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Scientia et Technica Ao XIII, No 37, Diciembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

ISSN 0122-1701

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GASES IDEALES: PROCESOS PSICROMETRICOS.

Ideal Gases: Psychrometric Processes

RESUMEN
LUIS GUILLERMO RIOS A.

En el presente artculo se discute la aplicacin de la ecuacin de estado de los

gases ideales a un gas multicomponente, para lo cual deben obtenerse


Ingeniero Qumico, M. Ing., MBA

previamente sendas expresiones para la fraccin molar y el cociente molar del


Profesor Asociado

componente i de la mezcla, en trminos diferentes a una simple divisin entre


Facultad de Tecnologa

nmeros de moles; se hace necesario involucrar otras variables claves tales como
Universidad Tecnolgica de Pereira

la presin y el volumen. Subsiguientemente se dan ejemplos de la forma en la


luis@utp.edu.co

cual se pueden aplicar dichas relaciones para los clculos psicromtricos.

PALABRAS CLAVES: Ecuacin de Estado, Gases Ideales, Fraccin Molar,

Cociente Molar, Presin Parcial, Volumen Parcial, Humedad Molar, Humedad,


Humedad Absoluta, Humedad Relativa.

ABSTRACT

This paper deals with applying the ideal gas equation of state to a multicomponent gas; a couple of expressions for
the mole fraction as well as for the mole ratio should be first obtained (these expressions should be in function of key
variables other than the number of moles, such as pressure, and volume). Subsequently, some examples of the way
in which those equations can be applied when computing psychrometric variables are given.

KEYWORDS: Equation of State, Ideal Gases, Mole Fraction, Mole Ratio,

Partial Pressure, Partial Volume, Molal Humidity, Humidity, Absolute


Humidity, Relative Humidity .
1. INTRODUCCIN

En artculos anteriores, el autor ya haba abordado el tema


de los gases ideales. Al estudiar los sistemas
termodinmicos cerrados se describi la forma en la cual fue
obtenida experimentalmente la ecuacin de estado de los
gases ideales [1, pp. 529, 530] y se dieron ejemplos acerca
de los clculos del volumen, la presin, y la temperatura de
una masa fija de un gas puro [2, pp. 450-452]. En el campo
de la Psicrometra tambin se haba dado un ejemplo acerca
del clculo de la temperatura de roco de un aire hmedo,
utilizando el concepto de humedad relativa [3, p. 93]. Bueno,
para estudiar con mayor detalle los procesos psicromtricos
y en general los procesos que tienen que ver con otros
gases diferentes al aire y otros vapores diferentes al vapor
de agua, es necesario estudiar en primer lugar la forma en la

cual se puede expresar la composicin de una mezcla


cualquiera, y las leyes fsicas que se aplican a una mezcla
de gases ideales, con el fin de obtener un par de relaciones
que gobiernan el comportamiento de tales mezclas, y
aplicarlas finalmente bien al aire hmedo (procesos
psicromtricos) bien a otros gases no condensables
1

mezclados con vapores diferentes al vapor de agua .

Segn se discuti en un artculo anterior [1, p. 533], el comportamiento


termodinmico de cualquier sustancia es tal que pueden existir dos (2)
tipos de vapores de la misma, el primero es el vapor saturado seco que es
el que s est a punto de condensarse, y el segundo es el vapor
sobrecalentado que es el que no est a punto de

Fecha de Recepcin: 07 Septiembre de 2007 Fecha de Aceptacin: 10


Diciembre de 2007

La fraccin molar de un componente i de la mezcla

COMPOSICION DE UNA MEZCLA

Existen varias formas de expresar la composicin de una


mezcla de varios gases, entre las que podemos citar las
siguientes [4, pp. 16, 17]: El mtodo mas simple sera
sealar el nmero de moles n1, n2, .. de las distintas
sustancias presentes en la mezcla (las masas
convencionales tambin podran servir). Este mtodo
tiene la desventaja de que el nmero de moles es una
variable extensiva. Es preferible expresar la composicin
de una mezcla en trminos de un conjunto de variables
intensivas. El cociente de dos (2) variables extensivas es
una variable intensiva. El nmero de moles de un
componente i de la mezcla se puede convertir en una
variable intensiva dividiendo esta cantidad entre alguna
variable extensiva. Esto puede hacerse de varias formas
entre las cuales se destacan las dos (2) siguientes:

gaseosa, yi, se obtiene al dividir el nmero de moles


de dicho componente entre el nmero de moles
totales de todas las sustancias presentes,

yi n

condensarse. De otro lado, un gas est @ una temperatura por


encima de la temperatura crtica de la sustancia, por lo cual no se
puede condensar en lquido por medio de un proceso de
enfriamiento isobrico, ni por medio de un proceso de compresin
isotrmica.

