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rea: Termodinmica
S = S ( )
( )
S ( ) = S ( ) U ( ) , V ( ) , N 1 ,........N r
( )
a entropia de um sistema simples uma funo homognea de primeira ordem dos parmetros
extensivos.
S (U , V , N 1 ,.......N r ) = S (U , V , N 1 ,...N r )
U V , N1 ,....
Continuidade, diferenciabilidade e propriedade monotnica implica que S pode ser invertida:
S = S (U , V , N 1 ,.....N r )
U = U (S , V , N 1 ,.....N r )
volume especfico:
v = V/M
etc.....
Postulado 4
A entropia de qualquer sistema desaparece no estado para o qual:
U
=0
S V , N1 ,....
Exerccio 1:
Encontre as equaes consistentes (fisicamente permitidas) e indique o postulado violado caso haja:
Para a s equaes aceitveis, encontre U=U(S,V,N)
a) S =
vo
R 2
d) S = 3
vo
1/ 3
(NVU )
1/ 3
V3
NU
R
b) S = 2
1/ 3
( NU ) 2 / 3
V
e) S = NR ln UV / N 2vo
R
c) S =
1/ 2
NU + (RU )
2
vo
1/ 2
K
C M
dX j
dN
= ( N i )k + ij
dt
dt
k =1
i =1 j =1
Q
+ S gen
T
Consideraes:
1a ) Ws=0 (sem trabalho de eixo)
2a ) Reversvel
dU
dS
dV
=T
P
+ N H N TS
dt
dt
dt
dU
dS
dV
dN
=T
P
+ N ( H TS ) N =
dt
dt
dt
dt
logo:
G ou
dU = TdS PdV + i dN i
Por comparao:
ou dU = Td S PdV + i dxi
dN j
S V , N j
V S , N j
j =1 N j
U
T
S V , N j
U
P
V S , N j
N j
(dimenses de energia)
de estado do sistema.
Exerccio 2a:
(a) Encontre as trs equaes de estado do sistema que possui a seguinte equao fundamental:
v S3
U = o
R NV
(b) Encontre =(T,V,N)
(c) Construa o diagrama de isotermas para o sistema
1. Dois sistemas com nmero de moles (N(1), N(2)) e volumes V(1), V(2) fixos mas livres para trocar
energia U(1) U(2)
U(1) + U(2) = U = constante (isolados)
2. Parede diatrmica mvel Us e Vs variam at o equilbrio
e de N(1)
e N(2) .
Demonstre.
Exerccio 2.b) : Demonstre matematicamente utilizando os postulados que para o caso geral em que
a parede mvel , diatrmica e totalmente permevel ocorre: T (1) = T (2 )
P (1) = P ( 2 )
(1) = (2 )
Exerccio 3: Um sistema com dois componentes gasosos tem uma equao fundamental da forma:
S = AU 1 / 3V 1 / 3 N 1 / 3 +
BN 1 N 2
N
N = N1 + N 2
U = nU
S = nS
ni = nxi
Uma vez que n e dn so arbitrrios, cada quantidade dentro dos parnteses que ser nula:
C
dU
Td
S
PdV
=
+
( i dxi )
i =1
U = T S PV + xi i
i
dU, logo:
x d
i
G
G
= SdT + VdP =
dT +
dP
T P
P T
A = U-TS
G = H-TS = U + PV - TS
G = xi i
i =1
Outras equaes:
C
d H = Td S + VdP + i dxi
i=
i=
i=
i=
i=
( A funo
H
Cp =
T P
U
e Cv =
T v
U(S,V)
V S
S V
U
U V
V S
H(S,P)
P S
S V
H
H P
P S
A(T,V)
V T
T V
A
A T
T V
A
A
A T
V
T V
V
G(T,P)
P T
T P
G
G
G T
P
T P
P T
Cp
Cv
U(S,V)
H(S,P)
A(T,V)
G(T,P)
Exerccio 4.) Completar a tabela anterior utilizando a Tabela de Bridgman referncia: Walas, 1985.
(Os resultados podem ser conferidos em Walas, 1985)
Exerccio 5.) Ler o texto Understanding Chemical Potential e responder as questes A e B que
se encontram no item question.