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PRODUCCIN DE ACETONA VA CUMENO

INTRODUCCIN

Aunque el proceso es orientado a la produccin de fenol; la acetona ser un


subproducto de la reaccin del cumeno con aire atmosfrico, donde existe una
reaccin intermedia muy importante que es la del hidroperxido de cumeno con
cido sulfurito diluido.
Si se observa en la literatura existen muchas vas para obtener acetona, como el
mtodo del acetileno, el mtodo del propileno, de Isopropil alcohol, de cido
actico, por destilacin de la madera, entre otros, pero es de notar que la va y/o
ruta cumeno es la ms econmica para obtener acetona
El proceso de cumeno tiene muchos factores a su favor, ya que no se
desperdician productos costosos, como: el cloro, el hidrxido de sodio o el cido
sulfrico. Posee condiciones suaves y el costo del equipo es bajo.
Una desventaja que puede ser manejable, es la manipulacin del hidroperxido de
cumeno, ya que a ciertas condiciones de temperatura y concentracin es
explosivo y puede ser inflamable.

1. PRODUCCIN MUNDIAL. PRODUCCIN COLOMBIANA


ANLISIS DE CONSUMO Y CLASIFICACIN CIIU

Antes de la segunda guerra mundial, la acetona fue sintetizada por destilacin


seca de Acetato de Calcio, luego nuevos mtodos surgieron como el proceso de
fermentacin desarrollado por Weizmanm y Hamlym que implicaba la conversin
de carbohidratos a acetona y alcohol butlico y etlico usando bacilos. Hacia los
aos de 1950 nuevos mtodos aparecieron, entre los que se destacan los
procesos de hidroperxido de cumeno a fenol y la deshidrogenacin de alcohol
isoproplico.
Pero los procesos descrito por Hock y Lanck Bericht [Vol. 77, Pg. 257, 1944]
conocido como mtodo de Hock, el cual implic una nueva forma de producir
acetona y fenol a bajos costos y excelente produccin a partir de cumeno, es as
que hacia 1985 el 90% del fenol sinttico de los Estados Unidos se produca va
cumeno, y en pases y territorios como Gran Bretaa, Europa Occidental y otros,
implementaron este mtodo como el principal para producir acetona (Ver Tabla N
1).
Tabla N 1. CAPACIDAD DE PRODUCCIN MUNDIAL DE ACETONA.
LOCALIZACIN

CAPACIDAD DE PRODUCCIN (KTon)

Estados Unidos

1302

Europa Oriental

196

Japn

396

Otros lugares de Asia

34

Fuente: Montedison USA., Inc. (1985)


A partir de la tabla anterior, cabe resaltar el hecho de que Estados Unidos sea un
gran productor de acetona, lo que implica que los mercados prximos a este pas
pueden contar con una oferta considerable de este producto, siendo esto una gran
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oportunidad para hacer empresa en Colombia, dado que las debilidades,


fortalezas, amenazas y oportunidades, que

ste presenta frente al mercado

internacional, hacen que el montaje de una industria de este tipo sea un negocio
viable, productivo y rentable, pues las condiciones del mercado y de la
competencia son muy buenas.

ANLISIS DE CONSUMO Y CLASIFICACIN CIIU PARA LA ACETONA

Cdigo CIIU Rev. 2: 03511177 8

Unidad de medida: Kg.

Cantidad consumida: 669 198

Valor total consumido (a precio de venta en fbrica sin incurrir en

impuestos): 2 021 675

% Consumido de origen extranjero: 10.94

Cantidad comprada: 196 086 179

Valor total comprado: 2 114 502

Nota: Valores en miles de pesos.


Fuente: Encuesta anual de manufactura 2000. Tomo 3. Materias primas,
materiales y empaques, consumidos y comprados, segn tipo de artculo. Total
nacional.

2. UTILIZACIN, APLICABILIDAD DE LA ACETONA


Y PROYECCIN DE MERCADO

Dentro de los compuestos ms usados en el mbito industrial, utilizado no slo


como intermediato qumico para la sntesis de otros productos si no tambin como
solvente se encuentra la acetona.
La acetona es un qumico que a nivel mundial es extensamente conocida, algunos
qumicos como los metevilatos, la metil isobutil cetona, el bisfenol A. Dentro de
los solventes es ampliamente utilizado en barnices, pinturas, lacas y otras resinas.
Tomando como referencia algunos datos de produccin, se sabe que la acetona
se usa en un 80 90% en la manufactura del metil metacrilato.
Dentro de la industria de solventes se utiliza en la fabricacin de adhesivos de
neopreno, solventes bsicos de nitrocelulosa y de materiales como vinilos,
adems de la fabricacin de compuestos derivados como el alcohol diacetnico,
MIK, metilisobutil carbinol e isopreno.
En la industria farmacutica, se emplea como intermediato en la fabricacin de
vitaminas, y de igual manera en la industria del bisfenol A, para la obtencin de
resinas epxicas, policarbonatos, resinas poliestricas resistentes a la corrosin y
otras resinas.
Otros usos implican la fabricacin de ndigo del O nitrobenzaldehdo, para la
extraccin de productos orgnicos, la fabricacin de plvora sin humo por cordita,
la absorcin de acetileno, entre otros.

3. MTODOS DE ANLISIS DE LA ACETONA

3.1 CONTROL DE CALIDAD


A este punto del trabajo ya se est familiarizado con la produccin de acetona va
cumeno, as como con las diferentes utilidades que puede brindar este producto,
entre las que se incluyen reas como la farmacutica, en la produccin de bisfenol
A (resinas epoxi y policarbonatos) y como intermediario qumico; adicionalmente
cabe resaltar algunas caractersticas sobre la acetona que no han sido
mencionadas, como las especificaciones y estndares de los que gozara a nivel
internacional y

los mtodos de anlisis, propios de este producto, que al ser

aplicados en una planta fabril, mejoraran el control de calidad, evitando la


fabricacin de qumicos deficientes y no competitivos a nivel nacional e
internacional.

Especificaciones, estndares y mtodos de anlisis:


Dentro de los nive les de flamabilidad, la acetona es considerada como peligrosa,
lo que exige el transporte a travs de containeres con indicacin de lquido
flamable, en tanques y tambores de acero, vagones y ferrocarriles, adems, a sus
posibles usos delictivos, slo se permiten el transporte a pasajeros de 946 cm3 y
de 0,0378 m3, en el caso de carga area.
Las siguientes especificaciones de la IUPAC para la acetona, rigen a nivel
mundial, siendo:

Pureza: No menor que 99,5% v/v

Densidad a 20 C: 0,790 0,793 g / cm3

Norma ASTM D - 891

Rango de destilacin: 55,5 57 C

Norma ASTM D 1078

Residuos a 100 C: No exceder 30 ppm

Norma ASTM D 1353

Agua: No debe exceder 0,3%

Norma ASTM D 364


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Color: 5 menor (uso de escala APHA) Norma ASTM D 1209

Mediante la especificacin nombrada por la Pat. US 791759, que implica el


tiempo de retencin de color por 30 minutos al aadir KMnO4 a una muestra de
acetona. Un test realizado implica que al aadir 1 ml de 0,1% por peso de KMnO4
a 100 ml de acetona simple, se debe tener un tiempo de retencin de color de 4
horas aproximadamente. Otros tests para el anlisis de la acetona indican la
determinacin por tratamiento con hidroxilamina hidroclorado y con liberacin de
cido hidroclorhdirico, la formacin de yodoformo a partir de la reaccin con
iodina; de igual manera la industria utiliza la cromatografa de gases para un
buen control de calidad del proceso.

3.2 PROPIEDADES Y SEGURIDAD INDUSTRIAL


3.2.1 Propiedades fsicas y qumicas
Peso molecular: 58.08 g/mol

Punto de destello: < -20 C cm3

Frmula molecular: C 3H6 O

Lmites de explosin:

Frmula

molecular

(estructurada):

CH3COCH3

Bajo 2.6 Vol% Alto 13 Vol%


Presin de vapor (20 C): 233 hPa

Estado fsico: lquido

Densidad de vapor relativa: 2.01

Color: incoloro

Densidad (20 C): 0.79 g/cm3

Olor: afrutado

Solubilidad en: agua (20 C) soluble,

Viscosidad dinmica (20 C):

etanol soluble, ter soluble

0.32 mPa*s

Constante dielctrica (25 C): 20.7

Punto de fusin: -95.4 C


Punto ebullicin (1013 hPa): 56.2 C
Punto de ignicin: 540 C

3.2.2. Manipulacin y almacenamiento


Manipulacin: Evitar la carga electrosttica. Mantener alejado de fuentes de
ignicin. Trabajar bajo vitrina extractora. No inhalar la sustancia.
Evtese la generacin de vapores / aerosoles.
Almacenamiento: Bien cerrado, en lugar bien ventilado, alejado de fuentes de
ignicin y de calor. De +15 C a +25 C.

3.2.3. Identificacin de peligros


Fcilmente inflamable. Irrita los ojos. La exposicin repetida puede provocar
sequedad o formacin de grietas en la piel. La inhalacin de vapores puede
provocar somnolencia y vrtigo.

3.2.4. Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco.

En caso necesario, respiracin asistida o por

medios instrumentales.
Mantener libres las vas respiratorias.

Tras contacto con la piel: aclarar con abundante agua.

Eliminar ropa

contaminada.

Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua manteniendo abiertos

los prpados (al menos durante 10 minutos). Llamar al oftalmlogo.

Tras ingestin: hacer beber i nmediatamente abundante agua.

3.2.5. Medidas de lucha contra incendios


Medios de extincin adecuados: polvo, espuma.
Riesgos especiales: Combustible, vapores ms pesados que el aire; son posibles
mezclas explosivas con el aire a temperaturas normales. En caso de incendio
posible formacin de gases de combustin o vapores peligrosos.
Equipo de proteccin especial para el personal de lucha contra incendios:
Permanencia en el rea de riesgo slo con ropa protectora adecuada y con
sistemas de respiracin artificiales e independientes del ambiente.

3.2.6. Estabilidad y reactividad


Materias a evitar: Hidrxidos alcalinos, halgenos, hidrocarburos halogenados /
hidrxidos alcalinos, halogenuros de halgeno, oxidante (entre otros CrO3,
perxidos, cido ntrico, cido nitrante), halogenxidos, metales alcalinos,
nitrosilos, metales, etanolamina.
Informacin complementaria: Sensible a la luz; sensible al aire; disolvente;
materiales inadecuados: plsticos diversos, goma; en estado gaseoso / vapor
existe riesgo de explosin con el aire.

3.2.7. Informacin toxicolgica


Toxicidad aguda:

DL50 (oral, rata): 5800 mg/kg;

CL50 (inhalativo, rata): 76 mg/l /4 h;

DL50 (dermal, conejo): 20000 mg/kg.

Informaciones adicionales sobre toxicidad: Tras inhalacin de vapores: irritacin


de las mucosas, sueo, aturdido. A dosis elevadas: cefaleas, flujo salival,
nuseas, vmito, vrtigo, narcosis. No puede excluirse: coma.
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Tras contacto con la piel: leves irritaciones. Accin desengrasante con

formacin de piel resquebrajada y agrietada.

Tras contacto con los ojos: irritaciones. Riesgo de turbidez en la crnea.

Tras ingestin: trastornos gastrointestinales, cefaleas, flujo salival, nuseas,

vmito, vrtigo, narcosis, coma.

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4. MTODOS DE PRODUCCIN

MTODO DEL CUMENO:


Proceso caracterstico promovido para la fabricacin de fenol como producto
principal, y acetona como subproducto. ste fue desarrollado en la dcada de los
50`s y es uno de los procesos comerciales ms importantes para la obtencin de
este producto, tanto para Estados Unidos, Gran Bretaa, Europa Occidental como
a nivel mundial.
El cumeno es oxidado al hacer burbujear aire u Oxgeno hacia Hidroperxido de
cumeno, y ste a su vez es descompuesto bajo condiciones cidas y trmicas
hacia la produccin de fenol y acetona.

C6 H 5CH (CH 3 )2

O2

C6 H 5 C(CH 3 )2 OOH

cido,

C6 H 5OH + CH 3COCH 3

La eleccin de este proceso es evidente, dado que se reporta como una sntesis
donde no se desperdician productos costosos, posee condiciones suaves y un
bajo costo de maquinaria y equipo, de acuerdo con la bibliografa estudiada.
Un mtodo anlogo, es el proceso de p cresol a partir del p cumeno,
aplicndose los principios mencionados anteriormente, aunque esta sntesis no es
muy utilizada a nivel mundial.

MTODO DEL ACETILENO:


sta sntesis consiste en pasar vapor de agua y acetileno sobre catalizadores
adecuados como limonita parcialmente reducida por el Hidrgeno, xido de Torio
o una sal doble de Torio con sales alcalinotrreas.

MTODO DEL PROPILENO:

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Dentro del proceso de produccin del glicerol, implementado por Shell se


encuentra la combinacin de acrolena ms alcohol isoproplico (IPA), para formar
acetona y alcohol allico, a partir de:
+ ZnO , 400 C
CH 2 = CHCHO + CH 3CHOHCH 3 MgO

CH 3COCH 3 + CH 2 = CHCH 2OH

La acrolena es obtenida bajo oxidacin del propileno bajo catalizadores de xido


de Cobre a 300-400 C y el I.P.A es obtenido bajo hidrlisis con agua de sulfato
isoproplico, que a su vez se obtiene por absorcin de cido sulfrico bajo
presiones crticas.
El glicerol se obtiene al hacer reaccionar alcohol allico con perxido de hidrgeno:

CH 2 = CHCH 2OH + H 2 O2 CH 2 OHCHOHCH 2OH


En este proceso nuevamente se obtiene cetona como subproducto.

MTODO DE ISOPROPIL ALCOHOL:

DESHIDROGENACIN:

El otro proceso comercial es la deshidrogenacin catalizada con xido de Zinc


sobre piedra pmez u otro catalizador. Ocurre una reaccin endotrmica segn:
., 327 C
CH 3CHOHCH 3 + 65,5 CAT

CH 3COCH 3 + H 2

OXIDACIN:

Una modificacin al proceso de deshidrogenacin es una reaccin de oxidacin


catalizada que provee una reaccin endotrmica segn:
., 400 600 C
CH 3CHOHCH 3 + 1 2 O2 CAT

H 2O + CH 3COCH 3

Donde el catalizador puede ser el mismo utilizado en la deshidrogenacin. Es de


notar que actualmente el I.P.A. por su condicin de alto costo, se est utilizando
en procesos que proveen mejores productos y se est aprovechando para otras
condiciones como biodiesels.
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MTODO DE CIDO ACTICO:


Reaccin descubierta por Squibb hacia 1986, utiliza una descomposicin
cataltica del cido actico libre, bajo catalizadores como carbn de madera,
almina a 340 400C, xidos de Torio y Urano, Cobre a 390 410C, xidos y
polvos de Zinc, entre otros; que proveen una afinidad hacia la reaccin principal y
no la secundaria.
2CH 3CO2 H CH 3COCH 3 + CO2 + H 2O
CH3CO2 H CO2 + CH 4

MTODO DE FERMENTACIN:
Mtodo biolgico que consiste en la fermentacin de sustancias que contengan
almidn con bacterias como aceto butlicus que, adems, produce alcohol butlico,
la bacteria aceto aethylicus o bacteria maserans. Se tiene conocimiento que ste
mtodo es utilizado a nivel industrial en Francia y en Norteamrica, pero es de
notar que debido al tiempo de residencia y/o fermentacin de 57 das, a hecho
que esta industria sea relegada a otras especies tales como la fermentacin
alcohlica.