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por primera vez por Joseph Proust (Francia, 1754-1826) en 1799 y
establece que todas las muestras de un compuesto tienen la misma
composicin, es decir, las mismas proporciones en masa de los
elementos constituyentes [8, p. 35]. Otra forma de expresar esta ley es:
Los compuestos tienen composiciones caractersticas [5, p. 25]. Dalton,
quien no haba sido considerado un experimentador particularmente
n n1 n2 ..... ni
bueno, quizs debido a que no perciba ciertos colores (condicin que
ahora se conoce con el nombre de daltonismo) [8, p. 36] predijo entonces
la Ley de las Proporciones Mltiples , que no haba sido an descubierta,
la cual establece que en una serie de compuestos entre los mismos
elementos A y B, el peso del elemento A/unidad de peso del elemento B
en un compuesto es un mltiplo simple del peso de A/unidad de peso de
y1 y2 y3 ..... yi 1
B en otro compuesto; la Ley de las Proporciones Mltiples es uno de los
soportes mas fuertes de la Teora Atmica [5, pp. 22, 23]. Dalton formul
su Teora Atmica con base en las tres (3) leyes anteriores, las cuales
resumen un gran nmero de hechos experimentales que tienen que ver
con los aspectos cuantitativos de las reacciones qumicas [5, p. 23]
Dada esta relacin, la composicin de la mezcla se define
(observacin cuantitativa de la Naturaleza [4, p. 446]). En su teora,
Dalton supuso que [5, p. 24]:
cuando se especifican las fracciones molares de todas

excepto una de las sustancias; la fraccin molar faltante se


calcula a partir de la ecuacin inmediatamente anterior. Las
fracciones molares son independientes de la temperatura y
de la presin, y en estas condiciones, son adecuadas
apropiadas para describir la composicin de cualquier
mezcla.

Los cocientes molares, ri, se obtienen seleccionando uno


de los nmeros de moles y dividiendo todos los otros
nmeros de moles entre el primero. Seleccionando n j
como el divisor, tenemos

ri

ni

nj

Toda la materia est fundamentalmente compuesta de


partculas muy pequeas llamadas tomos

La Ley de Dalton de las presiones parciales aditivas


formulada en 1801 [5, p. 137] establece que la presin total
de un gas multicomponente es igual a la suma de las
presiones parciales, que cada componente ejercera si ste
fuera la nica sustancia presente en el volumen dado @ la
temperatura de la mezcla [6, p. 146]. El significado fsico de
esta ley se puede representar grficamente de la siguiente
manera [7, p. 636]:

De nuevo, dado que los cocientes molares son


completamente independientes de la temperatura y
de la presin, stos son igualmente adecuados
apropiados para la descripcin fisicoqumica de
mezclas de cualquier clase.

LEY DE DALTON2

Figura 1: Ley de las Presiones Parciales de Dalton


2

John Dalton (Inglaterra, 1766-1844) fue un maestro de escuela y


meteorlogo quien hacia 1803 desarroll suficientemente una Teora
Atmica que poda explicar las observaciones hechas hasta ese entonces
en relacin con el cambio qumico. Estas observaciones incluan la Ley
de la Conservacin de la Masa y la Ley de la Composicin Definida
Constante ( Ley de las Proporciones Definidas) [5, p. 24]. La Ley de la
Conservacin de la Masa fue formulada por Antoine Lavoisier (Francia,
1743-1794) en el perodo 1775-1780 [4, p. 446] y establece que la masa
total de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la
misma que la masa total de sustancias antes de la reaccin; en otras
palabras, esta ley dice que la materia no puede ser creada ni destruida
en una reaccin qumica [8, p. 34] [5, p. 21]. La Ley de la Composicin
Definida Constante ( Ley de las Proporciones Definidas) fue formulada

