Tcnicas Espectroscpicas para Deteco e Monitoramento de Poluentes

Atmosfricos
L. P. SOSMAN1, DSc., R. J. M. da FONSECA1, DSc., A. DIAS TAVARES Jr.1, DSc.
A. R. R. PAPA 1,2, DSc., C. A . VIEIRA3,4 DSc, C. A. FERRARI3, DSc.

UERJ Universidade do Estado do Rio de Janeiro

sosman@uerj.br, rauljose@uerj.br, tavares@uerj.br

2

Observatrio Nacional
papa@on.br

UNISAL - Centro Universitrio Salesiano de So Paulo, Curso de Engenharia Ambiental

carlos.ferrari@am.unisal.br
4

UNICAMP - Faculdade de Engenharia Mecnica/FEM

c. a . vieira@terra.com.br

Tcnicas Espectroscpicas para Deteco e Monitoramento de Poluentes

Atmosfricos

RESUMO
O termo poluio utilizado para designar a contaminao e conseqente degradao

do meio natural, causada por agentes qumicos, detritos domsticos, industriais e outros. A
poluio atmosfrica causada principalmente pela presena de partculas slidas e gases
txicos. Estes resduos, que no so absorvidos pelo ecossistema, esto diretamente
relacionados com a alta antropia. Os principais geradores deste tipo de poluio so os
processos de combusto, que geram na atmosfera poluentes tais como, dixido de carbono,
xidos de nitrognio e enxofre, hidrocarbonetos e fuligem. O controle ambiental depende
basicamente do estabelecimento das relaes de causa e efeito entre a presena de agentes
qumicos atmosfricos e a efetiva gerao de poluentes, do desenvolvimento de tcnicas e
processos cientficos para qualificao e quantificao dos agentes poluentes e da elaborao de
projetos de Lei e regulamentos para implantao das normas internacionais vigentes. As
tcnicas espectroscpicas de deteco de espcies utilizam basicamente uma propriedade que a
matria apresenta, a de absorver radiao eletromagntica. O espectro de absoro da radiao
nico para cada espcie, revelando com preciso os tipos de molculas presentes em um
volume de ar qualquer. Este trabalho apresenta alguns destes mtodos e resultados associados.

Palavras-chave: meio ambiente, poluio atmosfrica, tcnicas espectroscpicas.

ABSTRACT
The term pollution is used to denominate the "contamination and consequent
degradation of the natural ambient, caused by chemical agents, domestic, industrial residues
and others". The atmospheric pollution is mainly caused by the presence of solid particles and
toxic gases. These residues, that are not absorbed by the ecosystem, are directly related with the
high antropy. The main generators of this type of pollution are the combustion processes, that
generate in the atmosphere pollutants such as, dioxides of carbon, oxides of nitrogen and
sulphur, hydrocarbons and soot. The ambient control depends basically on the establishment of
cause effect relations between the presence of atmospheric chemical agents and the effective
generation of pollutants, of the development of techniques and scientific processes for
qualification and quantification of the pollutant agents and the elaboration of projects of Law
and regulations for implantation of the effective international norms. The spectroscopic
techniques of species detection basically use a property that the substance presents, to absorb
electromagnetic radiation. The absorption spectrum of the electromagnetic radiation is unique
for each species, disclosing with precision the types of molecules in an air volume. In this work
we

will

present

some

of

these

methods

and

their

results.