OTROS PROCESOS:
Actualmente, se reportan otros mtodos que debido a su composicin y forma de
tratamiento han pasado a un segundo plano.
La obtencin de acetona a partir de acetato de Calcio es reportada hacia 1930,
esto implica una destilacin seca sobre catalizador de Hierro, obtenindose una
acetona bruta que luego tendr que ser purificada segn:

(CH3CO2 )2 Ca CaCO3 + CH 3COCH 3


Otro mtodo implica la destilacin madera que arroja un producto fraccionado de
alcohol y del cual se obtienen productos como alcohol metlico y acetona.
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5. MATERIA PRIMA
5.1 CUMENO
5.1.1. Propiedades fsicas y qumicas
Peso molecular: 120.20 g/mol

Punto de ignicin: 420 C

Frmula molecular: C 9H12

Punto de destello: 31 C cm3

Frmula

Lmites de explosin: Bajo 0.8 Vol%,

molecular

(estructurada):

C6H5CH(CH3)2

Alto 6.0 Vol%

Estado fsico: lquido.

Presin de vapor (20 C): 5.3 hPa

Color: incoloro.

Densidad (20 C): 0.86 g/cm3

Olor: aromtico.

Solubilidad

Valor pH: no disponible.

insoluble, disolventes orgnicos (20

en:

agua

(20

C)

C) soluble
Viscosidad dinmica (20 C) 0.79
mPa*s

Informacin complementaria:
Destilable sin descomposicin a

Punto de fusin: -96 C

presin normal.

Punto ebullicin (1013 hPa): 153 C

5.1.2. Identificacin de peligros

Inflamable: Irrita las vas respiratorias. Txico para los organismos acuticos,

puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acutico.

Nocivo: si se ingiere puede causar dao pulmonar.

5.1.3. Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco.

Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua, manteniendo

abiertos los prpados.


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Tras contacto con la piel: aclarar con abundante agua. Eliminar ropa

contaminada.

Tras ingestin: beber abundante agua. Evitar vmito.

En caso de vmito espontneo: peligro de aspiracin. Posible fallo pulmonar.

Consultar al mdico.

5.1.4. Medidas de lucha contra incendios

Medios de extincin adecuados: CO2 , espuma, polvo.

Riesgos especiales: Combustible. Vapores ms pesados que el aire. Posible

formacin de mezclas explosivas con aire.

Mantener alejado de fuentes de ignicin.

Equipo de proteccin especial para el personal de lucha contra incendios:

Permanencia en el rea de riesgo slo con ropa protectora adecuada y con


sistemas de respiracin artificiales e independientes del ambiente.

5.1.5. Manipulacin y almacenamiento. Estabilidad y reactividad

Manipulacin: Mantener alejado de fuentes de ignicin. Evitar la carga

electroesttica.

Almacenamiento: Bien cerrado, en lugar bien ventilado, alejado de fuentes de

ignicin y de calor. De +15 C a +25 C.

Materias a evitar: oxidantes fuertes.

5.1.6. Informacin toxicolgica


Toxicidad aguda:

DL50 (oral, rata): 1400 mg/kg

DL50 (dermal, conejo): 12300 mg/kg


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5.2 CATALIZADOR
Dentro del proceso de produccin de acetona por el mtodo de HOOK (Va
cumeno) se pueden utilizar diferentes

catalizadores cidos en la seccin de

tratamiento del hidroperxido de cumeno para generar acetona y fenol por


descomposicin del mismo. Para la escogencia del catalizador se debe de tener
en cuenta que el mecanismo muestra que la reaccin es de carcter inico y se
debe tener un compuesto que entregue en un medio (generalmente acuoso) iones
H+.
Compaas como BP Chemicals, Ltda, Hercules, Inc y UOP Cumox han utilizado
generalmente cido sulfrico en su proceso (5-25 % peso a T. 50-70 C) puesto
que es barato y presenta buenos resultados su utilizacin; otra clase de
catalizadores cidos slidos han sido reportados, la U.S Pat N 4.490.565 que
implementa el uso de Beta Zeolita, U.S Pat N 4.490.566 reporta el uso de
Contraint index

1-12 zeolite como ZSM-5, U.S Pat N 6.169.215

usa

catalizadores slidos formado por una modificacin de xidos de los metales del
grupo IVB con los oxianiones de los grupos VIB y con sulfatos xidos de los
metales de transicin, por ltimo la U.S Pat. 6.441251 reporta el uso de M41S que
corresponde a un material slido con alto nmero de cidos sulfnicos y que
poseen una gran actividad cida, el material del poro cristalino es un silicato o
aluminosilicato trabajando a condiciones de T. 20-150 C y P. 1000 psig por
contacto en una cama estacionaria o fluidizada.
Al analizar lo anterior, se llega a la conclusin de que el cido sulfrico es el
catalizador ms apropiado para el trabajo de descomposicin del HCP, dado que
es ms barato, ms fcil de utilizar y asequible para este territorio, adems, es la
materia prima ms utilizada en las industrias, la cual ha presentado buenos
resultados; los catalizadores slidos reportados implican gastos energticos
puesto que la temperatura a la que ocurre la reaccin es mucho mayor y la presin
que se exige es mayor con la que se contara al trabajar con cido sulfrico.

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5.2.1 CIDO SULFRICO


5.2.1.1 1. Propiedades fsicas y qumicas
Peso molecular: 98.08 g/mol

Punto de destello: no disponible.

Frmula molecular: H2SO4

Lmites

Frmula molecular (estructurada):


H2SO4

de

explosin:

Bajo

disponible, Alto no disponible.


Presin de vapor (20 C):

Estado fsico: lquido.

no

0.0001

hPa

Color: incoloro.

Densidad de vapor relativa: 3.4

Olor: inodoro.

Densidad (20 C): 1.84 g/cm3

Valor pH a 49 g/l H2O (25 C): 0.3

Solubilidad en: agua (20 C) soluble


(Atencin! (Desprendimiento de

Viscosidad dinmica (20 C): 26.9


mPa*s

calor),

etanol

soluble

(Atencin!)Desprendimiento

Punto de fusin: -15 C


Punto de ebullicin: 310 C

de

calor).
Descomposicin trmica: 338 C

Punto de ignicin: no disponible.

5.2.1.2. Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco. Avisar al mdico.

Tras contacto con la piel: Aclarar con abundante agua. Extraer la sustancia

por medio

de algodn impregnado con polietilenglicol 400. Despojarse

inmediatamente de la ropa contaminada.

Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua, manteniendo los

prpados abiertos (al menos durante 10 minutos). Avisar inmediatamente al


oftalmlogo.

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Tras ingestin: beber abundante agua (hasta varios litros), evitar vmitos

(Riesgo de perforacin). Avisar inmediatamente al mdico. No efectuar medidas


de neutralizacin.

5.2.1.3. Medidas a tomar en caso de vertido accidental

Medidas de precaucin relativas a las personas: No inhalar los vapores /

aerosoles. Evitar el contacto con la sustancia.

Medidas de proteccin del medio ambiente: No lanzar por el sumidero.

Observaciones adicionales: Eliminacin de la nocividad: neutralizar con sosa

custica diluida, cal, arena de cal o carbonato sdico.

5.2.1.4. Manipulacin y almacenamiento. Estabilidad y reactividad

Almacenamiento: Bien cerrado, seco. Temperatura de almacenamiento: sin

limitaciones.

Condiciones a evitar: Calentamiento fuerte.

Materias a evitar: Agua, metales alcalinos, compuestos alcalinos, amonaco,

metales alcalinotrreos, soluciones de hidrxidos alcalinos, cidos, compuestos


alcalinotrreos, metales, aleaciones metlicas, xidos de

fsforo, fsforo,

hidruros, halogenuros de halgeno, halogenatos, permanganatos, nitratos,


carburos, sustancias inflamables, disolventes orgnicos, acetiluros, nitrilos,
nitrocompuestos orgnicos, a nilinas, perxidos, picratos, nitruros, litio siliciuro.

Informacin complementaria: Higroscpico, corrosivo, incompatible con

metales, tejidos de plantas / animales.

5.2.1.5. Informacin toxicolgica


Toxicidad aguda:
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DL50 (oral, rata): 2140 mg/kg (Con soluciones al 25%).

CL50 (inhalativo, rata): 0.51 mg/l /2 h (referido a la sustancia pura).

Informaciones adicionales sobre toxicidad: Tras inhalacin de aerosoles: lesin de


las mucosas afectadas.

Tras contacto con la piel: graves quemaduras con formacin de costras.

Tras contacto con los ojos: quemaduras, lesiones de la crnea.

Tras ingestin: fuertes dolores (peligro de perforacin!), malestar, vmitos y

diarrea. Tras un periodo de latencia de algunas semanas, posibilidad de


estrechamiento de la salida del estmago (estenosis del ploro).
Informacin complementaria: El producto debe manejarse con las precauciones
apropiadas para los productos qumicos.

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6. SUBPRODUCTOS Y DESECHOS

6.1 FENOL
6.1.1. Propiedades fsicas y qumicas
Peso molecular: 94.11 g/mol

Punto de ignicin: 595 C

Frmula molecular: C 6H6 O

Punto de destello: 81 C cm3, 85 C

Frmula

molecular

(estructurada):

C6H5OH

o.c.
Lmites de explosin: Bajo 1.3 Vol%,
Alto 9.5 Vol%

Estado fsico: slido.


Color: incoloro.

Presin de vapor (20 C): 0.2 hPa

Olor: caracterstico.

Densidad de vapor relativa: 3.24

Valor pH a 50 g/l H2O (20 C): 5

Densidad (20 C): 1.06 g/cm3

Viscosidad dinmica (50 C): 3.437

Densidad de amontonamiento: 620


kg/m3

mPa*s

Solubilidad en: agua (20 C) 84 g/l,

Punto de fusin: 40.8 C

etanol fcilmente soluble,


Punto de ebullicin

(1013

hPa):

ter

fcilmente soluble.

181.8 C

6.1. 2. Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco. Llamar al mdico. Introduccin de oxgeno.

Tras contacto con la piel: aclarar con abundante agua. Extraer la sustancia

por medio de algodn impregnado con polietilenglicol 400. Despojarse


inmediatamente de la ropa contaminada.
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Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua manteniendo los

prpados abiertos (min. 10 minutos). Llamar enseguida al oftalmlogo.

Tras ingestin: beber abundante agua; evitar vmitos (riesgo de perforacin!).

Aplicacin posterior: Carbn activo (20-40g de suspensin al 10%). Llamar


inmediatamente al mdico.

6.1.3. Medidas de lucha contra incendios

Medios de extincin adecuados: Agua, espuma.

Riesgos especiales: Inflamable. Vapores ms pesados que el aire. Con aire

se forman mezclas explosivas. En caso de incendio posible formacin de gases


de combustin o vapores peligrosos.

6.1.4 Manipulacin y almacenamiento. Estabilidad. y reactividad

Manipulacin: Proteger de la luz.

Almacenamiento: Bien cerrado. Seco. Protegido de la luz. En lugar bien

ventilado. De +15 C a +25 C. Slo accesible a expertos.

Condiciones a evitar: Calentamiento.

Materias a evitar: aluminio, aldehdos, halgenos, nitritos, nitratos, perxido de

hidrgeno / agua oxigenada / compuestos frricos, halogenatos, perxidos.

Productos de descomposicin peligrosos: informacin no disponible

6.1.5. Informacin toxicolgica


Toxicidad aguda:

DLLo (oral, hombre): 140 mg/kg;

DL50 (oral, rata): 317 mg/kg;


21

DL50 (dermal, rata): 669 mg/kg,

CL50 (inhalativo, rata): 316 mg/m3.

6.2 HIDROPERXIDO DE CUMENO


6.2.1. Propiedades fsicas y qumicas
Estado fsico: lquido.

Punto de ebullicin (20 hPa) 116 C

Color: incoloro a amarillento.


Olor: aromtico, dbilmente.
Penetrante
Viscosidad dinmica (20 C) 12
mPa*s
Punto de fusin < -25 C

Punto de destello 57 C
Densidad (20 C) 1.03 g/cm3
Solubilidad en

agua (23 C) 8 g/l

metanol (20 C) soluble

acetona

(20 C) soluble.

Descomposicin trmica > 80 C

6.2.2 Identificacin de peligros


Puede provocar incendios. Nocivo en contacto con la piel y por ingestin. Txico
por inhalacin. Provoca quemaduras. Nocivo: riesgo de efectos graves para la
salud en caso de exposicin prolongada por inhalacin e ingestin.

6.2.3 Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco. Avisar al mdico.

Tras contacto con la piel: Aclarar con abundante agua. Extraer la sustancia

por medio de algodn impregnado con polietilenglicol 400. Despojarse


inmediatamente de la ropa contaminada.

Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua, manteniendo los

prpados abiertos (al menos durante 10 minutos).


22

6.2.4 Medidas de lucha contra incendios


Medios de extincin adecuados:
Agua, CO2, espuma, polvo.
Riesgos especiales:
Favorece un incendio. Alejar de sustancias combustibles.

6.2.5. Manipulacin y almacenamiento. Estabilidad y reactividad

Manipulacin:

Indicaciones para una manipulacin segura:


Evtese la generacin de vapores / aerosoles. Trabajar bajo vitrina extractora. No
inhalar la sustancia.
Observaciones sobre la proteccin de incendios y explosiones:
Mantener alejado de fuentes de ignicin. Evitar la carga electroesttica.

Materias a evitar sustancias inflamables, fuerte soluciones de hidrxidos

alcalinos, cidos.

6.2.6. Informacin toxicolgica

Toxicidad aguda

Toxicidad subaguda a crnica.

Tras inhalacin: Irritacin de las mucosas, tos y dificultad para respirar.

Tras contacto con la piel: quemaduras. Riesgo de absorcin por la piel.