Para un componente de la mezcla, el gas i, se


cumple que:

pi
niRT

ni
piV

donde:

RT

Estos tomos no pueden ser subdivididos (son indivisibles)

Los tomos no pueden ser ni creados ni destrudos; no se crean


nuevos tomos, ni se destruyen los viejos
Todos los tomos de un elemento particular son idnticos en:
Tamao, forma, masa, y todas las otras propiedades, y difieren de
los tomos de otros elementos en estas propiedades

El cambio qumico es la unin separacin de tomos

y para la mezcla completa se cumple que:

P
nRT
n
PV

RT

Esta teora poda dar una interpretacin satisfactoria de los datos


cuantitativos disponibles en la poca [4, p. 447], sin embargo, el
descubrimiento del electrn por parte de Joseph John Thomson
(Inglaterra, 1856-1940) en 1897, fue el primer aviso de la existencia de
partculas ms pequeas que los tomos [4, p. 449]. Contrariamente a lo
que Dalton pensaba, nosotros ahora sabemos que todos los tomos de
un elemento no necesariamente tienen la misma masa; en 1912
Thomson al medir el cociente carga/masa de los iones positivos
formados en el gas Nen [8, p. 43], descubri que el Nen consista de
dos (2) clases de tomos diferentes, uno con una masa de 20 y el otro
con una masa de 22. Estos tomos diferentes del mismo elemento se
denominan istopos , palabra que significa mismo lugar en la Tabla
Peridica. A partir de ese descubrimiento se empez a determinar la
constitucin isotpica de todos los elementos. Adems de eso, como es
bien conocido, se han sintetizado muchos istopos artificiales por medio
de las tcnicas de alta energa de la Fsica. Los istopos de un elemento
son prcticamente indistinguibles qumicamente, dado que las
configuraciones electrnicas externas son las mismas. Sus propiedades
fsicas difieren ligeramente dada la diferencia en masa. Las diferencias
son mas marcadas con los elementos mas ligeros, dado que la diferencia
relativa en masa es mayor [4, p. 452]. Para cerrar esta nota valga la pena
decir que uno de los mas importantes conceptos que se originan en el
trabajo de Dalton es el del peso atmico [5, p. 26] (1 uma = u = 1 dalton =
(masa atmica del istopo 12C)/12 [8, p. 42]), y que desde su poca las
masas atmicas han sido llamadas pesos atmicos. Hoy en da, la
mayor parte de los qumicos los contina llamando as. La palabra masa
es la ms apropiada. Los viejos hbitos son resistentes al cambio [8, p.
46].

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n n1 n2 .....

ni

Igualmente, el cociente molar de un componente i


de la mezcla con respecto a otro componente j de
la misma se puede expresar como:

P p1 p2 ..... pi
r

La fraccin molar de un componente i de la mezcla se


puede expresar entonces de la siguiente manera:
yi

ni

pi

ni

pi
pi y i P

nj
P
pj

LEY DE AMAGAT3
donde pi es la presin parcial del gas i que tiene
una fraccin molar yi en la mezcla.

La Ley de Amagat de los volmenes parciales aditivos


establece que el volumen total de un gas multicomponente
es igual a la suma de los volmenes parciales, que cada
componente ocupara si ste fuera la nica sustancia
presente @ la temperatura y presin total de la mezcla. Esta
ley se puede representar grficamente de la siguiente
manera [7, p. 636]:

RT

y para la mezcla completa se cumple que:

V
nRT
n
PV
Figura 2: Ley de los Volmenes Parciales de Amagat

Para un componente de la mezcla, el gas i, se


cumple que:
V

niRT
n

RT

PVi

donde:

n n1 n2 .....
ni

V V1 V2 .....
i

Vi
n
V
i i

La Ley de Amagat fue formulada por Emile Hilaire Amagat


(Francia, 1841- 1915) en 1880 [9].

donde Vi es el volumen parcial del gas i que tiene


una fraccin molar yi en la mezcla4.
La fraccin molar de un componente i de la mezcla se
puede expresar entonces de la siguiente manera:
y