1. INTRODUO
A existncia de poluentes na atmosfera pode ser detectada atravs de tcnicas diversas,
sendo cada uma delas mais apropriada para um tipo de poluente. As tcnicas espectroscpicas
utilizadas para a deteco de molculas utilizam basicamente a propriedade que a matria viva
ou inerte apresenta: a capacidade de absorver luz. A quantidade da luz absorvida pela
substncia depende do nmero de molculas interpostas na trajetria da luz e tambm de
caractersticas particulares de cada molcula. Algumas das tcnicas usadas so: espectroscopia
optogalvnica em chamas, espectroscopia fotoacstica de misturas gasosas, espectroscopia de
absoro de laser de diodo sintonizvel (TDLAS), espectroscopia no infravermelho por
Transformada de Fourier dentre outras.
Um dos produtos dos processos de combusto a fuligem. Na queima, tomos de
carbono provenientes do combustvel reagem com tomos de hidrognio de outros elementos,
formando os hidrocarbonetos, que se combinam para formar a fuligem. Estas partculas unemse, formando cadeias de fuligem visvel. A reduo da fuligem importante nos casos em que
degrada o meio ambiente. nefasta ao organismo humano. Porm em determinados aspectos
existe um interesse em acelerar a sua formao para intensificar o mecanismo de transporte de
calor, como por exemplo, em fornalhas. A presena de metais alcalinos e alcalinos terrosos na
chama pode reduzir ou acelerar a formao da fuligem. A espectroscopia optogalvnica pode
ser utilizada para a avaliao da presena destes metais durante a combusto. O efeito
optogalvnico, provocado por um feixe laser ressonante incidente na chama, causa uma
intensificao da ionizao dos metais presentes no processo de queima. Esta ionizao gera
uma corrente eltrica cuja intensidade dependente da concentrao do metal na chama, sendo
capaz de detectar traos de at ppm (partes por milho).

A espectroscopia fotoacstica (PAS) uma tcnica sensvel para a deteco por

absoro ptica de espcies moleculares em baixas concentraes em misturas gasosas com
presses mais altas, como por exemplo, poluentes na atmosfera e subprodutos da queima de
combustveis. Esta tcnica consiste basicamente na incidncia de um feixe com a amplitude
modulada na amostra gasosa confinada em uma cmara contendo um microfone. A radiao
absorvida provoca o aquecimento, tambm modulado, do gs. A expanso do gs gera um sinal
acstico no microfone, onde se transforma em sinal eltrico. A intensidade deste sinal em
funo do comprimento de onda incidente produz o chamado espectro fotoacstico.
A tcnica de TDLAS (Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy) utilizada
principalmente para deteco de gases tais como CO e CO2 provenientes de veculos, CF4 e
C2F6, dentre outros traos. O aparato experimental bsico utiliza um diodo laser como fonte
da luz que incidir na mistura gasosa e que ser absorvida pela mistura. O semicondutor
possui condutividade eltrica com valor intermedirio entre a condutividade do condutor e
a do isolante. Uma corrente eltrica aplicada ao diodo e este emite um feixe de luz e seu
comprimento de onda pode ser modificado, isto , sintonizado, dentro de um pequeno
intervalo variando-se o potencial eltrico e a temperatura do diodo. O feixe de luz incidente
atravessa a amostra a ser estudada e detectado por um sensor de semicondutor, que gera
um sinal eltrico, que filtrado e amplificado, registrado.
A espectroscopia no infravermelho por Transformada de Fourier utilizada para
estudo de espcies que absorvem luz transformando sua energia em vibraes moleculares.
As bandas moleculares so caractersticas de cada ligao qumica especfica e por isso a
tcnica bastante apropriada para molculas orgnicas. Na combusto de hidrocarbonetos
existem muitas reaes intermedirias, e as espcies moleculares e atmicas, ons e radicais
podem ser identificadas, embora a determinao da totalidade das espcies presentes seja
5

extremamente difcil, pois algumas possuem tempo de vida muito curto. Os produtos que
surgem em maior quantidade so o CO, CO2, H2O, CHO+, H3O+ e C3H3+.
Em resumo, as tcnicas aqui apresentadas objetivam diagnosticar os processos
geradores de poluio ambiental oferecendo suporte para o desenvolvimento de processos
cientficos que permitam a previso, o monitoramento e a conseqente reduo da
concentrao de poluentes dispersados na atmosfera.

2. BREVE DESCRIO DA METODOLOGIA DAS TCNICAS

ESPECTROSCPICAS.

Entre as vrias tcnicas de espectroscopia usadas no estudo dos poluentes realamos as

mais conhecidas e que apresentam resultados mais significativos.