DL50 (oral, rata): 382 mg/kg

23

Tras contacto con los ojos: quemaduras

6.3 ALFA-METILESTIRENO
6.3.1. Propiedades fsicas y qumicas
Peso molecular: 118.18 g/mol
Frmula molecular: C 9H10
Estado fsico: lquido.
Color: incoloro.
Olor: desagradable.
Valor pH a 500 g/l H2 O 5-6
Punto de fusin: -23 C
Punto de ebullicin: 165 C
Punto de ignicin: 420 C
Punto de destello: 47 C
Lmites de explosin: Bajo 0.9 Vol%,
Alto 6.6 Vol%
Presin de vapor (20 C): 2.9 hPa
(30 C) 5.3 hPa (50 C) 15 hPa
Densidad (20 C) 0.91 g/cm3
Solubilidad

en:

agua

(20

C)

insoluble, etanol (20 C) soluble.

24

6.3.2. Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco.

Tras contacto con la piel: aclarar con abundante agua. Eliminar ropa

contaminada. Tras contacto con los ojos: aclarar con abundante agua,
manteniendo abiertos los prpados. Llamar al oftalmlogo.

Tras ingestin: Aplicacin posterior: Carbn activo (20-40g de suspensin al

10%). No provocar el vmito. Llamar al mdico.

6.3.3 Medidas de lucha contra incendios

Medios de extincin adecuados: Agua, CO2, espuma, polvo.

Riesgos especiales: Inflamable, vapores ms pesados que el aire. Con aire

se forman mezclas explosivas. En caso de incendio posible formacin de gases


de combustin o vapores peligrosos.

6.3.4 Manipulacin y almacenamiento. Estabilidad y reactividad

Manipulacin: Observaciones sobre la proteccin de incendios y explosiones:

Mantener alejado de fuentes de ignicin. Evitar la carga electroesttica.

Almacenamiento: Bien cerrado, en lugar bien ventilado, alejado de fuentes de

ignicin y de calor. De +15 C a +25 C.

Materias a evitar: iniciadores de polimerizacin.

Informacin complementaria: Mantener alejado de fuentes de ignicin.

6.3.5 Informacin toxicolgica


Toxicidad aguda:

DL50 (oral, rata): 4900 mg/kg.


25

Tras inhalacin: Irritacin de las mucosas, tos y dificultad para respirar.

Tras contacto con la piel: irritaciones.

Tras contacto con los ojos: irritaciones.

Tras ingestin: Irritaciones de las mucosas en la boca, garganta, esfago y

tracto estomago-intestinal.

26

DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO


Como se ha mencionado la acetona es un producto que puede obtenerse
fcilmente por medio de determinados procesos en los cuales estn incluidos
diferentes compuestos: pero es la va de cumeno la que mejor se adapta a las
necesidades de montaje de un proceso; el mtodo de HOOK como es conocido ha
sido implementado en casi todo el mundo en la produccin de fenol, resultando la
acetona como un subproducto rentable que podra a llegar a dejar muchas
ganancias, a continuacin se pretende ilustrar el trabajo de la planta con lo cual se
recurrir a toda la informacin bibliogrfica que se tenga a la disposicin, se
intentar ser muy prudentes con la informacin para no incurrir en ninguna
contradiccin con lo que se trabaje industrialmente.

OXIDACIN
Se realizar en una columna de burbujeo a la cual entrar aire atmosfrico por la
parte inferior, con el propsito de hacerlo burbujear en el cumeno y provocar la
oxidacin del mismo, ello provee una reaccin exotrmica que envuelve 356 Btu
de calor por cada libra de hidroperxido de cumeno formado. Se pueden utilizar
entre 3 a 4 oxidadores en serie ya que la conversin de cumeno a hidroperxido
es baja, siendo la conversin del cumeno a hidroperxido de cumeno de 25 a 40
% (se escoger una conversin de 35%), adems, la reaccin debe ser catalizada
utilizando un emulsificante (promotor) para mejorar la conversin a los valores
mencionados, para ello se utiliza una solucin acuosa de carbonato de sodio o
hidrxido de sodio utilizando relaciones de fase acuosa a orgnica de 2 a 5 (se
utiliz una relacin de 2 con carbonato de sodio).

El mecanismo de reaccin predominante es la reaccin de radicales libres. Los


pasos para formar el hidroperxido y dems compuestos es:

27

1. Se inicia la descomposicin de algunos hidroperxidos de cumeno (ROOH)


para dar RO* y radicales OH*, los que reaccionan con el cumeno para formar
radicales R*.
2. Se propagan los radicales R*, el cual forma rpidamente ROO* en la presencia
de Oxgeno, adems, interacta con el cumeno para formar el hidroperxido y
generar el radical R*.
3. Se termina cuando los radicales se recombinan; los principales productos
formados en la oxidacin adems del HCP son productos que se originan a
partir del radical RO*, siendo as la formacin de dimetil fenil carbinol (DMPC) a
partir del cumeno, adems, se origina acetofenona por descomposicin
Homoltica quedando un radical metilo que reacciona con Oxgeno para
obtenerse otros productos como metanol, formaldehdo, cido frmico y dixido
de carbono.
Algunas condiciones son consideradas en la bibliografa, se reporta un tiempo de
residencia de 3 a 6 horas, una presin ligeramente superior a la atmosfrica.

LAVADO Y CONCENTRACIN
Al quedar la mezcla de reaccin despus del oxigenador con cierta cantidad
CaCO3 se hace imprescindible realizar un lavado o en el ms apropiado caso una
separacin por decantacin en la que se logre desagregar la solucin orgnica de
la mezcla acuosa, pasando la S.O a un concentrador para llevar el HPC hasta una
concentracin de 65 a 90 wt% (se escoger una concentracin de 90 wt%) en una
torre de destilacin a vaco en la que se elimina gran cantidad de cumeno,
normalmente, la destilacin es llevada en ms de una etapa, es de observar que
concentraciones mayores de 92 wt% de HCP conducen una inestabilidad en el
proceso que lo vuelve explosivo, y por lo mismo peligroso para cualquier trabajo
con ste.

28

DESCOMPOSICIN DEL HIDROPERXIDO


El hidroperxido de cumeno se descompone por completo, para dar inicialmente
cantidades equimoleculares de fenol y acetona, se producen, adems, pequeas
cantidades de - metilestireno al deshidratarse el DMPC. Los pasos incluyen:

REACTOR:

Los productos de la mezcla de la oxidacin del cumeno se aaden en un reactor


CSTR o BATCH (recipiente agitado) comercialmente en el que se produce una
descomposicin de HCP al aadir un catalizador (lquido o slido); generalmente
el cido sulfrico se utiliza en concentraciones entre 5 15 wt% (se escogi uno
de 10wt%) suministrndolo por un acidificador de rejilla hacia la zona de reaccin,
que est entre 50 y 90 C (termodinmicamente escogido en 50 C) por un tiempo
suficiente de 30 a 120 minutos hasta bajar la concentracin de HPC entre 0,2 y 3
wt% (escogida una de 2 wt%).
La reaccin de descomposicin de HPC en fenol y acetona es altamente
exotrmica, por lo cual la temperatura es mantenida por medio de circulacin a
travs de un sistema de refrigeracin; si al disear el reactor se escoge un sistema
de enfriamiento alterno, se debe incluir el tiempo gastado en la refrigeracin, lo
cual es funcin del diseo del sistema de intercambio de calor y de la naturaleza
del fluido de enfriamiento; un lmite mnimo que se acostumbra utilizar es de
aproximadamente 5 minutos, si el fluido usado es agua. Lo anterior implicara
introducir un menor tiempo de residencia al emplear el sistema de refrigeracin.

CONVERTIDOR:

La mezcla de reaccin del paso anterior es acondicionada a una temperatura entre


110 y 130 C bajo condiciones de flujo tapn (reactor PFR) por un tiempo
suficiente para descomponer todo el HCP residual y convertir el DMPC en AMS,
dado que, con estas condiciones es ms favorable su condicin.
29

TORRE DE LAVADO
Despus del convertidor, se hace necesario remover el cido residual y sales
inorgnicas que pueden encontrarse con lo cual se neutralizan los productos de la
descomposicin con fenxido de sodio u otra solucin alcalina como NaOH, algn
lcali o resina de intercambio, adems, se puede adicionar agua a contracorriente
dentro de la torre empacada.

ZONA DE DESTILACIN
La separacin de los compuestos despus de la reaccin se lleva a cabo en
columnas de destilacin, siendo la acetona el primer compuesto en volatilizarse al
tener un punto de ebullicin de 56,1 C, luego el cumeno y - metilestirenos y por
ltimo el fenol con punto de ebullicin de 454,9 K.

Torre N 1:

En esta torre la acetona cruda que sale en la cima contiene agua y otros
componentes, que son usualmente tratados con lcali en un lavado posterior y
luego puede ser purificado por destilacin para venta.
La columna de acetona es operada a una temperatura de cima entre 30 y 60 C,
los fondos son preferiblemente establecidos a una temperatura entre 40 y 110 C
particularmente deseables entre 50 y 80 C.

La temperatura de la corriente

tomada de un punto cualquiera de la altura de torre de destilacin de donde se


obtiene la acetona pura, es preferible entre 30 y 60 C. Las etapas tericas de la
columna son 10 y 120. La zona de condensacin (platos de cima) perteneciente a
la columna de destilacin tiene una separacin potencial entre el 80 y el 99%
preferiblemente entre el 90 y el 95%. La alimentacin a la columna de destilacin
se produce en la seccin donde haya una separacin potencial entre el 0 y el
30%

30

TORRE N 2:

Se destilan los productos provenientes de la primera torre, principalmente AMS y


Cumeno, que posteriormente pueden ser recirculados a la corriente del cumeno
al pasar por un hidrogenador en presencia de Nquel entre Raney con un tiempo
de residencia entre 15 y 30 minutos en el que se convierte el AMS en cumeno; si
no se hace una recirculacin el AMS y el cumeno pueden ser separados
mediante destilacin azeotrpica con agua.
La cima de la columna de cumeno es preferiblemente operada de una manera
suficiente a una temperatura de 40 a 170 C. La temperatura de fondos es
preferiblemente entre 110 y 180 C. La temperatura de la corriente tomada desde
un punto cualquiera de la altura de torre de destilacin de donde se obtiene el
cumeno y/o AMS puros, es preferible entre 110 a 180 C. Las etapas tericas de
la columna de cumeno estn entre 10 y 90. El plato de alimentacin ptimo de la
fase orgnica de la columna anterior se realiza en la regin de la columna de
cumeno que posee una separacin potencial entre 10 y 80%. El punto de
derivacin en el que el cumeno y/o AMS es derivado se sita en la regin de la
columna que posee una separacin potencial entre el 0 y el 50%.

TORRE N 3:

Se separa el fenol crudo proveniente de la segunda columna, fenol que puede ser
purificado por destilacin extractiva con agua o por tratamiento con una resina de
intercambio inico cida y subsecuente destilacin.
La columna de fenol crudo es preferiblemente operada en la parte superior de la
columna a una temperatura entre 120 y 200 C, particularmente entre 130 y 180
C. La temperatura de fondos est entre 120 y 220 C. . La temperatura de la
corriente tomada desde un punto cualquiera de la altura de torre de destilacin de
donde se obtiene el fenol puro, es preferible entre 120 a 190 C, particularmente
entre 140 y 190 C. Las etapas tericas de la columna estn entre 10 y 70. La
alimentacin se realiza al lado de la columna que presente una separacin
31

potencial entre el 0 y el 80%. La parte donde se deriva el fenol es tomado en el


lado donde presente una separacin entre el 30 y el 90%.

32

CLCULOS DEL ANLISIS TERMODINMICO Y CONDICIONES PTIMAS

C 6 H 5C(CH 3 ) 2 OOH H2SO


4 C6 H 5OH + CH 3COCH 3

Tabla N 1.

COMPUESTO

CUMENO

FASE

Hf

Lquido

-41.4

Gaseos
o

4.0

137.0

Lquido

-149

166.67**

FENOL

G f

PM

Tb

124.3
45.15

HIDROPERXIDO
DE CUMENO
Gaseos -78.7
o

ACETONA

Hv

120.19 425.
5
6

152.19 373.
3
7

69.9
-101.67*

Lquido -242.1

-155.8

31.27
Gaseos
-217.7
o

-153.2

Lquido 158.2
6

-46.14
------

Gaseos
-96.4
o

-32.9

H f

(KJ/mol)

Tb (K)

H v

(KJ/mol)

PM (g/gmol)

G f

(KJ/mol*k)

58.080

329.
2

94.113

455.
0

33

Las propiedades de los compuestos fueron sacadas del Langes Handbook


Chemistry. Tabla 6-1 de Jhon A. Dean, excepto las del hidroperxido de cumeno
que fueron sacadas de la pagina web Nist.
Como la reaccin se efecta en fase lquida, tenemos que calcular la energa libre
de Gibbs de la siguiente manera:
El problema que se presenta, es que no se tiene la energa libre de Gibbs lquida
del hidroperxido de cumeno, pues se necesita para calcular la energa de
reaccin libre de Gibbs estndar; entonces, se procede a calcularla como se
muestra a continuacin:

Clculo de la energa Libre de Gibbs lquida:

Como no se tiene la energa libre de Gibbs lquida del hidroperxido de cumeno,


se debe calcular hallando en primera instancia, la entropa normal de
evaporizacin y luego corregirla con la temperatura de ebullicin del hidroperxido
de cumeno. Teniendo esta ltima, se calcula la energa libre de Gibbs de
evaporizacin, para luego calcular lo deseado.
Primero se determina la entropa normal de evaporizacin con la ecuacin de
Kistiakwsky del libro The properties of gases and liquids de Reid. Pg.230.
2

S vb

T
T
T
= 44.367 + 15.33 log Tb + 0.39137 b + 4.33 10 3 b 5.627 10 6 b
PM
PM
PM

373.7
373.7 2
373.7 3
+ 4.33 10 3
5.627 10 6
152.193
152.193
152.193
= 86.61J / mol K

S vb = 44.367 + 15.33 log 373.7 + 0.39137


S vb

Ahora, se determina el Cp lquido por mtodos de grupos de contribucin a


diferentes temperaturas, y as hallar una correlacin. Mtodo de Missenard.
Pg.139 del Reid.
Tabla N 2.
CP lquido (J/mol.K)

34

TEMPERATURA
(k)

248

273

298

323

348

-CH3

38.5

40.0

41.6

43.5

45.8

-C-

8.4

8.4

8.4

8.4

8.4

-O-

28.9

29.3

29.7

30.1

30.5

-OH

27.2

33.5

43.9

52.3

61.7

C6H5-

108.8

113.0

117.2

123.4

129.7

GRUPOS

35

Cp Liquido Vs Temperatura

330

320
3

Cp= -0.0000128T + 0.0130661T - 3.6292965T + 541.9176119


2
R = 0.9998905

Cp Liquido(J/mol*K)

310

300

290

280

270

260

250
240

260

280

300

320

340

360

Temperatura(K)

Grfica N 1. C p Vs. Temperatura.