Igualmente, el cociente molar de un componente i


de la mezcla con respecto a otro componente j de
la misma se puede expresar como:

ni

ni

Vi

Vi

Vy
V

nj

Vj

Finalmente, como colofn de las dos (2) leyes anteriores, se


pueden establecer las siguientes relaciones que se

pueden aplicar a un gas multicomponente @ P,

T:

Esta primera relacin5 establece que para cada uno


de los componentes de una mezcla de gases ideales
@ bajas presiones y altas temperaturas, se cumple
que la fraccin molar es igual a la fraccin presin y es
igual a la fraccin volumen, y que la composicin del
gas multicomponente no cambia ni con la temperatura
ni con la presin, a menos que se condense un vapor
presente en la mezcla. A partir de esta relacin se
pueden obtener tres (3) ecuaciones:

yi
ni

pi

Vi

; yi yi T,P

las cuales son muy tiles para resolver los problemas


de balances de masa que se presentan en las
Industrias Qumicas. No sobra sealar nuevamente
que estas ecuaciones estn basadas en el hecho de
que en una mezcla de gases ideales los nmeros de
moles son aditivos, las presiones parciales son
aditivas, y los volmenes parciales son aditivos.

Aunque para los gases reales la Ley de Amagat es regularmente


mas exacta que la Ley de Dalton siendo en consecuencia til para
algunos clculos, el concepto de los volmenes parciales (a
diferencia del concepto de las presiones parciales) es puramente
matemtico y no tiene ningn significado fsico [4, p. 21].

Este es uno de los resultados mas elegantes de la Termodinmica,


el cual es el producto del trabajo de una plyade de mentes
superiores tales como lo fueron: Boyle, Mariotte, Charles, GayLussac, Amonton, Avogadro, Clapeyron, Dalton, Amagat, entre otros.

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pj

Igualmente til para resolver los problemas de


Psicrometra es la segunda relacin que puede
obtenerse a partir de la combinacin de la Ley de
Dalton y de la Ley de Amagat:

Vj
i
i

ni

pi

Esta segunda relacin establece que para cada uno de los


componentes de una mezcla de gases ideales @ bajas
presiones y altas temperaturas, se cumple que el cociente
molar es igual al cociente presin y es igual al cociente
volumen. A partir de esta relacin tambin se pueden
obtener tres (3) ecuaciones, las cuales son muy tiles para
resolver problemas de balances de masa.

Vi

VARIABLES PSICROMETRICAS

;r
r T,P

El aire hmedo atmosfrico es un gas multicomponente


formado esencialmente por aire seco y vapor de agua; en
estas condiciones se cumple que:

aire hmedo

aire seco

aire seco

H2Ov

H2Ov

aire hmedo

nn

aire sec o

Pp

aire sec o

H2Ov

H2Ov

nj

El mtodo que se propone en el presente artculo


para los clculos psicromtricos hace referencia
esencialmente a cuatro (4) tipos de humedad, los
cuales se deben definir, con base en la nomenclatura
estudiada, observando el siguiente orden:

i) Humedad molar, Hm [10, p. 114]:

H2Ov

Hm

H2Ov

H2Ov

H2Ov

aire seco

aireseco

P p

H2Ov

n n

H2Ov

Hm
Hm

lbmol H2Ov

lbmol aire sec o

Se observa que la humedad molar, Hm, no es ms que un


cociente molar como el descrito en la segunda relacin al
final del numeral anterior. Al aplicar dicha relacin al aire
hmedo, el subndice i hace referencia al vapor de agua, y el
subndice j hace referencia al aire seco. Como puede verse
a continuacin, los tres (3) tipos de humedad restantes, se
obtienen a partir de la humedad molar, Hm, lo cual resalta la
importancia tanto del ordenamiento propuesto como del
empleo de los cocientes molares cuando se trata de resolver
problemas de Psicrometra.

ii) Humedad, H:

H2Ov

18 lb H2Ov

aireseco

29 lb aire sec o

29

lbmol H2Ov

Hm *

18

lbmol aire sec o

lb H2Ov
lb aire seco

iii)
Humedad absoluta, HP 6 [11, p. 342]:

HP

Hmreal

Hreal

H2Ov

Hsaturacinm

real

Hsaturacin

H2Ov

real

H2Ov

HP

airesec o

n n

H2Ov

P p

H2Ov

H2Ov

sat

H2Ov

sat

sat

H2Ol

n n

H2Ov

sat

H2Ol
HP

H2Ov

airesec o

sat

sat

H2Ol

H2Ol

Pp

H2Ov

H2Ov

iv)
Humedad relativa, HR:

HR

sat

H2Ol

HP
HR *

sat

PP

H2Ol

H2Ov

6. DOS (2) EJEMPLOS ILUSTRATIVOS

i) Determinar el porcentaje de humedad relativa y la


temperatura de roco del aire hmedo un da en el que la
presin parcial del vapor de agua presente en el aire

hmedo de Pereira (Patm local = 645 mmHg) es de 12.8


mmHg y la temperatura de termmetro seco del aire

hmedo es de 20C. Si este aire hmedo se enfriara


hasta 0.01C, cul sera su porcentaje de humedad
relativa, y qu porcentaje del agua que contena
inicialmente permanecera como vapor [12, pp. 160,
161]? Se tienen los siguientes datos adicionales:

sat

H2Ol@ 30C 31.8 mmHg

En la literatura tcnica de origen norteamericano, la humedad

absoluta, HP, tambin recibe el nombre de percentage


humidity, palabras estas que no son de una traduccin clara al
espaol. La lexicografa se complica cuando en lugar de
expresar la humedad absoluta, Hp, y la humedad relativa, HR,
como fracciones, tal como se indica en los subnumerales 5) iii) y
5) iv), se expresan stas como porcentajes.

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sat

H2Ol@ 20C 17.5 mmHg

sat

H2Ol@ 15C 12.8 mmHg


*100
0

sat

H2Ol@ 0.01C 4.6 mmHg

73.1
0

A partir de la expresin obtenida en el subnumeral 5)


iv) anterior se tiene que:

pH
2

Ov

12.8

0
H

sat

H2Ol

17.5

La condensacin del vapor de agua empieza a presentarse a


partir del momento en el cual el aire hmedo se satura, es
decir, cuando se alcanza un porcentaje de humedad relativa
del 100 %, y la temperatura contina descendiendo; de
acuerdo con los datos que se tienen este fenmeno empieza
a ocurrir @ una temperatura de 15C, siendo esta la
temperatura de roco del aire hmedo estudiado. @
temperaturas por debajo de sta, la presin parcial del vapor
de agua que contina presente en el aire hmedo, es decir,
sin condensar, es igual a la presin de saturacin presin
de vapor del agua lquida @ la correspondiente temperatura
que se vaya alcanzando. Por esta razn, a lo largo de todo el
enfriamiento a partir del momento en el cual se satura el aire,
el porcentaje de humedad relativa del aire hmedo continua
siendo del 100%. Ahora bien, para resolver la ltima parte del
problema, se debe hacer la siguiente lectura del mismo, con
base en las equivalencias y en la nomenclatura discutida en
el numeral 4:

Como resultado del enfriamiento del aire, las moles de


aire seco, el cual est formado esencialmente por gases
permanentes dado que estn @ temperaturas
supercrticas tales como el N2(g) y el O2(g), permanecen
inalteradas, mientras que las moles de vapor de agua
empiezan a disminuir por cuenta de la condensacin
progresiva de este componente.

@ 0.01C :

Paire hmedo P 645 mmHg

pH2Ov P

naire hmedo n 645 kgmol a. h.

Aplicando el concepto de los cocientes molares


desarrollado en los numerales 3 y 4 tenemos que:

pi

H2Ov

nH2Ov 12.8 kgmol H2Ov

na s n nH2Ov 645 12.8kgmol a. s. 632.2 kgmola s

H2Ol 4.6 mmHg

paire sec o P pH2Ov 645 4.6mmHg 640.4 mmHg

ni

@20C:

sat

H2Ov

H2Ov

aire sec o

H2Ov

aire sec o

aire seco

aire seco

4.54 kgmol H

640.4 kgmol a. s.

nH2Ov 632.2 kgmol a. s. *


4.6 kgmol H2Ov

Ov @ 0.01C

nH2Ov @ 0.01C
0

0
H

* 100

H2Ov

C
0

@ 20

30C. Hay que sealar que en el curso del calentamiento del


aire, tanto las moles de aire seco como las moles de vapor de
agua permanecen inalteradas, por lo cual, de acuerdo con las
expresiones correspondientes, tanto la humedad molar, Hm,
como la humedad, H, del aire hmedo tambin siguen teniendo
los mismos valores.

