Electrodo selectivo de

iones
INTEGRANTES:
Cristian Araya
Jonathan Castillo
Diego Daz
Jaime Espinoza
Nicols Saavedra

Mtodos Electroanalticos

Mtodos en
la interfase
Mtodos estticos
(I = 0)

Mtodos en
la disolucin

Mtodos dinmicos
(I > 0)

Potenciometra

Voltamperometra

Conductimetra

Valoraciones
Potenciomtricas

Columbimetra

Valoraciones
Conductimetrcas

Electrogravimetra

Potenciometra
Son las tcnicas que se
basan en medir la
diferencia de potencial
entre dos electrodos
uno negativo y otro
positivo y se espera
que esta diferencia de
potencial tenga una
relacin
proporcional
con la concentracin de
algn analito de inters.

Definiciones Bsicas
Diferencia de potencial: es la diferencia de carga
entre el nodo y el ctodo originado por el traspaso
de electrones desde un polo a otro, lo que produce
un campo electroqumico o diferencia de potencial,
diferencia de voltaje. En otras palabras es la
interaccin de cargas separadas.
Electrodo: es el dispositivo fundamental para estas
medidas potenciomtricas. Consiste en una o
varias varillas electroconductoras conectada a un
potencimetro que es un medidor de voltaje
elctrico
El analito a determinar: debe ser electroactivo, es
decir que puede donar y aceptar electrones.

PRINCIPIO FISICO
Cuando un electrodo esta sumergido en una solucin que contiene el ion relativo
se aplica la ecuacin de Nerst
E = E`( (R* T)*Lnai))/(n*F)
o bien
E = E`( (R* T)*Ln(fi c i ))/(n*F) (+) para cationes
(-)para aniones.
La ecuacin tambin puede escribirse como:
E = E`S * Log(fi c i )
E=
E`=
ai =
R=
T=
n=
F=
fi =
ci =
S=

El potencial elctrico medido.

El e.m.f del sistema en una solucin estndar.
La actividad del ion medido.
La Cte. Gral. del gas.(8,31J/Kmol).
La temperatura.
La valencia del ion medido.
La Cte. De faraday 96,496 A.s/g equivalente.
El coeficiente de actividad.
La concentracin del ion medido.
La pendiente del electrodo.

PRINCIPIO FISICO
Si la concentracin del Ion de una solucin es conocida, entonces la
concentracin del Ion de una muestra puede determinarse a la
diferencia de los dos potenciales medidos
Emuestra = E + S x Log (fi x ci Muestra)
Estandard = E + S x Log (fi x ci Standard)
Emuestra Estndar = S x Log ci Muestra / ci Standard
S = diferencia de potencial del electrodo determinada a partir de la
diferencia de potencial de dos solucin stndard medidas
ci Muestra = concentracin de los iones medidos de la muestra
ci Standard= concentracin de los iones medidos de las soluciones Standard
La concentracin del Ion de la muestra puede determinarse de la
siguiente manera:

ci Muestra = ci Standard x 10 E/S

Mediciones
potenciomtricas
Para las mediciones potenciomtricas es necesario construir una
celda de medida donde solo uno de los electrodos modifique su
potencial cuando cambian las concentraciones de las especies con
las cuales se encuentre en contacto.
El electrodo que modifica su potencial se denomina electrodo
indicador
Electrodo de referencia es aquel que no modifica su potencial y se
construye de modo tal que su potencial permanece inalterado an
cuando cambia el "entorno" donde se encuentra.

Celda Galvnica
Una celda galvnica (sistema
espontneo) es aquella en donde, a
partir de las reacciones parciales
(de oxidacin en el nodo y de
reduccin en el ctodo), que se dan
en los electrodos, se genera una
diferencia de potencial (FEM) y se
obtiene una corriente elctrica
(energa elctrica).

Mtodos potenciomtricos
Los mtodos potenciomtricos estn basados en medidas de
potencial de celda (Ecel)
se emplea la siguiente ecuacin para trabajar con los valores
de potencial de celda obtenidos con este sistema de medida:
E celda = E indicador E referencia
Dado que el potencial del electrodo de referencia permanece
inalterado (dentro de ciertos mrgenes) el potencial de celda
medido ser entonces equivalente a la variacin que pueda
sufrir el electrodo indicador.

Electrodo de referencias
Son aquellos que miden el
mismo potencial cualquiera
que sea la naturaleza de la
disolucin
en
que
se
introduzcan y por tanto dan
una referencia a la medida del
electrodo indicador.
Deben
ser
conocido

de

Los electrodos de referencia

ms empleados son los
siguientes:
-

Electrodo Normal de
Hidrgeno (ENH)

Electrodo de Calomel
Saturado

Electrodo de Ag/AgCl

potencial

Ejemplo de Electrodo de
referencia: Calomel
Saturado
Respiradero
Alambre conductor
Tubo interno que contiene pasta de Hg, Hg2Cl2 y KCl
KCl saturado
Orificio pequeo
Disco poroso

Electrodos indicadores:
ELECTRODOS
INDICADORES
METLICOS
- Electrodos de 1ra especie

Metales puesto en contacto con una solucin que

contiene su in
Ag+(ac)
Ag+(ac) + ee- == Ag(s)
Ag(s)

Electrodo de 2da especie

Metal con un depsito de una sal poco soluble del

metal y en equilibrio con el anin de la sal.
AgCl(s)
AgCl(s) + ee- == Ag(s)
Ag(s) + ClCl-

Electrodo de 3ra especie

Tambin conocidos como electrodos de xidoxidoreduccin. Metal inerte

Pt,
Pt, Au,
Au, Pd,
Pd, C, etc.