Con la correlacin del Cp lquido del hidroperxido de cumeno, se puede calcular
la entropa de evaporizacin estndar del hidroperxido de cumeno.
Tabla N 4.
CpLquido DE LOS COMPUESTOS(J/mol.K)=A+BT+CT2+DT3
COMPUESTOS

HIDROPERXIDO
541.9176119
DE CUMENO
ACETONA

16.8022

FENOL

-36.1614

-3.6292965

1.30661*10-2

1.28*10-5

8.48409*10-1 -2.64114*10-3 3.39139*10-6


1.15354

-2.12291*10-3 1.74183*10-6

Las constantes del fenol y la acetona fueron sacadas del libro de Reklaitis.
Calculando la entropa de evaporizacin estndar:
36

298
v

= S vb +

Cp

liq

ln T

373. 7

0.0130661 2 0.0000128 3

= 86.61 + 541.9176119 ln T 3.6292965T +


T
T
2
3

S v = 16. 4441J / mol.K

Calculando el S v y H v

(De la Tabla N 2), se determina la energa de

evaporizacin libre de Gibbs del hidroperxido de cumeno.

G v = H v T S v
G v = 69900 J / mol 298 K 1.44441J / mol k
G v = 64999.67 J / mol K

Ahora, se calcula la energa libre de Gibbs gaseosa por el mtodo de contribucin


de Joback. Pg.155 del Reid.

Tabla N 5.
GRUPOS Ggas o (KJ/mol)
-CH3

-43.96

-C-

116.02

-OH

-189.2

-O-

-105.0

=CH-

11.30

=C-

54.05

G gas = 53.88 + n j G

G gas = 53.88 + (2 ( 43.96) + 116.02 189.2 105 + 5 (11.3) + 54.05 )KJ / mol

37

G gas = 101.67 KJ / mol


Despus de haber hecho todos los clculos pertinentes, se procede por ltimo al
calcular la energa libre de Gibbs lquida del hidroperxido de cumeno.
G gas = G liq + H v
G liq = ( 101670 64999.67 )J / mol
G liq = 166669.67 J / mol
Con los calores de reaccin de todos los compuestos reaccionantes lquidos, se
halla el calor de reaccin estndar.
H o rxn ( 298 K ) = H o liq, acetona + H o liq, fenol H o liq, hidrop
H o rxn ( 298 K ) = (( 242.1) + ( 158.26) ( 149 ))KJ / mol
H o rxn ( 298 K ) = 251.36 KJ / mol
Hallando el calor de reaccin estndar, se procede a corregir el calor de reaccin
a diferentes temperaturas por medio de la ecuacin siguiente.
T

H (T ) = H o rxn ( 298K ) + j C op j dT
j 298

Este calor de reaccin a diferentes temperaturas, se realiz a travs del software


matlab, donde se grafic con respecto a la temperatura (ver en anexos).

38

Grfica N 2. Comportamiento del calor de reaccin con respecto a la


temperatura

COMPORTAMIENTO
DEL CALOR DE REACCIN A DIFERENTES TEMPERATURAS
x 10
-2.512

CALOR DE REACCION (J/MOL)

-2.514

-2.516

-2.518

-2.52

-2.522

-2.524
250

300

350
400
TEMPERATURA (k)

450

500

La grfica anterior indica que la reaccin del hidroperxido de cumeno es


exotrmica y que a medida que aumenta la temperatura, tiende a volverse
endotrmica, pero llega un momento (450K) donde y tiende a subir su
exotermicidad con el aumento de la temperatura. Como esta reaccin es
exotrmica se recomienda trabajar con un reactor que facilite el control de la
temperatura.

39

Como ya se determin la energa libre de Gibbs lquida del hidroperxido de


cumeno, se dispone a calcular la energa libre de Gibbs estndar de la reaccin.
G o rxn (298 K ) = G o liq,acetona + G o liq, fenol G o liq, hidrop
G o rxn (298 K ) = (( 155.8) + ( 46.14) ( 166.67 ))KJ / mol
G o rxn ( 298K ) = 35.27 KJ / mol
Con la ecuacin siguiente se hall la constante de equilibrio estndar.
o
G rxn
= R T o ln K o

o
Grxn

K o = exp
o
RT

( 35.27 )
o
K = exp

0.00831451 298
K o = 1520242.68

Con la constante estndar y el calor de reaccin a las diferentes temperaturas, se


calculan las constantes de equilibrio a esas temperaturas, de la siguiente manera.

1 1

T To
K (T ) = K o exp H rxn (T )

Hallando las constantes de equilibrio a las diferentes temperaturas, se puede


determinar la energa libre de Gibbs a diferentes temperaturas, con su respectiva
constante de equilibrio.
Grxn (T ) = R T ln K (T )

A continuacin se indican las grficas de la constante de equilibrio y la energa


libre de Gibbs con respecto a la temperatura.
40

Grfica N 3. Comportamiento de la constante de equilibrio con respecto a la


temperatura.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (lnKe)

EL COMPORTAMIENTO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON RESPECTO A LA TEMPERATURA


30

20

10

-10

-20

-30
2

2.2

2.4
2.6
2.8
3
3.2
3.4
3.6
EL INVERSO DE LA TEMPERATURA(1/K)

3.8

4
x 10

-3

La grfica N 3 indica que a menor temperatura, mayor es la constante de


equilibrio; y entre ms grande sea la constante de equilibrio mayor ser la cantidad
de productos que se tendrn.

41

Grfica N 4. Comportamiento de la energa libre de Gibbs respecto a la


temperatura.

4
EL COMPORTAMIENTO
DE LA ENERGIA LIBRE GIBBS RESPECTO A LA TEMPERATURA
x 10
12

ENERGIA LIBRE DE GIBBS (J/mol)

10
8
6
4
2
0
-2
-4
-6
2

2.2

2.4

2.6

2.8
3
3.2
TEMPERATURA (K)

3.4

3.6

3.8

4
x 10

-3

Al observar la Grfica N 4. La energa libre de Gibbs nos indica, si la reaccin


puede ser posible. En caso del hidroperxido de cumeno, es posible la reaccin
por debajo de una temperatura de 84C.

42

BALANCES DE MATERIA
REACTOR:
Flujo asignado F7=10000 Ton/hora
Agua (H2O)

F 7W H72 O + F 18WH182 O = FH82O

10000(0,02) + F 18 (0,9 ) = FH82O

cido Sulfrico (AS)


F 18 (0,1) = F 8 (0,02 ) F 18 = 0.2 * F 8

18
F 18W AS
= F 8W AS8

Total
10000 = F 8-F18
Resolviendo balance de A.S y Total
F8=12500
F18=2500
HPC (HPC)

Hidroperxido de Cumeno.

F7W7HPC=M HPC5 + F8 W8HPC

10000*0.9=1525 + 12500*0.02

5=57.5658

Acetona (Ace)
8
M ( Ace ) 5 = FAce

8
58 * 57.5658 = FAce

8
FAce
= 3338.2105

Cumeno (C)
FC7 = FC8

DMPC (DMPC)
7
8
F 7W DMPC
= FDMPC

Dimetil Fenil Carbinol


8
10000 * 0,005 = FDMPC

8
FDMPC
= 50

Fenol (F)

43

M F 5 = FF8

(94 )(57.5658 ) = FF8

FF8 = 5411.1842

Acetofenona y otros (AF)


7
8
FAF
= FAF

A partir de la corriente (7).


Re solviendo :
FC7 = 600

WC7 = 0.06

7
F AF
= 150

7
W AF
= 0.015

7
FDMPC
= 50

7
W DMPC
= 0.005

FH72O = 200

W H72 O = 0.02

7
FHPC
= 9000

7
WHPC
= 0 .9

=1

A partir de la corriente (8).


Re solviendo :
FC8 = 60

W C8 = 0 .048

FF8 = 5411 .1842

W F8 = 0 .4329

8
8
F ACE
= 3338 .2105 W ACE
= 0 .2671
8
F AF
= 150
8
FDMPC
= 50

8
W AF
= 0 .012
8
W DMPC
= 0 .004

FH8 2 O = 2450

W H8 2 O = 0 .1964

8
F AS
= 250

W AS8 = 0 .02

8
FHPC
= 250

8
W HPC
= 0 .02

=1

CONVERTIDOR:

HPC (HPC)

Hidroperxido de Cumeno.

Si W9HPC=0.004%
F8HPC=MHPC5 + F9 W9HPC

250=1525 + 12500*0.00004

5=1.6447

Fenol (F)
44

F8F+MF*5 = F9F 5411.184+94*1.6447 + F9F

F9F =5565.7870

Acetona (Ace)

F8ACE +MF*5 = F9ACE 5411.184+58*1.6447 + F9ACE

F9F =3434.2105

Cumeno (C)
FC8 = FC9

600 = FC9

Acetofenona y otros (AF)


8
9
FAF
= FAF

9
150 = FAF

cido Sulfrico (AS)


8
9
FAS
= FAS

9
250 = FAS

Agua (H2O)

2450 + (18)( 7 ) = FH92 O

FH82 O + M H2 O 7 = FH92O

Dimetil fenil carbinol (DMPC)


8
FDMPC
= M DMPC 7

50 = (136 ) 7

- Metil estireno (AMS)

9
M AMS 7 = FAMS

7 = 0.3676
9
(118)0.3676 = FAMS

45

Re solviendo :
FC9 = 600
FF9 = 5565.7870

WC9 = 0.048
W F9 = 0.4453

9
9
FACE
= 3434.2105 W ACE
= 0.2747
9
FAF
= 150

9
W AF
= 0.012

9
9
FAMS
= 43.3768 W AMS
= 0.0035

FH 2 O = 2456.6168 W H2 O = 0.1965
9

9
FAS
= 250

= 12499.9921

12500

9
W AS
= 0.02

=1

TORRE DE LAVADO:
Fenol (F)
FF9 = FF11

5565.7870 = FF11

Acetona (Ace)
9
11
FAce
= FAce

11
3434.2105 = FAce

Cumeno (C)
FC9 = FC11

600 = FC11

- Metil estireno (AMS)


9
11
FAMS
= FAMS

11
43.3768 = FAMS

Acetofenona y otros (AF)


9
11
FAF
= FAF

11
150 = FAF

Agua (H2O)

FH92 O + F 19 = FH112O + FH102 O

2456.6168 + F 19 = FH112O + FH102 O

cido Sulfrico (AS)


9
10
FAS
= FAS

10
250 = FAS

46

Solucion Acuosa
10
FAS

+ FH102O = F10 250+ FH102O = F10

FH92O + F 19 *WH192O

= FH102O

+ FH112O 2456.6168+ F 19 * 0.995 = FH102O

+ FH112O

Si WH102O = 0,9476 a partir solucion acuosa


F 10 = 5000

FH102O = 4738.0762 WH102O = 0.9476


10
FAS
= 250

10
WAS
= 0.05

10
FNEU
= 11.9238

10
WNEU
= 0.00238

NEU = NEUTRALIZANTE
Total
F 9 + F 19 = F 11 + F 10

12500 + F 19 = F 11 + 5000

Si W H112O = 0,005 a

partir

de B.total

B.agua

F 11 = 9482.5962
F 19 = 2342.3832

Re solviendo :
FC11 = 600
FF11 = 5565.7870

W C11

= 0.06

W F11 = 0.5655

11
11
FACE
= 3434.2105 W ACE
= 0.3409
11
FAF
= 150

11
W AF

= 0.0152

11
FAMS
= 43.3768

11
W AMS
= 0.0044

FH112 O = 49.2119

W H112O = 0.005

= 9482.5862

=1

TORRE N 1:
Fenol (F)
FF11 = FF13

5565.7870 = FF13

Acetona (Ace)
11
12
FAce
= FAce

12
3434.2105 = FAce

Cumeno (C)
47

FC11 = FC13

600 = FC13

- Metil estireno (AMS)


11
13
FAMS
= FAMS

13
43.3768 = FAMS

Relacin
11
11
FAF
* 0.75 = FAF
Y OTROS

11
112.5 = FAF

11
= FAF

Acetofenona (AF)
11
13
FAF
= FAF

13
112.5 = FAF

Agua (H2O)

FH112 O = FH122O

49.2119 = FH122 O

Otros
11
12
FOtros
= FOtros

12
37.5 = FOtros

Re solviendo :
12
12
FACE
= 3434.2105 W ACE
= 0.9754
12
Fotros
= 37.5

12
Wotros
= 0.0140

FH122 O = 49.2119

W H122 O = 0.0107

F 12 = = 3520.9224

=1

Re solviendo :
FC13 = 600
13
F

= 5565.7870

13
AF

= 12.5

13
AMS

13

= 43.3768

WC113

= 0.8804

= 0.0949

13
F

13
AF

13
AMS

= = 6321.6638

= 0.0069
= 0.0178

=1

TORRE N 2:
Fenol (F)
48

FF13 = FF15

5565.7870 = FF15

- Metil estireno (AMS)


13
14
FAMS
= FAMS

14
43.7368 = FAMS

Acetofenona (AF)
13
15
FAF
= FAF

15
112.5 = FAF

Cumeno (C)
FC13 = FC14

600 = FC14

Re solviendo :

Re solviendo :

FC14 = 600

WC13

13
FAMS
= 43.3768

= 0.9326 FF15 = 5565.7870

W F15

13
15
W AMS
= 0.0674 FAF
= 112.5

F 14 = = 643.3768

=1

F 15 = = 5678.2870

= 0.9802

15
W AF
= 0.0198

=1

TORRE N 3:
Fenol (F)

FF15 = FF16

5565.7870 = FF16

15
17
FAF
= FAF

17
112.5 = FAF

GLOBALES:
Relaciones
F 3 = 3.62 * FF16

F 3 = 3.62 * 5565.7870

F 3 = 20168.0672

F 1 = 64.9548 * FF16

F 1 = 64.9548 * 5565.7870

F 1 = 361524.5814

F = 2*F

F = 2 * 20168.0672

F = 40336.1344

X HCP =
C

ri = 0.35
M

r1 =

0.35 * 20168.0672
= 58.8238
120

49

OTROS
12
M otros * 4 = FOTROS

320 * 4 = 37.5

Nitrgeno

F 1W N12 = FN42

4 = 0.1172

361524.5814 * 0.6817 = FN42

FN42 = 346451.3071

CO2
4
44 4 = FCO
2

4
44 * 0.1172 = FCO
2

4
5.1568 = FCO
2

Arrastrando las variables encontradas hacia el balance del Oxigenador

OXIGENADOR:

HPC (HPC)

Hidroperxido de Cumeno.