ii) Determinar cuntos g H2O(v)/m3 de aire hmedo


hay

en Pereira (Patm local = 645 mmHg) un da en el que el


porcentaje de humedad relativa es del 80% y la

temperatura de termmetro seco del aire hmedo es


de 27C [12, pp. 162, 163]. Se tienen los siguientes
datos adicionales:

sat

H2Ol@ 27C 26.7 mmHg

HR

H2Ov

4.54
0
0
H2Ov @ 0.01C 12.8
* 100 0 35.47 0

pH
Ov

Si en lugar de enfriarse el aire hmedo que est @ una


temperatura de termmetro seco de 20C, ste se

H *P
R

sat

H2Ol

calentara, la pH2Ov continuara teniendo un valor de

12.8 mmHg, pero al aumentar la temperatura se


sat

producira un aumento en la P

H2Ol, por lo cual de

acuerdo con la expresin usada anteriormente, el porcentaje


de humedad relativa, %HR, sera cada vez menor,
obtenindose por ejemplo, un valor de alrededor de 40.3% @

sat

H2Ol

VV*
i

V
(v)V

*
2

pH2Ov 0.8*26.7 mmHg 21.36 mmHg

Paire hmedo P 645 mmHg

Aplicando el concepto de las fracciones molares


desarrollado en los numerales 3 y 4 tenemos que:

V
P
p

V
i

pH
O(v)

P
H2O
a.h.

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A continuacin, seleccionando como base de clculo 1


m3 de aire hmedo @ 27C y 645 mmHg y aplicando la
metodologa de clculo para los gases ideales descrita
en un artculo anterior [2], podemos hacer el clculo de
la masa de vapor de agua, tal como se ilustra a
continuacin:

H2Ov@ 27C,645mmHg

m
3
H2Ov@ 27C,645mmHg 1

a.h.*
3

21.36 m H2Ov

645 m a.h.

H2Ov@STP

0.0331m H2O(v)

0.0331m H2O(v)@27C,645mmHg

0 273.15

0.0256 m H2O(v)@STP

645

27 273.15

760

kgmol H2O(v) 0.0256 m


3

H2O(v)@STP *
kgmol H2O(v)

22.4 m H2O(v)@STP

18kg H2O(v)
*
1000g H2O(v)

kgmol H2O(v)

kg H2O(v)

kgmol H2O(v) 0.0011

gH2O(v) 20.5530

En estas condiciones, la repuesta para este


problema es la siguiente:
gH2O(v) 0.0011kgmol H2O(v) *

H2Ov

20.5530
20.5530

a. h.

relativa. Finalmente hay que sealar que a la alta estabilidad


del modelo de clculo desarrollado en el presente artculo,
se agrega el hecho de que ste puede ser fcilmente
empleado al resolver problemas que tienen que ver con
gases multicomponentes diferentes al aire hmedo tales
como los gases de combustin u otros gases mezclados con
vapores diferentes al vapor de agua, los cuales se obtienen
en los distintos procesos que se llevan a cabo en las
Industrias Qumicas. En este ltimo caso en la terminologa
tcnica se cambia el nombre de humedad por el de
saturacin.

@ 27C, 645 mmHg

BIBLIOGRAFA
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Con base en lo discutido en los numerales anteriores se puede


concluir que los modelos de clculo basados en los cocientes
molares y en las fracciones molares facilitan la solucin de los
problemas de Termodinmica que involucran los procesos
psicromtricos. Tambin puede verse que la solucin de los
problemas psicromtricos no amerita necesariamente el uso de
las conocidas cartas psicromtricas, de las cuales no se dispone
en todas las ocasiones para las condiciones locales, lo cual no
sucede con otras piezas tcnicas tales como las conocidas
Tablas de Vapor, de las cuales se tomaron algunos datos para
resolver los problemas del numeral anterior. Otro aporte del
presente artculo es el ordenamiento lgico para estudiar la
humedad de un gas partiendo de la humedad molar, humedad
que se puede relacionar directamente tanto con las fracciones
molares como con los cocientes molares, para obtener
posteriormente a partir de sta los conceptos de humedad,
humedad absoluta, y humedad

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