ACIDOS CARBOXILICOS

1- Marco terico: Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se
llaman cidos carboxlicos.

Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo

carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras
que un cido aromtico tiene un grupo arilo. Un cido carboxlico cede protones por
ruptura heteroltica de enlace O-H dando un protn y un in carboxilato.
Propiedades fsicas
1.

Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas muy superiores que

los alcoholes, cetonas o aldehdos de pesos moleculares semejantes. Los puntos de
ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero
estable con puentes de hidrgeno.

2.

Puntos de ebullicin: Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho

tomos de carbono, por lo general son slidos, a menos que contengan dobles
enlaces. La presencia de dobles enlaces (especialmente dobles enlaces cis) en una
cadena larga impide la formacin de una red cristalina estable, lo que ocasiona un
punto de fusin ms bajo.
Los puntos de fusin de los cidos dicarboxlicos son muy altos. Teniendo dos
carboxilos por molcula , las fuerzas de los puentes de hidrgeno son especialmente
fuertes en estos dicidos: se necesita una alta temperatura para romper la red de
puentes de hidrgeno en el cristal y fundir el dicido.

3.

Puntos de fusin: Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el

agua, y los de peso molecular ms pequeo (de hasta cuatro tomos de carbono) son
miscibles en agua. A medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono
disminuye la solubilidad en agua; los cidos con ms de diez tomos de carbono son
esencialmente insolubles.
Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces
de hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son tan polares como el agua, de
modo que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en agua. La
mayor parte de los cidos carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares
como el cloroformo porque el cido continua existiendo en forma dimrica en el
solvente no polar. As, los puentes de hidrgeno de dmero cclico no se rompen
cuando se disuelve el cido en un solvente polar.
3- Medicin de la acidez: Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar
un protn y un in carboxilato. La constante de equilibrio Ka para esta reaccin se

llama constante de acidez. El pKa de un cido es el logaritmo negativo de Ka, y

normalmente se usa al pKa como indicacin de la acidez relativa de diferente cidos.
4.

Solubilidades: Un sustituyente que estabilice al in carboxilato, con carga

negativa, aumenta la disociacin y produce un cido ms fuerte. De este modo los
tomos electronegativos aumentan la fuerza de un cido. Este efecto inductivo puede
ser muy grande si estn presentes uno o ms grupos que atraen electrones en
el tomo de carbono alfa.
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo
carboxilo. Los sustituyentes en el tomo de carbono alfa son los ms eficaces para
aumentar la fuerza de un cido. Los sustituyentes ms distantes tienen efectos
mucho ms pequeos sobre la acidez, mostrando que los efectos inductivos decrecen
rpidamente con la distancia.
4- Sales de acidos carboxlicos: Una base fuerte puede desprotonar completamente
en un cido carboxlico. Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de
la base, y agua. La combinacin de un in carboxilato y un catin constituyen la sal
de un cido carboxlico.

5- Sntesis de los acidos carboxlicos

5.

Efectos de los sustituyentes sobre la acidez.

Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para producir los cidos
empleando cido crmico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero
con frecuencia sus rendimientos son inferiores.

6.

Oxidacin de alcoholes y aldehdos: El permanganato de potasio reacciona con

los alquenos para dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de
permanganato de potasio oxidan ms los glicoles, rompiendo el enlace carbonocarbono central. Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn
obtener cetonas o cidos.

La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple enlace de

los alquinos dando cidos carboxlicos.

7.

Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos. El dixido de carbono se agrega a

los reactivos de Grignard para formar las sales de magnesio de los cidos
carboxlicos. La adicin de cido diluido protona las sales de magnesio para dar
cidos carboxlicos. Este mtodo es til porque convierte un grupo funcional
halogenuro en un grupo funcional cido carboxlico, agregando un tomo de
carbono en el proceso.

8.

Carboxilacin de reactivos de Grignard. Para convertir un halogenuro de

alquilo en cido carboxlico con un tomo de carbono adicional es desplazar al
halogenuro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un cido carboxlico
ms.

Propiedades qumicas
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo, sus reacciones
son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos
reaccionan normalmente por adicin nucleoflica del grupo carbonilo, pero los
cidos carboxlicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitucin
nucleoflica de acilo, donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono
del acilo (C=O).
9.

Formacin de hidrlisis de nitrilos. Los mejores reactivos para convertir los

cidos carboxlicos en cloruros de cido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el

cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman subproductos gaseosos que no

contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fcil de emplear porque hierve
a 62C y se evapora de la mezcla de reaccin.

10.

Sntesis y empleo de cloruros de cido. Los cidos carboxlicos se convierten

directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con
un alcohol con catlisis cida.

11.

Condensacin de los cidos con los alcoholes. Esterificacin de Fischer. El

hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para formar
alcoholes primarios. El aldehdo es un intermediario en esta reaccin, pero no se
puede ailar porque se reduce con mayor facilidad que el cido original.

12.