5
FHPC
= M HPC 1

5
153 * 58.8235 = FHPC

5
FHPC
9000

Cumeno (C)
FC3 120( 1 + 3 + 8 * 4 ) = FC5 20168.0672 120(58.8235 + 3 + 8 * 0.1172) = FC5

DMPC (DMPC)
5
M DMPC * 3 = FDMPC

5
136 * 3 = FDMPC

Estabilizante (CaCO3)
2
5
F 2WCaCO
= FCaCO
3
3

dimetil fenil carbinol

5
40336.1344 * 0.1 = FCaCO
3

Acetofenona
5
M AF* * 8 * 4 = FAF

5
FCaCO
= 2016.867
3

5
FAF
= 112.5

Otros
5
M OTROS* * 1 * 4 = FOTROS

5
FOTROS
= 37.5

50

Oxgeno

F 1WO12 32 1 + 0.5 3 + 13 4 = F24O2

361524.5814 * 0.3182 32(58.8235 + 0.5 3 + 13 * 0.1172) = FO42

Agua (H2O)

F 2W H22O = FH52 O

0.95 * 40336.1344 = FH52 O

Por Balances Anteriores


7
21
5
FDMPC
= FDMPC
= FDMPC
= 50

Re emplazando.....B.DMPC 3 = 0.3676
En....B.Cumeno FC5 = 12952.6232

Re solviendo :
FC5 = 12952.6232

WC5 = 0.2073

5
FCaCO
= 2016.867
3

5
WCaCO
= 0.0323
3

5
FAF
= 112.5

5
W AF
= 1.8003 x 3

8
FDMPC
= 50

5
W DMPC
= 8.001x 4

FH82 O = 38317.3277

WH52 O = 0.6132

8
FHPC
= 9000
5
Fotros
= 37.5

5
W HPC
= 0.1440
5
WOTROS
= 6.001x 4

F 5 = = 62488.8179

=1

Re solviendo :
FO42 = 113100.13

W O42 = 0.6854

FN42 = 246451.3071

W N42 = 0.3118

4
FCO
= 5.1568
2

4
WCO
= 1.442 x 5
2

F 4 = = 359556.5969

=1

51

52

DECANTADOR:

HPC (HPC)
5
21
FHPC
= FHPC

Hidroperxido de Cumeno.
21
12952.6232 = FHPC

Cumeno (C)
FC5 = FC21 12952.6232 = FC21

DMPC (DMPC)
5
21
FDMPC
= FDMPC

Dimetil Fenil Carbinol

21
50 = FDMPC

Estabilizante (CaCO3)
5
6
FCaCO
= FCaCO
3
3

Acetofenona

5
21
FAF
= FAF

21
FOTROS
= 37.5

Agua (H2O)

FH52 O = FH62O + FH212 O


Por

21
FAF
= 112.5

Otros

5
21
FOTROS
= FOTROS

6
2016.867 = FCaCO
3

38319.3277 = FH62 O + FH212O

Arrastre del concentrador

FH72 O = FH212O = 200 FH62 O = 38119.3277

53

Re solviendo :
FC21 = 12952.6232

WC21 = 0.5795

21
FAF
= 112.5

21
W AF
= 0.005

21
FDMPC
= 50

21
W DMPC
= 0.0022

FH212 O = 200

W H212O = 0.0089

21
FHPC
= 9000

21
WHPC
= 0.4026

21
Fotros
= 37.5

21
W OTROS
= 0.0017

F 21 = = 22352.6232

=1

Re solviendo :
6
FCaCO
= 2016.867
2

FH62 O = 38119.3277
F 4 = = 40136.1947

6
WCaCO
= 0.0503
2

W H62 O = 0.9497

= 1

CONCENTRADOR:

Total

F 21 F 7 = F 20

22352.6232 10000 = F 20 12352.6232 = F 20

Comprobando en el Balance del Cumeno (C)


FC21 FC7 = FC20 12952 600 = FC20 = 12352.6232

54

TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD

GRADOS DE LIBERTAD
OXIGENADOR DECANTADOR CONCENTRAD
OR

REACT
OR

TORRE
CONVERTID
DE
TORR TORR TORR
GLOBAL
OR
LAVAD E 1
E2
E3
O

NV

16+3

14

12

14+1

14+1

16

14

23+5

NB

10

12

NC
C

FC

NR

GL

TABLA DE ACTUALIZACIN DE GRADOS DE LIBERTAD


ACTUALIZACIN GRADOS DE LIBERTAD
OXIGENADO
R

DECANTADOR

CONCENTRADOR

REACTOR

CONVERTIDOR

TORRE
DE
LAVADO

TORRE
1

TORRE
2

TORRE
3

GLOBAL

ACTUALIZACIN
REACTOR
NCC

55

NFC - R

NGL

-1

NCC

NFC - R

NGL

NCC

NFC - R

NGL

NCC

NFC - R

NGL

NCC

NFC - R

NGL

-1

NCC

NFC - R

ACTUALIZACIN
CONVERTIDOR

ACTUALIZACIN
TORRE DE
LAVADO

ACTUALIZACIN
TORRE 1

ACTUALIZACIN
TORRE 2

ACTUALIZACIN
TORRE 3

56

NGL

-3

NCC

NFC - R

NGL

2-2B.A=0

NCC

NFC - R

NGL

NCC

NFC - R

NGL

-5

NCC

NFC - R

NGL

ACTUALIZACIN
GLOBALES

ACTUALIZACIN
OXIGENADOR

ACTUALIZACIN
DECANTADOR

ACTUALIZACIN
CONCENTRADOR

57

BALANCES ESCALADOS TON / DA (FLUJOS) A PRODUCCIN DE 5000 TON / DA ACETONA


F5

F6

F7

---

---

293
63.
469
7

---

188
58.
225

---

873.563

---

293
6.1
347

---

---

293 293
6.4 6.4
35 35

---

H2O

---

557
90.
592
5

---

---

557 554
87. 99.
681 405

291.188

N2

504
411
.86
9

---

358
817
.99
8

---

---

O2

167
486
.99
85

---

---

164
666
.85
7

---

---

CO2

---

---

---

7.5
08

---

---

CaCO3

---

F8

F9

873 873
.56 .56
3
3

---

---

F10

F11

F12

F13

F14

F15

F16

F17

F18

F19

F20

---

873
.56
3

---

873 873
.56 .56
3
3

---

---

---

---

---

179 188
84. 58.
662 225

---

---

---

---

---

356 357 689


71. 71.
7.0 6.6 8.3
650 650
50 83 49

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

357 539
6.6 3.3
835 71

F21

---

---

---

291
.18
8

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

F4

---

F3

Cumeno

F1

---

F2

COMPUESTOS

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

58

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

72.
797

13103.4
48

363
.98
5

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

131
03.
448

---

218
.39
1

---

163
.79
31

---

163
.79
3

---

163
.79
3

---

---

---

163
.79
3

---

---

54.
598

---

---

---

---

---

---

---

---

54.
598

---

---

---

---

---

---

---

363
.98
47

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

72.
797

---

HPC

---

---

---

---

131
03.
448

---

---

218.391

72.797

72.
797

DMPC

---

Otros

---

---

---

---

54.
598

---

H2SO4

---

---

---

---

---

---

Acetona

Fenol

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

363 363 363


.
.98 .98
985 5
5
486
500
0.2
0
30

---

---

---

---

218 218
.39 .39
1
1

---

---

163
.79
3

---

AF

787 810
8.3 3.4
53 45

---

500 500
0
0

---

810
3.4
45

---

810
3.4
45

---

810 810
3.4 3.4
45 45

59

---

---

---

---

---

NEU

---

---

---

---

---

---

---

63.
154

---

63.
153

---

---

---

---

AMS

---

---

17.
36

---

---

63. 63.
154 154

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

17.
052

---

---

60

BALANCES MOLARES (TON . MOL / DA)

COMPUESTOS

N1

N2

N3

N4

N5

N6

N7

N8

N9

Cumeno

---

---

244
.69
56

---

157
.15
2

---

7.2
80

7.2
80

7.2
80

---

7.2
80

---

7.2
80

7.2
80

---

---

---

---

---

---

29.
364
3

---

---

29. 29.
364 364

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

H2O

---

309
9.4
774

---

---

309 308
198 198 383
16.
3.9
9.3 3.3
.16 .70 .24
177
81
16 00
9
5
2

3.9
81

---

---

---

---

---

N2

180
14.
710

---

---

128
14.
929

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

O2

523
3.9
687

---

---

514
5.8
39

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

CO2

---

---

---

0.1
71

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

DMPC

---

---

---

---

0.5
35

---

0.5
35

0.5
35

---

---

---

---

---

---

---

HPC

---

---

---

---

86.
207

---

86. 2.3
207 95

---

---

---

---

---

---

---

CaCO3

N10 N11 N12 N13 N14

N15 N16 N17 N18 N19 N20 N21


149 157
.87 .15
2
2
---

---

---

16.
177

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

0.5
35

---

---

---

---

---

86.
207

198 188
.70 .52
46
1

61

AF

---

---

---

---

1.3
65

---

1.8
20

1.8
20

1.8
20

---

1.8
20

---

1.3
645

---

1.3
65

---

1.3
65

---

---

---

1.3
65

Otros

---

---

---

---

1.7
06

---

---

---

---

---

---

1.7
06

---

---

---

---

---

---

---

---

1.7
06

H2SO4

---

---

---

---

---

---

---

3.1
74

3.7
14

3.7
14

---

---

---

---

---

---

---

3.7
141

---

---

---

Acetona

---

---

---

---

---

---

---

83. 86.
797 207

---

86. 86.
207 207

---

---

---

---

---

---

---

---

---

Fenol

---

---

---

---

---

---

---

83. 86.
812 207

---

86.
207

---

86.
207

---

---

---

---

---

---

AMS

---

---

---

---

---

---

---

---

0.5
35

---

0.5
35

---

0.5
35

0.5
35

---

---

---

---

---

---

---

NEU

---

---

---

---

---

---

---

---

---

0.4
34

---

---

---

---

---

---

---

---

0.4
26

---

---

TOTALES

235
312 244 179 337 311 112 384 384 387 186
48.
91. 95. 7.8
8.8 .69 60. 5.6 2.6 .01 .46 .46 .39 .03
894 385 15
678
417 56 939 45 64
9
8
8
0
0
7

86. 86.
207 207

87. 86. 1.3


572 207 65

202 188 149 263


.41 .94 .87 .14
87
7
2
2

62

COMPOSICIONES MOLARES

COMPUESTOS

N1

N2

N3

N4

N5

N6

N7

N8

N9

N10 N11 N12 N13 N14 N15 N16 N17 N18

N19 N20 N21

Cumeno

---

---

1.0
0

---

0.04
7

---

0.0
65

0.0
19

0.0
19

---

0.0
39

---

0.0
76

0.9
32

---

---

---

---

---

1.0
0

0.5
97

CaCO3

---

0.0
09

---

---

0.00 0.0
9
09

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

H2O

---

0.9
91

---

---

0.91 0.9
8
91

0.1
44

0.5
15

0.5
17

0.9
89

0.0
21

0.0
43

---

---

---

---

---

0.9
82

0.9
98

---

0.0
61

N2

0.7
75

---

---

0.71
3

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

O2

0.2

---

---

0.28

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

63

CO2

25

---

9.52
1x10

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

-6

DMPC

---

---

---

---

1.58
x10-4

---

0.0
05

0.0
01

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

0.0
02

HPC

---

---

---

---

0.02
6

---

0.7
7

0.0
06

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

0.3
28

AF

---

---

---

---

---

0.0
16

0.0
05

0.0
05

---

0.0
10

---

0.0
14

---

0.0
16

---

1.0
0

---

---

---

0.0
05

Otros

---

---

---

---

0.00
1

---

---

---

---

---

---

0.0
19

---

---

---

---

---

---

---

---

0.0
06

H2SO4

---

---

---

---

---

---

---

0.0
10

0.0
10

0.0
10

---

---

---

---

---

---

---

0.0
18

---

---

---

Acetona

---

---

---

---

---

---

---

0.2
18

0.2
24

---

0.4
63

0.9
38

---

---

---

---

---

---

---

---

---

Fenol

---

---

---

---

---

---

---

0.2
18

0.2
24

---

0.4
63

---

0.8
99

---

0.9
84

---

---

---

---

---

---

AMS

---

---

---

---

---

---

---

---

0.0
01

---

0.0
03

---

0.0
06

0.0
68

---

1.0
0

---

---

---

---

---

NEU

---

---

---

---

---

---

---

---

---

0.0
01

---

---

---

---

---

---

---

---

0.0
02

---

---

4.04
4x104

64

BALANCE DE ENERGA

Reactor PFR:

Acetona
Fenol
T=342
Cumeno
DMPC
Acetofenon
a
dQ
dt

Acetona
Fenol
Cumeno
AMS
Acetofeno
na

= rHr (T ) + N sal + N ent H ent

El reactor PFR se asume adiabtico, ya que la reaccin que genera ms calor es


la que ocurre en el CSTR y si en ella es adiabtica, probablemente esta sea la
misma.

Segn el balance de energa y tomando como temperatura de referencia 342 K,


queda:
O = rHreaccin (Tr ) + N sal ( H sal (T ) H sal (Tr ) N

ent

( H ent (342) H ent (Tr ))

O = rHrxn(Tr ) + N sal ( H sal (T ) H sal (342))


Segn el balance de materia:
sal
ent
N HPC
= N HPC
r

9,7931

mol
mol
= 4224,13978
r
min
min

mol
r = 4514,35 min

65

0
Hrxn(Tr ) = H rxn
( 25C) + S Cp S dT
342

298

H o rxn( 25C ) = ( 242100 158261,04 (149000) ) j / mol


Hrxn ( 25C ) = 251361,04 j / mol

342

342

342

342

298

298

298

298

Cps dT = A(T To) +

B 2
C
d
(T To2 + (T 3 To3 + )T 4 To4 )
2
3
4

Cp HPCdt = 13165,093 J / mol


cp acetonadT = 5679,13424 J / mol
cp Fend dT = 7593,91512 J / mol

Hrxn(352 K ) = (( 251361,04) + (5679,13424 + 7593,91512 13165,093) ) J / mol


Hrxn( 342 K ) = 251253,084 J / mol

sal

( H sal (T ) H sal ( 342)) = N i ( Ai (T To ) +

Bi
Ci
Di
(T To) + (T To) +
T To)
2
3
4

Tabla 6.
SUSTANCIA

Nsal
mol/min

HPC

541,9176

-3,62926

1,30661 x 10-2

-1,28 x 10- 5

9,7931

Acetona

1,68022 x101

8,48x 101

-2,64111x 10-3

3,39139 x 10-6

1628, 092

Fenol

-3,6161 x 101

1,15354

-2,1229 x 10-3

1,74183 x 10-6

162878,7

AMS

202,2

1010,820

Ns
Ns
Ns

sal

As = 204387,885

sal

Bs = 326015,0895

sal

Cs = 775,75462
66

Ns

sal

Ds = 0,83587

326015,09 2
O = 4514,35 * ( 251253,084) + 3,1484 x 10 6 (T 342) +
( 342 2 )
2

775.75462 3
0.83587 4
(T 342 3 ) +
(T 342 4 )
3
4
T = 362,5 k

Torre de lavado:
298

Agua
2

Acetona
Fenol
T=362.5
Cumeno
AMS
1
Acetofenon
a

Acetona
Fenol
Cumeno
AMS
Acetofeno
na

Agua
A.Sulfuri
co
dQ
= N 4 ( H 4 (T ) H 4 (Tr )) + N 3 ( H (50C ) H (Tr ) N 2 ( H ( 25 C ) H (Tr )) N 1 ( H (89,5 C) H (Tr ))
dt

Tomo temperatura de referencia T= 25C, que es adiabtica, para quedar:


O = N 4 ( H 4 (T ) H 4 ( 25C )) + N ( H (50C ) H ( 25C )) N ( H (89,5C ) H ( 25C ))
3

( H (89,5C) H ( 25C)) = 3'435955532.29

Las constantes se encuentran en la primera tabla, solo hay que integrar desde
289K hasta 362,5 K.