ELECTRODOS DE
MEMBRANA
-

Vidrio

Membrana lquida

Membrana cristalina

Gases

Electrodos de membrana
Difieren a los electrodos de metal, en que estos
ltimos transfieren electrones y los electrodos de
membrana iones, por esto son llamados electrodos
selectivos de iones por que se construyen con
ciertos materiales que permiten que respondan en
forma aproximada, selectivamente a ciertas
especies qumicas.

Electrodo selectivos de iones

Como su nombre lo indica son electrodos
sensibles a la presencia de un tipo de Ion en
disolucin y permiten su cuantificacin.
Es empleado en electroanlisis.
Los principales iones selectivos que se han
desarrollado actualmente son:

Electrodos de membrana de vidrio

Posee membranas de vidrio de
composicin diferente que le
confiere afinidad por diferentes
iones, el aumento de concentracin
de iones en la superficie externa de
la
membrana
produce
carga
positiva en esa zona y un aumento
de la diferencia de potencial
elctrico a travs de la membrana.
Tienen una cierta respuesta para
los iones hidrogeno por lo que se
deben utilizar principalmente para
determinar cationes monovalentes.

Electrodos de membrana
lquida
El electrodo tiene una membrana porosa
hidrofbica, que es atravesada por el analito.
En el interior hay un electrodo de Ag/AgCl,
cuyo

potencial

varia

en

funcin

de

la

concentracin del analito que entra, permiten

la determinacin de Ca++, Mg++, K+, NO3-, y
hay un tipo especial de estos electrodos que
permite el paso de gases por la membrana
porosa con lo que se puede medir la presin
parcial de gases como O2, NH3, Co2.

Electrodos de estado
slido
Tienen una membrana formada
por un cristal inorgnico de una
sal de muy baja solubilidad, uno
de los mas tpicos es el fluoruro
constituido por una sal de
fluoruro
de
lantano,
estos
electrodos son fabricados para
iones como el Cl-, Br, I-, Snc, Cn y
S2

Principio de medicin

Sistema de medicin

Analizador Electroltico AVL

9130

Caractersticas
4 electrodos, uno de referencia y tres indicadores. ( Na+, K+, Cl-)
Bomba peristltica para transportar los lquidos dentro del
analizador.
Paquete de fluido ISE, asegura que los lquidos de desecho no
se derramen.
Volumen de muestra 95l
Tipo de muestra: Sangre completa, suero, plasma, orina
45 muestras por hora, con impresin de resultados

Electrodos
Los electrodos son elementos de
capilar de vidrio que se usan para
diagnosticar in vitro la medida de
iones que se encuentren en
muestras liquidas.
Esta identificado con el simbolo del
electrolito para el cual es afin.

Construccin
Cmara del electrodo: Plstico
transparente.
Capilar de medicin:
sensible al electrolito.

Vidrio

Cmara de electrolito: Sellada,

llena de solucin electroltica
para electrodos.
Conector de pin: Plata, cloruro
de plata.

Cmara de Medicin

Interior del instrumento

Cmara del electrodo de

referencia
En la cmara del electrodo de referencia, la solucin
electroltica de referencia
establece contacto
elctrico entre el electrodo de referencia y la
muestra.
Al comienzo de cada medicin, la
solucin electroltica de referencia se bombea
dentro de la cmara.
Al mismo tiempo un capilar de vidrio permite que
una pequea cantidad del electrolito de referencia
entre dentro del capilar de medicin, as
estableciendo un contacto elctrico entre la muestra
y el electrodo de referencia.

APLICACIONES
AGRICULTURA: Nitrato, potasio calcio y cloruro en suelo.
AMBIENTE: Control analtico de cianuro,fluoruro sulfuro en
efluentes, aguas naturales, etc.
ALIMENTOS: Nitrato y nitrito en alimentos base de carnes.
Determinacin de cloruros.
Fluoruros en agua, bebidas etc.
Calcio en leche
Potasio en jugo de frutas
ANALISIS CLINICOS
Sodio, Calcio, potasio, cloruro en suero,
Plasma, Fluoruro en estudios dentales

ELECTRODOS SELECTIVOS
VENTAJAS

DESVENTAJAS

RESPUESTA RPIDA

CONTAMINACIN DEL
ELECTRODO

ENSAYO NO DESTRUCTIVO

INTERFERENCIAS

POSIBILIDAD DE DISEOS
ADAPTABLES

VIDA TIL LIMITADA

NO IMPORTA COLOR DE LA
MUESTRA