slo se alcanzan cuando se
llegue al equilibrio en las condiciones establecidas anteriormente.
Para componentes puros en una fase, la composicin es constante y la composicin de la
masa global coincide con la de ese componente en la interfase que le corresponde, por
ejemplo, en la evaporacin de agua lquida pura en aire no saturado de vapor (xA = xAs ), pero
(yA) ser distinto de (yAs) si hay evaporacin.
Para obtener las relaciones entre Kx, Ky y m se puede proceder de la siguiente manera:
Recordando que:

y A y AS

NA
kY

(1)

x AS x A

NA
kX

(2)

Para mezclas que siguen la ley de Henry,

pA x A H A

pA: presin parcial del componente A

y de Raoult,

yA

PA x A H A

m x A (3)
P
P

Para la interfase,
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y As m x As

(4)

que combinada con (2),

y As
N
xA A
m
kX

(5)

y ordenando,

y As m x A

m NA
kX

(6)

Por lo tanto, de las ecuaciones (1) y (6), sumndolas,

( y A y As ) ( y As mx A ) N A (

1 m

)
kY k X

como, por la ley de Henry, mx A es una condicin de equilibrio, x define,

y A * m x A (7)
quedando,

1 m
y y A* NA

(8)
kY k X
donde,

Ky

1
1 m

k
k
y
X

(III)

La anterior deduccin es vlida, slo si el valor de m de la ecuacin (7) es idntico al de


(4), es decir, si la curva de equilibrio es una recta. En general, en la zona de bajas
concentraciones del componente sigue la ley de Henry con m=cte.
Un anlisis similar permite obtener,

KX

1
1
1

k X m ky

(IV)

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Se debe tener en cuenta que aunque los coeficientes individuales

k X , kY

sean

constantes, los coeficientes globales K X y K y dependen de la concentracin, de la presin y la


temperatura a travs de m.
En el caso de que el coeficiente global resulte igual a alguno de los coeficientes
individuales, al fenmeno es controlado por esa fase, por ejemplo si:

m
1

kX
ky

1
1
ser K X k X (la fase liquida controlante)

mk y
kX

resulta

K y k y (la fase gaseosa controlante)

Para el caso de lneas de equilibrio curvas no debern usarse las ecuaciones anteriores,
pero como la determinacin experimental de x As e y As es prcticamente imposible de
conseguir, tambin se utiliza con cuidado en esas condiciones.
9.A.3. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA Y DIFUSIN
Las densidades de flujo de materia que se obtuvieron particularmente son;
a) En pelcula gaseosa estancada (NB=0) que se puede aplicar al caso de la absorcin y/o
desorcin de gases, extraccin de lquidos con un solvente, evaporacin de un
componente, etctera.

N Az x AN AZ cDAB

N AZ

dx A
dz

cDAB dx A
cDAB

(x x )
1 x A dz z2 z1 xBLn A1 A2

Por lo tanto, el coeficiente individual de transferencia de materia ser,

kX

cDAB
( z2 z1 )xBLn

b) En difusin equimolar (NA=-NB), aplicable a la destilacin binaria adiabtica,

N AZ cDAB

dx A
dz

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N AZ

cDAB
( x A1 x A2 )
( z2 z1 )

Siendo;

kX

cDAB
( z2 z1 )

En ambos casos, (z2 - z1) es la distancia de la interfase al ncleo global de la fase (donde
xA es constante), y (xA1 - xA2) es la diferencia de concentracin entre la interfase y la regin de
composicin constante.
Los coeficientes individuales, entonces, se pueden calcular conociendo la concentracin
global y el coeficiente de difusin. No obstante, el espesor de la pelcula (z2 z1) es difcil de
definir.
Por lo tanto, los coeficientes de difusin comnmente son obtenidos experimentalmente,
midiendo la velocidad de difusin para ciertas composiciones conocidas.