67

3
i

( H ( 50C) H ( 25C )) :
323

N H3 2 0 Cp H 2 0 = 724965,486
298

323

N H3 2 SO4 cp H 20 = 7020,79
298

mol
J
J
* 1867,599
= 1353944736,61
min
min
mol

mol
J
J
47,54845
= 333827,68
min
mol
mol

( H ( 50C ) H ( 25C)) = 1354278563,69 J / mol

4
i

( H (T ) H 4 (25 C) :

Tabla 7:
SUSTANCIA

NS
(mol/min)

Acetona

Fenol

Cumeno
Acetofemon
a
AMS
Agua

4,68022x10
1

3,61614x10
1

196,4

8,48409x1
0

-1

1,15354

2.641114x1
0-3

-6

162850,09
2

-2,12291 x

1,74183x1

162878,74

10-3

0-6

13748,934

3,508 x 10-3

-2,96 x10-6

2578,7
1010,8204

-135,4 x

574,97 x 10-

10-3

261,923817 -9,81 x 10-1

3,39139x1

202,2

1,82964x10

4,72118x

-1,33878 x

1,31424x1

10-1

10-3

0-6

7523,6146

Las constantes de los Cp de la acetofenona y la del dimetil fenil carbinol, se hallo


por el mtodo de grupos de contribucin de Missenard, a diferentes temperaturas,
sacando una ecuacin polinomial de cuarto orden.
68

Grafica 5. Correlacin de la acetofenona.


CP LIQUIDO DEL ACETOFENONA CON RESPECTO A LA TEMPERATURA

240

Cp = -0,0000029630T 3 + 0,0035085714T 2 - 0,9810624339T + 261,9238171423


R 2 = 0,9996744423

230

220

210

200

190

180
240

250

260

270

280

290

300

310

320

330

340

350

360

370

380

TEMPERATURA (K)

Grafica 6. Correlacin del Dimetil Fenil Carbinol.


CP LIQUIDO DEL DMPC CON RESPECTO A LA TEMPERATURA

530

520

y = 0,0000074667x3 - 0,0043894857x2 + 1,3502572190x + 267,5352749729


R 2 = 0,9997211558

510

500

490
480

470

460

450

440
240

250

260

270

280

290

300

310

320

330

340

350

TEMPERATURA (K)

Ns AS = 564084, 423
69

NsBs = 325211,1547
NsCs = 769,00211
NsDs = 0,8382423
0 = 564084, 423(T 298) +

325211,152 2
769,00211 3
(T 298 2 )
(T 298 3 ) +
2
3

0.8382423 4
(T 298 4 ) + 1354278563,69 3435955532.29
4
T = 337,17 k

Intercambiador de calor entre la torre de lavado y la torre de destilacin:


Vapor
suturado 1atm
2

H2SO4
T=
298K

1
4
T= 303K
Liquido
saturado
1 atm

H2SO4
H2O

Se supone que es adiabtico.

O = N i4 ( H (368 K )) + N i3 ( H liq (1bar ) N 2 ( HVap (1bar )) N 1 ( H (337.2 K ))


Como N4=N1 y N3=N2, la ecuacin se reduce a:

N i4 ( H (360 K ) H (337.2 K )) + N 3 ( H liq (1bar ) H vap (1bar )) = 0

N
4
i

368

337

Cpi = 1747544079,8 J / min

Con la tabla 7, hallo el Cp.


De las tablas de Reklaitis y a una presin de 1,0 bar,
70

H liq = 417,5

Jk
Kg

H vapor = 2575,4 kg / kg

1747544079,8 J / min = N 3 ( 2675,4 417,5)

kg 100 J 18 kg
*
*
kg 1 kg kmol

N 3 = 42,9983 Kmol / min

La cantidad de calor necesaria es:


Q = N i4 * H i4
Q = 1747544,0798 kj / min

Intercambiador antes de entrar el H 2SO4 al reactor CSTR:

Vapor
suturado 1atm
2

H2SO4
T=
298K

1
4
T= 303K
Liquido
saturado
1 atm

H2SO4
H2O

dQ
4
= N 1 (H (30 C )) + N liq
H liq (1atm) N 3 ( H (25 C )) N 2 (H vap (1atm))
dT

Como: N1 = N 3

N 2 = N4

y se asume que es ADIABTICO.

N ( H (30 C ) H (25 C )) = N (Hv (1atm) H (1atm))


1

liq

De las tablas de REKLAITIS, las propiedades del agua a 1 atm.

71

H liq (1atm) = 419.1 KJ

Kg

H vap (1atm) = 2676 KJ

Kg

H vap (1atm) H liq (1atm) = 2256.9 KJ

1000 J 18Kg

Kg 1Kg
Kmol

H vap (1atm) H liq (1atm) = 40624200 J / Kmol

N i1

30

Cp dT :
i

25 C

30

Cp

N 1H2 O

H2 O

25 C

= 128892012.214 J min

30

N H2 2 SO4 CpH 2 SO4 = 66614.24 J min


25

30

N Cp dT = 128958626.454 J min
1
i

25

Reemplazo;

128958626.454 J min = N 4 406242001 J Kmol

3.17443 Kmol min = N 4


El calor requerido es:
Q = 128958626.454 J min

72

Para el concentrador:
Trabaja a presin de vaco:
Tabla 8.
SUSTANCIA
CUMENO
ACETOFENONA
AGUA

A
4.05419
4.64896
16.5362

B
14.551811
2006.397
3785.44

D
-65.948
-43.472
-38.9974

Por la ecuacin de ANTOINE y a una temperatura de 303 K, hallo la presin a que


trabaja la torre de concentrado, claro que se asume idealidad:

Psat = xi Pi

Psat = 4 . 3639 x10 2 bar


Psat = 4.3068x10 2 atm

Con esta presin, hallamos la presin a la que trabaja la torre de concentrador:

Tsat = 268.54 K
Balance de energa para el concentrador:

CUMENO
CUMENO
DMPC
HPC
AF
H2O
T 1

T= 268.5K
2

CUMENO
DMPC
T=303 K HPC
AF
H2O

Tomamos como temperatura de referencia 303 K

O = ni3 (H (303K ) H (303K )) + N 2 ( H (268.5K ) H (303)) N 1 ( H (T ) H (303))


73

N 2 (H (268.5K ) H (303 K )) N 1 (H (T ) H (303)) = 0


268.5

2
cumeno

Cp

cumeno

303

dT = 1999154207.4 J min

N i1 (H (T ) H (303 K )) :

Tabla 9.
SUSTANCI
A

HPC

541.9176

-3.62926

CUMENO

196.4

135.4x10

Ni

1.30661x10
-2

-1.28x10-5

162871.125
3

574.97x10-6

296809.0946
3

-4.38948-3
3.50857x10

7.4667x10-6

509.32151

-2.963x10-6

3438.3777

-3

DMPC

267.5327

AF

261.9238

H2O

1.82964x10

N a
N b
N c
N a
i

-3

4.72118-1 1.31424x10
-6

1.31424x10
-6

30576.4317

= 148152327.254

i i

= 5939454.41646

i i

= 2266.9085

= 2.050951

1.350257
0.981062

T= 304.33K

74

7. MAQUINARIA Y EQUIPOS

7.1 DISEO A PRIORI DE MAQUINARIA Y EQUIPO.


7.1.1 Torre de separacin de acetona (TORRE I)

FIGURA 1 .DISEO DE COLUMNA DE DESTILACIN MULTICOMPONENTE

Dentro de la corriente de otros se tendr en cuenta como si fuera metanol, aunque


hay que recordar que la corriente otros posee cido frmico, metanol, y
acetaldehdo, pero por la reaccin de oxidacin del cumeno se genera mayor
cantidad de metanol que de los otros compuestos.
Es de aclarar que a la Torre N 1 entra mayor cantidad de Cumeno, Fenol,
Acetona y Agua, y como se desea un clculo aproximado no se tendr en cuenta
las corrientes de acetofenona, alfa-metilestireno y la de otros por su bajo
contenido (baja composicin molar) y por que las temperaturas de ebullicin se
encuentran entre los lmites del ms y menos voltil.
Por lo anterior la visin de la torre es la siguiente:
75

Mtodo de Fenske -Underwood-Gilliland

Fuente: HENLEY, Ernest. Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en


I.Q. Reverte S.A. Barcelona 86. Captulo 12.
Pasos:
1. Alimentacin Especificada:
Cumeno:
Fenol:

0.0393
0.4659

Acetona:

0.4659

Agua:

0.0215

2. Especificaciones de dos componentes claves y no claves.


La corriente de cumeno y fenol corresponden a la corriente de pesados, la
perteneciente a acetona y agua la de ligeros; por puntos de ebullicin de los
componentes al acetona y el fenol son los extremos ligeros y pesados, por lo que
tener en cuenta que alguna parte de ellos estar en la corriente opuesta a la que
76

debe de pertenecer ser algo a no tener en cuenta, con lo anterior se observa que

DESTILADO

COLAS

SUSTANCIA

FLUJOS
(Tmol/da)

COMPOSICIN
MOLAR

FLUJOS
(Tmol/da)

COMPOSICIN
MOLAR

Cumeno

0.0007

7.7615e-6

7.2790

0.077862

Fenol

86.2069

0.922133

Acetona

86.2069

0.9486

Agua

3.9800

0.044

0.0005

5.3483e-6

Total

90.1876

93.4864

el componente clave ligero es el agua y clave pesado es el cumeno.


Tabla N 10.

Las composiciones de salida de cumeno en destilado y de agua en colas se hacen


lo ms pequeas posibles para asimilar a lo que debe de suceder en el proceso y
con ello podra asumirse como cero.
3. Determinar presin de Columna y tipo de condensador.
Muchos de los sistemas multicomponentes de importancia industrial pueden
considerarse casi ideales en la fase lquida para todos los fines prcticos
(TREYBALL, Robert. Operaciones de transferencia de masa. Mxico 1980. Pg.
398.)
C

Para un calculo rpido se aplicar Raoult P burbuja = z.PiC .


i =1

Ecuacin de Antoine, P(mmHg),T(C).


Tabla N 11.
SUSTANCIA

PRESIN DE
VAPOR
(MMHG A
77

50C)
Cumeno

6.93666

1460.793

207.777

18.6106

Fenol

7.1345

1516.070

174.570

2.4182

Acetona

7.2316

1277.030

237.230

610.35

Agua*

16.5362

3985.44

-38.9974

92.3404

* Constantes para P(KPa) y T(K)


Clculo de presin P D del punto de burbuja del destilado a 120 F.
Pburbuja= 7.7615e-6*18.6106+0.9486*610.35+0.044*92.3404
=583.041mmHg11.274 psia
Si P D <215 psi, se utiliza un condensador total si P D<30 psi reponer a P D=30 psi.
TD(30 psi) = 7.7615e-6*182.1918 + 0.9486*78.7990 +0.044*116.5556
= 79.879 C 353.029 K
Clculo de presin P B del punto de roco de colas 120 F.
PB =0.922133* 2.4183 + 0.077862*18.6112 + 5.3483e-6* 92.3404
=3.6798 mmHg
TB= 0.922133* 56.2330 +0.077862* 21.5168 + 5.3483e-6* -3.0902
= 53.5296C 326.68 K

4. Calcular el nmero mnimo de etapas tericas (ecuacin de Fenske)

N min

X , N + 1 X j ,1

log i
X , N + 1
X
,
1
i
j

=
log i, j

Donde i = Clave Ligero y j = Clave Pesado, adems i,j = P isat/Pjsat, aplicando la


Ley de Raoult. i,j = 4.885 (adimensional). T = 67 C

78

N min

0.044 0.077862
log

5.3483e 6 7.7615e 6

=
= 11.38 etapas
log 4.885

5. Distribucin de componentes no claves a reflujo total (mtodo de Winn)

bi =

fi
dr
1 + i , rmN min
br

Tabla N 12.
Sustancia

Psat
(79.879 C)

Psat

i,agua

i,agua

(53.5296C) (79.879 C) (53.5296C)

i,aguam

Fenol

15.0056

3.0759

0.043

0.02804

0.03552

Cumeno

72.1766

22.1983

0.2057

0.2023

0.204

Acetona

1.6014e+003

691.1183

4.566

6.301

5.4335

Agua

350.7166

109.6798

b fenol =

86.2069
= 86.2069
0.0007
11 .38
1+
0.03552
7.2790

bacetona =

,donde, d fenol=0

86.2069
= 3.8662e 3 ,donde, d acetona = 86.2030
0.0007
11. 38
1+
5.4335
7.2790

Con lo anterior se observa que la escisiones estimadas de los componentes no


claves no difieren considerablemente, con lo cual el flujo de acetona en los fondos
no se tendr en cuenta ya que se considera 0.
6. Dimensiones fsicas:

79

Para las destilaciones a presin atmosfrica se recomienda utili zar una velocidad
del vapor de 3 pies/seg y una perdidadd e carga de 3 pulgadas agua/plato real. La
separacin entre platos de 2 pies. Con lo anterior la torre de separacin posee una
altura aproximada de 7 metros si se manejan las 11.38 etapas minimas que se
obtuvieron.

7.1.2 Separador liquido-liquido y liquido-solido (decantador)


al observar el proceso se puede ver que la existencia de un separador
(decantadora) es evidente y su diseo puede partir de la expresin general de una
esfera que se mueve a travs de un fluido continuo bajo la fuerza de gravedad, l a
expresin general para diseo reportada en Economa de los proceso qumicos.
HAPPEL, D.G. Jhon Wiley and Sons. NY. 1968. apndice C.
V=6.55(Dp/C)0.5[(s -)/]0.5
Para fienes de diseo en un aseparcion agua -liquido organico, el tamao y la
forma real de l a partcula depender de la intensidad de la mezcla y de las
propuiedades del sistema en cuention, pero para diseo Dp=0.004 in; C=17 ;
=62; =50., de las definiciones anteriores se obtiene:
V=0.22(Dp/C)[(s -)/]-0.25Q0.5
Donde D es dimetro del deposito en pies, Q, caudal de fluido de proceso (ambas
fases), pie3/s y razn L/D=4.