Reduccin de los cidos carboxlicos. Un mtodo general para prepara cetonas

es la reaccin de un cido carboxlico con 2 equivalentes de un reactivo de
organolitio.

13.

Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas.

14.

Descarboxilacin de los radicales carboxilato.

Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de

un tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker.

Determinacin de otras propiedades fsicas.

. Ensayo de Ignicin. Se derriti rpidamente, la llama era de un color amarillo
intenso y tena bastante holln.
. Accin de cidos y bases.

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS TERES

Estructuralmente los teres pueden considerarse derivados del agua o

alcoholes, en los que se han reemplazado uno o dos hidrgenos, respectivamente,
por restos carbonados.

La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo una hibridacin

sp3 en el oxgeno, que posee dos pares de electrones no compartidos,no puede
establecer enlaces de hidrgeno consigo mismo y sus puntos de ebullicin y
fusin son muchos ms bajos que los alcoholes referibles.

Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son teres cclicos de tres
miembros. El anillo contiene mucha tensin, aunque algo menos que en el ciclo
propano.

Ciclo propano
Epxido de etileno

Debido a que el ngulo del enlace C-o-C no es de 180, los momentos

dipolares de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los teres
presentan un pequeo momento dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el
dietil ter).

PROPIEDADES QUMICAS:

Los teres tienen muy poca reactividad qumica, debido a la dificultad que
presenta la ruptura del enlace CO. Por ello, se utilizan mucho como disolventes
inertes en reacciones orgnicas.

En contacto con el aire sufren una lenta oxidacin en la que se forman

perxidos muy inestables y poco voltiles. Estos constituyen un peligro cuando se
destila un ter, pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones.
Esto se evita guardando el ter con hilo de sodio o aadiendo una pequea
cantidad de un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilacin.

Los teres no son reactivos a excepcin de los epxidos. Las reacciones de

los epxidos pasan por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada
por cido o apertura mediante nuclefilo.

(Apertura catalizada por cido) El nuclefilo ataca al carbono ms sustituido.

( Apertura por
neoclfilo) El neoclfilo ataca al carbono menos sustituido.
Propiedades fsicas y estructurales: Los teres estructuralmente pueden ser
considerados derivados del agua o de los alcoholes, en los cuales se ha cambiado uno o
ms hidrgenos por cadenas carbonatadas.
La estructura angular que poseen los teres se puede entender si tenemos en cuenta
una hibridacin sp^3 para el oxgeno, el cual posee dos pares no compartidos de
electrones. No puede formar enlaces de hidrgeno con s mismo, siendo sus puntos de
ebullicin y fusin bastante ms bajos que los de los alcoholes que se encuentren
relacionados.
El oxgeno, electronegativo, otorga a los teres un ligero momento dipolar y sus puntos
de ebullicin por lo general, aunque similares, son ms altos que los de los alcanos
correspondientes.
El ngulo que existe entre el enlace carbono-hidrgeno-carbono, no es el tpico de 180,
por lo cual los momentos dipolares que presentan cada uno de los enlaces C-O no se ven
anulados, lo que lleva en consecuencia a que los teres tengan un momento dipolar al
que
podemos
llamar
neto.
En cuanto a los teres de tipo cclico, stos se comportan como si fueran acclicos pues
las propiedades qumicas del grupo funcional que nos ocupa son exactamente las
mismas, sin importar si se trata de una cadena abierta o de un anillo. Los teres cclicos
ms comunes, como pueden ser el tetrahidrofurano o el dioxano, se utilizan con
asiduidad como disolventes, ya que stos son inertes, aunque es cierto que pueden
llegar
a
romperse
cuando
son
tratados
con
cidos
muy fuertes.
En los teres cclicos, los nicos que se comportan de una forma diferente son los
compuestos cclicos que se encuentran formados por tres miembros, es decir, los
llamados epxidos. A ellos, la tensin que posee el anillo les da una reactividad qumica
un tanto especial, y es quizs ste hecho el que los haga tan tiles en cuanto a sntesis
qumica se refiere.
Los teres son ligeramente solubles en agua y carecen de coloracin. Poseen aromas
agradables como ocurre con los steres. El ter ms pequeo se encuentra en
condiciones normales en estado gaseoso, y los ms pesados en cambio, en estado slido.
Propiedades qumicas:
Los teres por lo general tienen muy poca reactividad qumica, esto es debido a lo difcil
que es romper el enlace carbono- oxgeno (C-O). Es por ello, que vienen utilizados muy
frecuentemente como disolventes de tipo inerte en reacciones de la qumica orgnica.
Los teres no poseen hidrgenos activos como pueden presentar otros compuestos
(alcoholes o cidos). Debido a ello, los teres son inertes frente a compuestos metlicos
como pueden ser los elementos del primer grupo de la tabla peridica u otros como el
litio. Se ven necesitados de calor para poder descomponerse, pudiendo slo as
reaccionar
con
algunos
metales.
Los teres cuando se encuentran expuestos al aire, experimentan una oxidacin lenta, la
cal da lugar a perxidos bastante inestables y muy poco voltiles. Dichos perxidos son
un peligro cuando procedemos a destilar un ter, pues suelen concentrarse en el residuo

de la destilacin, pudiendo generar una explosin. Para evitar dicho indeseable efecto,
los teres deben ser conservados con un hilo de sodio, o simplemente aadindoles,
antes de comenzar la destilacin, un poco de sustancia reductora, como puede ser por
ejemplo, el LiAlH4.