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9.B. BALANCES MACROSCPICOS


9.B.1. TRANSFERENCIA POR CONVECCIN EN TORRES
Cuando se desea transferir un componente desde una fase a otra comnmente se ponen
las fases en contacto en contracorriente. Como la velocidad de transferencia viene expresada
por:

WA K X Ai ( x A x A * )

WA K y Ai ( y A * y A )
Se observa que es una funcin del rea de contacto (Ai) entre las fases, siendo W A la
velocidad de transferencia de materia.
Para limitar el tamao del equipo se utilizan torres o columnas con un relleno, que
aumenta la superficie de la interfase. El valor real del rea es difcil de medir, definindose una
superficie volumtrica (rea de contacto por unidad de volumen del equipo), quedando,

WA
K X a ( xA xA* )
Vol

WA
KY a ( y A * y A )
Vol
Siendo,

WA N A Ai
se puede escribir, Ai a A Z donde A es la seccin vaca del equipo (sin relleno) y Z la
longitud (del contacto o altura de relleno).
Para un elemento diferencial de altura de equipo,

dAi a A Z
y

N A dAi KY a ( y A * y A ) A dz

(1)

Donde se asume que, a es constante; que las concentraciones son uniformes en la


seccin transversal; que las soluciones son diluidas con Kx y Ky constantes; que la velocidad de
flujo de masa de cada fase es constante.

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Para el elemento diferencial de altura (dz) se puede escribir,

N A dAi A G dy A A L dx A

L1
XA

(2)

G1
YA

z=L

siendo G y L las velocidades de flujo de cada fase por


unidad de rea de seccin vaca.
Para la seccin interior;

dz

G0 y A0 LA x A GA y A L0 x A0
y si G0 GA , L0 LA , constantes,

LA

GA

XA

YA
Z

G ( y A0 y A ) L ( x A0 x A )

z=0
L0
XA

Para la superior;

G ( y A y A1 ) L ( x A x A1 )

G0
YA

Por lo tanto, en un diagrama de composiciones, la variacin de xA e yA en cualquier altura


z estar situada sobre una recta que une x A , y A , con x A0 , y A0 , denominada lnea de operacin
cuando cumplen la ley de Henry, y cuya pendiente ser L

Para hallar las composiciones de la interfase que se corresponden con un punto de la


torre se debe tener en cuenta que se pueden relacionar por,

N A k y ( y A y AS )
N A k x ( x AS x A )
Y entonces,

Que es un recta de pendiente

k x y A y AS

k y x A x AS

kx
ky

que pasa por ( x A , y A ) y ( x AS , y AS ) tal como se

muestra por la recta que pasa por TTS .

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yA
Lnea de Operacin
Q

yA0

Lnea de Equilibrio

yA
T
yA0*

yAS

yA1

P: Cima

Ts

Q: Fondo
Pend. TT S = -kx/ky

yA1*

xA
xA1

xAS
xA1* xA0

xA0*
xA

Combinando las ecuaciones (1) y (2),

K y a ( y A y A* ) A dz A G dy A
Quedando:
yA

0
dy A
G
dz

K y a y A ( y A y A* )
1

Y como yA e yA* son funcin lineal de xA, yA, en diferencia tambin lo ser, luego
haciendo:

y A y A*

1
d
0
cte
dy A y A0 y A1
Y entonces,

y A y A1 0 d
G
0

K y a 0 1 1

Z
Que integrada:

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y A0 y A1
G

K y a ( y A y A* )ln

Siendo,

( y A y A* )ln

( y A y A* )0 ( y A y A* )1
( y A y A* )0
ln
( y A y A* )1

La altura del relleno puede ser calculada entonces en funcin de K y a (como la


anterior), o de k y a, K x a, k x a, quedando,

y A0 y A1
G

HOG nOG
K y a ( y A y A* )ln

y A0 y A1
G

HG nG
k y a ( y A y AS )ln

x A x A1
L
*0
HOL nOL
K x a ( x A x A )ln

x A0 x A1
L

HL nL
k x a ( x AS x A )ln

Donde la altura del relleno (Z) se puede expresar en funcin de una altura, llamada altura
de la unidad de transferencia (HTU) por un nmero denominado nmero de unidades de
transferencia (NTU).
La HTU tiene las dimensiones de una longitud y representa la capacidad de ejecutar una
transferencia dada, mientras la NTU es un nmero que representa la dificultad para alcanzarla.
Estas relaciones son vlidas para soluciones diluidas (fracciones molares menores de
0.05), siendo ms simples las que usan los coeficientes globales porque no hace falta calcular
la concentracin de la fase gaseosa y la fuerza impulsora (y - y*) o (x* - x) se obtiene del
diagrama.
Las ecuaciones anteriores se pueden aplicar a la absorcin de gases, destilacin,
extraccin liquido-liquido, humidificacin u otras operaciones de separacin difusional.

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