7.1.4 BOMBAS.
%PROGRAMA PARA CALCULAR L APOTENCIA DE LAS BOMBAS
80

disp('1.Acetofenona'); s{1}='Acetofenona';
disp('2.fenol'); s{2}='fenol';
disp('3.alfametilestireno');s{3}='alfametilestireno';
disp('4.cumeno');s{4}='cumeno';
disp('5. acetona');s{5}='acetona';
disp('6.agua');s{6}='agua';
disp('7.otros');s{7}='otros';
disp('8.DMPC');s{6}='agua';
disp('9.HPC');s{7}='otros';
disp('10.ACIDO SULFURICO');s{7}='otros';
ROC=[1.0329 1.071
0.47 0.8619 0.81 1 0.793 1.054 1.03
1.836]
n=input('seleccione los compuestos para el equilibrio [] ');
for i=1:length(n)
XI(i)=input(['entre la fraccion mol para ',s{n(i)} ]);
FM(i)=input(['entre FLUJO MOLAR para ',s{n(i)} ]);
end
for i=1:length(n)
RO(i)=ROC(n(i))*XI(n(i));
FMI(i)=FM(n(i))*XI(n(i));
end
ROMIX=sum(RO);
FMIX=sum(FMI);

%g/CM3
%TON/DIA

Q=FMIX/ROMIX/1.1023e-6;
Q1=Q/(8*3600);
%M3/S
PB=101.325 %KPA
PA=77.99
%KPA
ROV=ROMIX*1000 %KG/M3
ZB=1 %M
G=9.8 %M/S
% EN EL APENDICE 6 DEL mCcABE PARA UNA TUBERIA DE 1.5 PLG
SCHEDULE 40 LA CAPACIDAD
... PARA LA VELOCIDAD DE 1 M/S EN L/SEG ES DE 1.3132 L/S

VB=Q1/0.0013132
VA=0.0013132
NS=0.7

%M/S

WP=1/NS*((PB-PA)/ROV+G*ZB+(VB^2-VA^2)/2);
POTENCIA=WP*FMIX/(1.1023e-6*3600)
81

82

7.

REACTOR

303K
Agua
A.Sulfuri
2
HPC
Cumeno
303K
DMPC
Acetofenon 1
a

342
4

HPC
Acetona
Fenol
Cumeno
DMPC
Acetofeno
na

El reactor diseado para la produccin de la acetona a partir del cumeno, es un


CSTR, debido a las condiciones de operacin en cuanto a su temperatura y
control de ella, y la agitacin constante del reactivo y unas pocas cantidades de
otras sustancias no deseadas.
Los criterios que se tuvieron en cuenta para la eleccin de un reactor adiabtico o
no adiabtico, fue el cambio de temperatura con respecto a la inicial, es decir,
calculo de la temperatura de llama. Se asumi que el reactor era adiabtico, y se
calcularon temperaturas de salida a diferentes temperaturas de entrada
(programado en matlab, ver anexos).

TEMPERATURA DE SALIDA PARA OPERACION ADIABATICA (K)

Grafica 7. Temperatura de entrada con respecto a la temperatura de salida


del reactor.
410
400
390
380
370
360
350
340
330
320
290

300

310
320
330
340
350
360
370
TEMPERATURA DE ENTRADA AL REACTOR (K)

380

390

83

Si observamos la grafica 7. la temperatura de entrada de nuestro reactor (303K)


con respecto a la temperatura de salida, nos damos cuenta que la teperatura es
aproximadamente 320K, lo que indica que la variacion de la temperatura es
minima, por lo cual se dice que nuestro reactor es adiabatico.
8.1 ECUACIN DE DISEO
La ecuacin de un reactor CSTR.

V=

FAo X
rHPC

rHPC = K (T ) C H + C HPC
Ea 1 1
K (T ) = ko exp

R To T

Si reemplazo K(T), en la velocidad de reaccin especifica, y esta luego, en la


ecuacin de diseo del reactor CSTR.
Como tengo, ko; Ea; R; To y T de salida podemos calcular la constante de
velocidad de reaccion especfica.

3135.4527 1
1

K (T ) = 29.9776 exp


303.15 342.2545
8.314
K (T ) = 34.55625m 3 / min .mol
Teniendo K(T) puedo reeplazarla en la ecuacion de diseo.

V=
V=

K CH +

FAo X
C HPC (1 X )

162871.1253 0.97222
34.55625 2.1053 *10 2 4889.8 (1 0.97222)

V = 0.16022m 3

84

8.2 CINTICA QUMICA Y CONSTANTE CINTICA

Descomposicin de HPC tctico mediante catalizador cido.


Fuente: Patente US 4358618.
CORRIENTE ORGANICA:
W HPC= 83 wt%
W DMPC= 3.2 wt%
WAF= 0.4 wt%
Wcumeno= 13.4 wt%
CORRIENTE CATALITICA:
WH2SO4 = 1% en Fenol
El flujo de la corriente cataltica se mantendr nivelado hasta tener una
concentracin en la mezcla de reaccin de cido sulfrico de 50 ppm (0.005 wt%).

Tiempo Total de Residencia= 17 min.

WCHP= 1%

al final a una T= 50C

Balance de masa:
F2= H2SO4= 0.01
FENOL=0.99
CORRIENTE
CATALITICA
CORRIENTE
ORGANICA
F3=H2SO4= 0.00005
F1
CHP= 0.83
AF= 0.004
DMPC= 0.032
C= 0.134

Asumiendo:

F 2=100Ton/da

F 3= 200.000Ton/da

F 1=19900Ton/da

Por balance de H2SO4


Composiciones

Densidades < g/cm3 >


85

AF= 0.00398
DMPC= 0.0318
FENOL= 0.00495
HPC= 0.8259
CU= 0.1334

SUSTANCIA
cido
Fenol
Cumeno
AF
DMPC
HPC

VALOR
1.836
1.071
0.8619
1.0329
1.054
1.03

mix = w i
mix = 1.008675 g / cm 3

0.8259 0.01
0.8259
X = 0.9879
X=

Por ecuacin de diseo de CSTR:

K =

X
(1 X )

K =

0.9879
17 (1 0.9879)

K = 4.8026 min 1
rHPC = K C H + CHPC
rHPC = K C HPC
K = K CH+
Si wt H2SO4= 0.00005 masa acido/masa total
K = 96052 masa total/min.masa acido * 1/ mix * PM cido (98.0640
K = 9.33203490 cm3 /gmol.min
K= 9.332 x106 cm3 /gmol.min.
86

EXPERIMENTO 2:
T= 75C
Condiciones
Entrada: Igual que el anterior en corriente cataltica y corriente orgnica.
Tiempo de residencia: 13 min.
Concentracin de cido en la mezcla: 50 ppm.
Concentracin final de MPC= 1.2 %wt.
Resolviendo balances:

CHP= 0.8259
DMPC= 0.0318
AF= 0.004
C= 0.133
cido= 0.00005
Fenol= 0.0049
Agua= 0.00005

0.8259 0.012
0.8259
X = 0.9855
X=

K = 5.2173 min 1
K = 10148387.874
K = 10.15 *10 6 cm 3 / gmol. min

ENERGIA DE ACTIVACIN Y CONSTANTE DE PROPORCIONALIDAD


Ea

9.332034.903= K o . e RT

T= 50C
T= 323.15
87

10148387.8740= K o . e

Ea
R T

T= 75
T= 348.15

R= 8.3143 (J/mol.K)(m3 .Pa)

Resolviendo :

Ea= 3135.4527 J/gmol


Ko= 29977643.15
Ko 29.97 x10 6 cm3/gmol
9. PREDISEO MECNICO

Para el diseo de reactores qumicos es necesario combinar dos hechos


experimentales

con

conocimientos

de

agitacin,

transmisin

de

calor,

transferencia de materia, tipo de flujo en equipos e instalaciones de


funcionamiento continuo y las propiedades de los materiales, y as disear un
equipo mecnico que rena los requisitos de la reaccin. Un diseo aproximado
debe de reunir la siguientes especificaciones:

1. Volumen del Reactor.

Por medio de la ecuacin de balance para un CSTR que trabaja a 50 C y que


posee una constante cintica de 31.9954e-6 cm3/min.gmol corregido mediante
diseo de un reactor no isotrmico adiabatico se puede hallar un volumen de
reaccin segn:
FAo = 13013.4484 ton/ da 77668432.9164 g mol(HPC)/da
161809.2352 g mol(HPC)/min
V=

FAO X
K .C H + .C O HPC (1 X )

XHPC=0.9727 (balance de materia)


CH+=2.1053e-4 gmol/cm 3
88

CHPC=4.8898e-3 gmol/cm 3

El volumen del reactor es 161.8092 litros 0.1618 m3, sobredimensionando al


25% el volumen se aproxima a 0.2 m3 .
2. La geometra del reactor: razn longitud / dimetro,

dimetro o longitud,

dimetro y nmero de tubos.


Suponiendo una altura H = 0.75 m, rea transversal de 0.2667 m2 .
Si AT =.D 2/4, el dimetro interno corresponde a Di = 0.5827 metros.
Cabeza del recipiente, de forma elliptica con relacion 2:1 con volumen basado en
la porcin cilndrica del reactor, con ecuacin D3/24 igual a 0.0259 m3 .
3. La superficie necesaria de transmisin de calor, as como su disposicin y
geometra.
Para el reactor de descomposicin de acetona se verific que el reactor es
adiabatico y que el cambio de temperatura con respecto al aentrada es de 20
3C, con lo que la necesidad de tener una chaqueta de refrigerante no es
necesaria, lo que si es evidente es tener un aislante de tipo industrial como los
utilizados en bloques, tableros y tuberas como el papel asbestino, laminado y
corrugado de 4 pliegues que se utilizara en el recubrimiento del reactor, el radio
critico de aislante se debe de estimar a partir de Rcri=Ka/ho
4. Los materiales de construccin.
Si el poder corrosivo de la masa reaccionante es pequeo el reactor puede
construirse de materiales convencionales (acero) y casi con cualquier forma. Por
el contrario, si existe un problema importante de corrosin deben de utilizarse
materiales cermicos, el tamao y la forma, a la vez que las caractersticas de
transmisin de calor y transferencia de materia queden fuertemente restringidas.
Adems la resistencia del metal a la corrosin en recipientes a presin deben ser
seleccionados para proveer la tolereancia mas alta permisible por costo unitario.
89

Dentro de los materiales de construccin encontramos el acero que es una


aleacin de hierro que contiene entre 0.02 y 2.11% de carbono en peso.
Frecuentemente se incluyen otros elementos aleados como: manganeso, cromo,
niquel y molibdeno, pero el contenido de carbono es el que convierte el hierro en
acero. Existen cientos de composiciones disponibles en el mercado que se
clasifican en : Acero al carbono (contiene carbono como principal elemento de
aleacin) que a su vez se subdivide en aceros al bajo carbono (con menos de
0.20% de C), al medio carbono (contenido de carbono entre 0.20 y 0.50%), y al
alto carbono (en cantidades mayores al 0.50%), otras divisiones son los aceros de
baja aleacin (aleaciones Fe C con aleados que totalizan menos del 5 % en
peso) que son los mas utilizados debido a sus propiedades mecnicas superiores.
Los elementos de aleacin mas utilizados son:

Cromo: mejora la resistencia, dureza, resistencia la desgaste y dureza en


caliente. Es uno del os mas efectivos aleantes para incrementar la
templabilidad. Mejora significativamente las propiedades de resistencia la
corrosin.

Manganeso: mejora la resistencia y dureza del acero.

Molibdeno: aumenta la tenacidad, la dureza en caliente, y la resistencia a la


termoinfluencia.

Niquel: mejora la resistencia y tenacidad, incrementa la templabilidad, pero


no tanto como los otros elementos anteriores.

Vanadio-, inhibe el crecimiento de granos durante el procesamiento a


temperaturas elevadas, los que mejora la resistencia y tenacidad del acero.

El grupo del los aceros inoxidables, es altamente aleado y diseado para


suministrar una alta resistencia a la corrosin (materiales de aleacin como
Cr>15%), se subdividen en tres grupos cuyo nombre se determina por la fase
predominante en la aleacin a temperatura ambiente como:

austenticos

(composicin tpica de 18% Cr y 8 % Ni, y son los mas resistentes a la corrosin,


90

se usan para fabricar equipos de proceso qumicos y alimenticios), ferrticos (Cr


15-20%, bajo carbono y nada de Ni), Martensticos (con contenido mas alto de
carbono y 18 % de Cr )
Para la reaccin de produccin de acetona, se intento escoger un material acorde
a las necesidades de corrosin (presencia de H2SO4), que ofreciera una
resistencia media a los cambios del temperatura y que el costo fuera accesible.,
para los fines anteriores se escogi un acero inoxidable austentico designacin
ASTM 304L-304.

5. Espesor, tipo y grado de agitacin.


Para el calculo del espesor del reactor CSTR deber de considerarse la presin de
operacin, siendo la presin de diseo especificada como un 10% 0 de 10 a 25 psia por
encima de la presin mxima permisible, escogindose l o que sea mayor. La presin
mxima se determina teniendo en cuenta la variaciones normales debidas a los cambios
de presin del vapor, presin de descarga, de bombeo(considerando condiciones de
taponamiento ), presin esttica, y el gradiente de presin del sistema. Siendo el
espesor: t =

PR
+C
SE 0.6 P

t = espesor de la carcasa, in
P = presin de diseo, psi (14.9666 psi+25 psia = 39.6959 psi)
E = Coeficiente de eficiencia de uniones, vara entre 0.8 y 0.95.
E = 1 (eficiencia comn, doble soldadura en las uniones de la cabeza)
R = radio interior de la carcasa , in (0.2914 m 11.4705 m)
C = Previsin por corrosin, in (0.25)
S = tensin de trabajo admisible, Psi (14600, fuente: RASE, H.F y otros, Design of
process Plants).
t = 0.2812 in 0.0071 m 7.1434 mm.

91

Para el diseo del sistema de agitacin se recurrir al diseo estdar de la turbina, con lo
cual se garantizar que los estndares hallados estn dentro de lo establecido a nivel
comercial.

Da 1
=
Dt 3

H 1
=
Dt 1

J
1
=
Dt 12

E
1
=
Da 1

W
1
=
Da 5

ESPECIFICACIONES

VALOR

Dimetro del tanque

0.5827

Dimetro del agitador

0.1942

Altura de liquido en el

0.5827

tanque
Anchura de placas
deflectoras

L
1
=
Da 4

0.0486 m

Distancia fondo
turbina

0.1942

Anchura de paletas

0.0486

Altura de paletas

0.0388

Se escogern 4 placas deflectoras y 6 palas para el agitador.


Para n = 500 rpm , y una turbina de 6 palas planas, KT=6.30. (fuente: McCabe, Warren y
otros. Operaciones Unitarias en Ingeniera qumica. Mc Gras hill. 4 edicin. Tabla 9.2)
Potencia = 1.4156 Hp a partir de mix=1.0323 g/cm3.