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de

ESTERES
Los Esteres son compuestos que se forman por la unin de cidos con alcoholes,
generando agua como subproducto.
Como se ve en el ejemplo, el hidroxilo del cido se combina con el hidrgeno del
radical hidroxilo del alcohol.
Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin ato luego del
nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con el que reacciona
dicho cido.
Los steres se pueden clasificar en dos tipos:
steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cido inorgnico. Por
ejemplo:
steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico. Como ejemplo
basta ver el etanoato de propilo expuesto arriba.
Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se uso en
su formacin.Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico. Aromticos son
los derivados de los anillos bencnicos como se ha explicado anteriormente. Para los
alifticos hacemos alusin nuevamente al etanoato de propilo anteriormente expuesto.
Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo denomina
esterificacin. Pero al proceso inverso, o sea, a la hidrlisis del ster para regenerar
nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra saponificacin. Este trmino como
veremos es tambin usado para explicar la obtencin de jabones a partir de las grasas.
Obtencin de steres:
Veremos algunos de los mtodos ms usados.

Los steres se preparan combinando un cido orgnico con un alcohol. Se utiliza cido
sulfrico como agente deshidratante. Esto sirve para ir eliminando el agua que se forma
y de esta manera hacer que la reaccin tienda su equilibrio hacia la derecha, es decir,
hacia la formacin del ster.

Propiedades fsicas:
Los que son de bajo peso molecular son lquidos voltiles de olor agradable. Son las
responsables de los olores de ciertas frutas.
Los steres superiores son slidos cristalinos, inodoros. Solubles en solventes orgnicos
e insolubles en agua. Son menos densos que el agua.
Propiedades Qumicas:
Hidrlisis cida:
Ante el calor, se descomponen regenerando el alcohol y el cido correspondiente. Se usa
un exceso de agua para inclinar esta vez la reaccin hacia la derecha. Como se
menciono es la inversa de la esterificacin.
Hidrlisis en medio alcalino:
En este caso se usan hidrxidos fuertes para atacar al ster, y de esta manera regenerar
el alcohol. Y se forma la sal del cido orgnico.
Usos de los steres:
Citaremos algunas. La mejor aplicacin es utilizarlo en esencias para dulces y bebidas
ya que se hallan de forma natural en las frutas. Otros para preparar perfumes. Otros
como antispticos, como el cloruro de etilo.
Los steres se forman por reaccin entre un cido y un alcohol. La reaccin se produce
con prdida de agua. Se ha determinado que el agua se forma a partir del OH del cido
y
el
H
del
alcohol.
Este
proceso
se
llama
esterificacin.
Pueden
provenir
de
cidos
alifticos
o
aromticos.
Se nombran como sales, reemplazando la terminacin de los cidos por oato seguido del
nombre
del
radical
del
alcohol.
Ejemplo: etanoato de propilo es un ster formado a partir del cido etanoico y el
alcohol
proplico.

Propiedades fsicas:
Los de bajo peso molar son lquidos de olor agradable, similar al de la esencia de las
frutas que los contienen. Los steres de cidos superiores son slidos cristalinos,
inodoros. solubles en solventes orgnicos e insolubles en agua. Su densidad es menor
que
la
del
agua.
Propiedades qumicas:

Hidrlisis cida:Por calentamiento con agua se descompone en el alcohol y el cido de

los
que
proviene.
ster

agua

-------------

cido

alcohol

Con un exceso de agua la reaccin es total. Es un proceso inverso a la esterificacin.

CH3.CO.O.CH3

H2O

------------

CH3.CO.OH

H.CH2.OH

Hidrlisis alcalina Saponificacin

En presencia de un hidrxido y con exceso de agua y calor, se produce una reaccin que
da como productos el alcohol y la sal del cido del que proviene. Esta sal es el jabn lo
que
da
el
nombre
a
la
reaccin.
ster

hidrxido

--------------

sal

de

cido

alcohol.

Usos
Formiato
de
etilo:
esencia
de
grosella,
ron
Acetato de etilo: esencia de manzana y pera. Solvente de la nitrocelulosa.
Butirato
de
etilo:
esencia
de
durazno.
Acetato de butilo: solvente de la nitrocelulosa. Lacas; barnices; plsticos; vidrios de
seguridad;
perfumes.
Acetato de amilo: solvente de lacas y barnices