92

Si n = 500 rpm 8.3333 r/s, el numero de Re = 27035.9657, valor que al ser superior a
10000 indica que la mezcla idealmente se encuentra bien mezclada.

16 TQ max 2 + M max 2
ds =
* s

1/ 3

TQmax = 63025*1.4034/500=176.8986 in-lb


Mmax =19000*1.4034*0.6043/500*0.1942=165.9466 in-lb
Si s = esfuerzo cortante permisible, psi (6000 psi)
A partir de lo anterior ds =1.4998 cm 1.5 cm 0.015 m (15 mm)

6. Conexiones, embocaduras y Bridas.


Los reactores del proceso poseen embocaduras que deben de conectarse a tuberas,
vlvulas, y a otros recipientes. Las conexiones son normalmente cortas secciones de
tubera o tubos conocidos como tubuladuras que en general se sueldan al recipiente y
estn conectadas a otros elementos mediante bridas

7. Ubicacin, mantenimiento y amortizacin


Al calcular el volumen del reactor (espesor) nos damos cuenta que posee una masa de
313 kg al tomar como densidad de 7986 Kg/m 3 para acero inoxidable de ASTM 302 y
teniendo en cuenta que en el mercado el Kg cuesta 24000 pesos colombianos

Amortizacin (SERIE UNIFORME)


Los Costos de compra del agitador de propulsor y de turbina incluyen motor, reductor de
velocidad y el impulsor listo para instalarse en un recipiente, se utiliza sellos de
prensaestopaque pueden resistir presines hasta de 10 bares.
Fuente: (ULRICH, Gael. Procesos de ingeniera qumica. Graficos de diseo y economia
de los proceso quimicos. Interamericana. Mexico)
93

CBM=Cp a FBM , el FBM es el factor para acero inoxidable (2.5) segn la potencia del
agitador de 1.4034 Hp.

CBM (costo de equipo de agitacin)= $12500 (precio a 1971), corregido a 2003 da $


49971.92 dolares.

En total el costo de la inversin es de $ 15631220 millones de pesos (colombianos), en la


actualidad la taza de inters de retorno mes /vencido es de 6.5 %, calculando el periodo
para que el inversionista recupere la inversin es de 48 meses, el valor de la cuota
mensual es calculada a partir de:

0.065
R = 15631220 *
28 = 1068003.964 millones
1 (1 + 0.065

de

pesos

El contenido de la amortizacin a la cuota 45 es de.

= 830184.142 millones
C45 = 1068003.964 *
48 45 +1
(1 + 0.065)

de

pesos

La inversion se pagara en su totalidad equivalente a 15631220 millones de pesos, los


intereses corresponden a 35632970,272 millones de pesos, lo que indica que el credito se
pagar 2.28 veces el valor base.

94

CONCLUSIONES

El diseo de reactores

dentro de los procesos qumicos indica que deben de

considerarse diferentes factores que hacen de la ingeniera qumica base, para


fundamentar sus teoras, se pueden ver que los conceptos cinticos, termodinmicos, de
transferencia de calor y masa, mecnicas de fluidos fueron los que se aplicaron en todo el
proceso de diseo del proceso de produccin de acetona va cumeno.

Dentro del trabajo se observa los diferentes vacos que se han presentado a lo largo de l a
carrera de ING: Qumica, pero ello no indica que se puedan superar, siendo este espacio
el mas apropiado no solo para asumir el reto de poner a prueba sus conocimientos sobre
diseo si no para aprender y observar el mundo laboral que se puede ver enfrentado el
estudiante de esta carrera.

95

BIBLIOGRAFIA

HENLEY, Ernest. Operaciones de separacion por etapas de equilibrio en ingenieria quimica.


Editorial Reverte.John Wiley & sons.1988.

TREYBALL, Robert E. Operaciones de transferencia de masa. Mc Graw Hill.2 edicion. USA.

REKLAITIS, G.V. Balance de Materia y Energa. Publicaciones de la Universidad Nacional de


Colombia-sede Manizales.

ULRICH, Gael D. Procesos de ingeniera qumica. Editorial interamericana.1986

FOGLER, H.Scott. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Prentice


Hall, 3 edicion.

96

ANEXOS

97

DIAGRAMA SIMPLIFICADO DE PRODUCCIN DE ACETONA

CaCO3 = 0.009
H20 =0.991

F2

F4

Cumeno = 0
H2O = 0.021
AF = 0.010
Acetona = 0
H2O = 0.998 Fenol = 0.46
NEU = 0.002 AMS = 0.00
H
Otro
F19
Aceto
0.938

Cumeno =

N2 = 0.713
O2 = 0.287
-6
CO2 = 9.521x10

F20

F18

F3

N2 = 0.775
O2 = 0.225

F5
Cumeno =
0.047
CaCO3 = 0.009
H2O = 0.918
DMPC =
-4
1.58x10
HPC = 0.026
-4
AF = 4.044x10

DECANTADO
R

F6

CaCO3 =
0.009
H2O = 0.991

F21

Cumeno =
0.597
H2O = 0.061
DMPC = 0.002
HPC = 0.328
AF = 0.005
Otros = 0.006

CONCENTRADOR

Cumeno
= 1.00

OXIGENADOR

H2O = 0.982
H2SO4 = 0.018

F7
Cumeno =
0.065
H2O = 0.144
DMPC = 0.005
HPC = 0.770
AF = 0.016
Otros = 0.006

F8
Cumeno =
0.019
H2O = 0.515
DMPC = 0.001
HPC = 0.006
AF = 0.005
H2SO4 = 0.010
Acetona =

T
O
R
R
E

PFR

D
E

F9

Cumeno =
0.019
H2O = 0.517
AF = 0.005
H2SO4 = 0.010
Acetona =
0.224
Fenol = 0.224

F11

L
A
V
A
D
O

F10

F1
ACETOFENONA: AF
ALFAMETILESTIRENO: AMS
DIMETIL PERXIDO DE CUMENO: DMPC

H2O = 0.989
H2SO4 =
0.010
NEU = 0.001

HIDROPEROXIDO DE CUMENO: HPC

98

CALCULO DEL ANALISIS TERMODINAMICO


%*************************BASE DE
DATOS**********************************
%************************************************************
************
%************************CALCULO DE
ENTALPIA*****************************
%************************************************************
************
%CPl=[prop.hidrop ; prop.acetona ; prop.fenol] (J/mol*K)
%CPl=[dT^3+cT^2+bT+a]
disp('1. Hidroperoxido de cumeno');
disp('2. Acetona');
disp('3. Fenol');
CPl=[ -0.0000128
0.0130661 -3.6292965 541.9176119;
0.00000339139 -0.00264114 0.848409
16.8022;
0.00000174183 -0.00212291 1.15354
-36.1614];
%X=[Coef.esteq. Hliq(J/mol) Teb(K) Gliq(J/mol)]
%X=[prop.hidrop ; prop.acetona ; prop.fenol]
X=[-1 -149000
373.7
-166669.67;
1 -242100
329.2
-155800;
1 -158261.04 455
-46138.536];
%*********************CALCULO
DE
LA
REACCION*******************
function [HrxnT,T]=entalpia
Datos
Hrxnestandar=X(3,2)+X(2,2)-X(1,2)
for i=1:3
a(i)=X(i,1)*CPl(i,4);
b(i)=X(i,1)*CPl(i,3);
c(i)=X(i,1)*CPl(i,2);
d(i)=X(i,1)*CPl(i,1);
end
To=298;
T=[273:5:500];
for j=1:length(T)
A(j)=sum(a)*(T(j)-To);
B(j)=sum(b)*(T(j)^2-To^2)/2;
C(j)=sum(c)*(T(j)^3-To^3)/3;
D(j)=sum(d)*(T(j)^4-To^4)/4;
HrxnT(j)=Hrxnestandar+((A(j)+B(j)+C(j)+D(j)));
end

ENTALPIA

figure(1)
99

plot(T,HrxnT,'-');
title ('COMPORTAMIENTO DEL CALOR DE REACCIN A DIFERENTES
TEMPERATURAS')
xlabel('TEMPERATURA (k)');
ylabel('CALOR DE REACCION (J/MOL)');
%***************CALCULO DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE
REACCION*********
function [Ke]=kteequilibrio
Datos
Grxnestandar=X(3,4)+X(2,4)-X(1,4)
To=298;
R=8.31451;
Kestandar=exp((-Grxnestandar)/(R*To))
[HrxnT,T]=entalpia
for i=1:length(T)
Ke(i)=Kestandar*exp(-HrxnT(i)*((1/T(i))-(1/To))/R);
TT(i)=1/T(i);
Kee=log(Ke);
end
for i=1:length(T)
Grxn(i)=-log(Ke(i))*R*T(i)
end
figure(2)
plot(TT,Kee)
title('EL COMPORTAMIENTO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON
RESPECTO A LA TEMPERATURA')
xlabel('EL INVERSO DE LA TEMPERATURA(1/K)')
ylabel('LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (lnKe)')
figure(3)
plot(TT,Grxn)
%plot(T,Grxn)
title('EL COMPORTAMIENTO DE LA ENERGIA LIBRE GIBBS RESPECTO A
LA TEMPERATURA')
xlabel('TEMPERATURA (K)')
ylabel('ENERGIA LIBRE DE GIBBS (J/mol)')

CALCULO DE LA TEMPERATURA DE LLAMA


%---------------------PROPIEDADES-------------------------------------%---------------------------------------------------------------------%Cp=[A + BT^2 + CT^3 + DT^4]
100

cp=[ 5.419176119e2 -3.6292965


1.30661e-2 -1.28e-5;%HPC
1.68022e1
8.48409e-1
-2.64114e-3
3.39139e6;%ACETONA
-3.61614e1
1.15354
-2.12291e-3
1.74183e6;%FENOL
196.44
-135.4e-3
574.97e-6
0;%CUMENO
267.535275
-4.389486e-3
35.02572
7.4667e6;%DMPC
261.923817
-9.81062e-1
3.508571e-3 -2.963e6;%ACETOFENONA
1.82964e1
4.72118e-1
-1.33878e-3
1.31424e6;%AGUA
1.4193
1.59098e-3
0
0];%AC.SULFURICO
%----------------------------------------------------------------------%----------------------------------------------------------------------%P=[coef. Hf Teb Gf]
P=[-1 -149000
373.7
-166669.67;%HPC
1 -242100
329.2
-155800;%ACETONA
1 -158261.04
455
-46138.536];%FENOL
%----------------------------------------------------------------------%---------------------------------------------------------------------%N=[HPC ACETONA FENOL CUMENO DMPC ACETOFENONA AGUA
SULFURICO(salida)]
N=[4524.13978 158297.78036 158354.4974 13748.9336 509.3215125
3438.3777.... 374558.40041 7020.78956];

%---------------------CALCULO DEL CALOR DE REACCION--------------------%----------------------------------------------------------------------function [Hrxn]=reaccion(T)


base;
r=158346.986;%mol/min
Hrestandar=P(3,1)*P(3,2)+P(2,1)*P(2,2)+P(1,1)*P(1,2);%J/mol
To=298.15;
101

%Cp=[HPC ACETONA FENOL CUMENO DMPC ACETOFENONA AGUA


SULFURICO]
%1 Hpc; 2 Aceftona; 3 Fenol;
a1=P(1,1)*cp(1,1);
a2=P(2,1)*cp(2,1);
a3=P(3,1)*cp(3,1);
b1=P(1,1)*cp(1,2);
b2=P(2,1)*cp(2,2);
b3=P(3,1)*cp(3,2);
c1=P(1,1)*cp(1,3);
c2=P(2,1)*cp(2,3);
c3=P(3,1)*cp(3,3);
d1=P(1,1)*cp(1,4);
d2=P(2,1)*cp(2,4);
d3=P(3,1)*cp(3,4);
%CALCULO DE LA INTEGRAL
A=(a1+a2+a3)*(T-To);
B=((b1+b2+b3)/2)*(T^2-To^2);
C=((c1+c2+c3)/3)*(T^3-To^3);
D=((d1+d2+d3)/4)*(T^4-To^4);
Hrxn=r*(Hrestandar+(A+B+C+D))%J/min
%CALCULO DEL BALANCE EDE ENERGIA CON RESPECTO A LA
TEMPERATURA DE ENTRADA
%----------------------------------------------------------------------function [I]=integral(T,To)
base;
%A
aA=N(1)*cp(1,1);
aB=N(2)*cp(2,1);
aC=N(3)*cp(3,1);
aD=N(4)*cp(4,1);
aE=N(5)*cp(5,1);
aF=N(6)*cp(6,1);
aG=N(7)*cp(7,1);
aH=N(8)*cp(8,1);
%B
bA=N(1)*cp(1,2);
bB=N(2)*cp(2,2);
bC=N(3)*cp(3,2);
bD=N(4)*cp(4,2);
bE=N(5)*cp(5,2);
bF=N(6)*cp(6,2);
bG=N(7)*cp(7,2);
bH=N(8)*cp(8,2);
102

%C
cA=N(1)*cp(1,3);
cB=N(2)*cp(2,3);
cC=N(3)*cp(3,3);
cD=N(4)*cp(4,3);
cE=N(5)*cp(5,3);
cF=N(6)*cp(6,3);
cG=N(7)*cp(7,3);
cH=N(8)*cp(8,3);
%D
dA=N(1)*cp(1,4);
dB=N(2)*cp(2,4);
dC=N(3)*cp(3,4);
dD=N(4)*cp(4,4);
dE=N(5)*cp(5,4);
dF=N(6)*cp(6,4);
dG=N(7)*cp(7,4);
dH=N(8)*cp(8,4);
%---BALANCE DE ENERGIA EN FUNCION DE LA TEMPERATURA DE
ENTRADA SALIDA---%--------------------------------------------------------------------[Hrxn]=reaccion(To);
I=Hrxn+((aA+aB+aC+aD+aE+aF+aG+aH)*(TTo))+(((bA+bB+bC+bD+bE+bF+bG+bH)/2)*(T^2To^2))+(((cA+cB+cC+cD+cE+cF+cG+cH)/3)*(T^3To^3))+(((dA+dB+dC+dD+dE+dF+dG+dH)/4)*(T^4-To^4));
%------------NEWTON-RAPHSON PARA LA TEMPERATURA DE RXN
ADIABATICA----clear all
close all
clc
%----------------------------------------------------------------------To=[298.15:5:390];
for i=1:length(To)
Te=450;
h=1e-6;
tol=1;
it=1;
while abs(tol)>=h
[I]=integral(Te,To(i));
Tee=Te+h;
[Id]=integral(Tee,To(i));
Der=(Id-I)/h;
103

Tn=Te-I/Der;
tol=Tn-Te;
Te=Tn;
it=it+1;
end
Ts(i)=Tn;
end
plot(To,Ts);
xlabel('TEMPERATURA DE ENTRADA AL REACTOR (K)');
ylabel('TEMPERATURA DE SALIDA PARA OPERACION ADIABATICA
(K)');

104

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