2.1. Espectroscopia Optogalvnica em Chamas

A espectroscopia optogalvnica uma excelente tcnica para a investigao de

produtos de queima (Stewart & Lawler). Com esta tcnica podemos determinar quanto e como
uma indstria, que utiliza a queima nos seus processos industriais, ou para a destruio de
rejeitos produzidos neste processo, est poluindo. A metodologia consiste na realizao de
ensaios no laboratrio em pequena escala, destes processos. Os resduos gerados, lquidos ou
slidos, estes reduzidos a p, so diludos em gua deionizada e destilada, livre de impurezas,
em uma quantidade pr-determinada. Esta soluo nebulizada na chama. Simultaneamente
um feixe laser sintonizvel direcionado sobre a chama. Absorvido por alguns elementos
qumicos presentes libera eltrons que sero captados pelos eletrodos posicionados
paralelamente chama, gerando uma corrente eltrica. Desta forma o comprimento de onda do

laser incidente que desencadeia o processo eltrico permitir determinar a presena da

substncia.
Paralelamente, as caractersticas da chama permitem tambm identificar os diversos
produtos da queima. A chama, o conhecido plasma tnue, um ambiente rico em ons
produzidos por reaes altamente energticas entre os seus componentes. Estas reaes
qumicas produzem o calor que difundido para as regies da chama e por isso so chamadas
reaes exotrmicas. Caractersticas da chama tais como temperatura, cor e produtos da
queima, so determinadas pelos gases e metais presentes. O esquema da montagem do
experimento para a espectroscopia optogalvnica mostrado na Figura 1 abaixo.

Figura 1- Aparato experimental para a realizao de espectroscopia optogalvnica em chamas.

Os componentes so: 1. Laser de Ar+, 2. Feixe de laser Ar+, 3. Laser de Corante, 4. Modulador
de amplitude, 5. Controlador do modulador, 6. Feixe de corrente modulado em amplitude, 7.
Sistema queimador-nebulizaor, 8. Amostra, 9. Fonte de tenso, 10. Picoampermetro, 11.
Lock-in, 12. PC, 13. Disco girante do modulador, 14. Sistema queimador-nebulizador em
detalhes.

O processo bsico descrito a seguir. Um laser de Argnio (item 1 da Figura 1) emite

um feixe contnuo de luz com comprimento de onda igual a 514 nm (regio verde do espectro
visvel, item 2) Esta luz incide no laser de corante sintonizvel (item 3). Este feixe incide no
laser pode emitir em um grande intervalo de comprimentos de onda na regio do visvel. Um
comprimento de onda selecionado atravs de um dispositivo apropriado e o feixe emerge em
direo ao modulador eletromecnico (item 4), que modula a amplitude de luz e funciona da
seguinte forma. O feixe contnuo incide frontalmente no disco que possui orifcios (item 13) e
que gira com uma freqncia pr determinada. Este equipamento tem o efeito de interromper
e liberar o feixe (item 6) sucessivamente (modulao em amplitude). A freqncia deste
acende- apaga enviada pelo controlador do modulador na forma de um pulso eltrico
para a entrada de referncia do amplificador lock-in (item 11). Este instrumento tem trs
conexes. A uma delas conecta-se a entrada do sinal, que a corrente gerada no sistema
queimador - eletrodos (itens 7

e 14), e a outra uma sada para um PC, onde sero

armazenados os dados (item 12). Uma corrente eltrica adicional gerada na chama quando o
laser incide e arranca um eltron de um tomo de metal presente. A corrente coletada nos
eletrodos, que esto submetidos a uma tenso aplicada pela fonte (item 8). Este sinal lido no
ampermetro (item 10) e enviado ao lock-in, que basicamente um amplificador retificador
de sinais eltricos. O lock-in compara o sinal que chega ao ampermetro com o sinal
proveniente da referncia (item 5). Apenas o sinal de freqncia igual ao sinal de referncia
ser amplificado, retificado e registrado no PC, isso importante para separar o sinal do rudo
superposto ao mesmo.
Alguns resultados obtidos por essa tcnica podem ser vistos na Figura 2 (Sosman,
1989). Nesta figura mostramos o sinal optogalvnico de uma soluo de gua destilada com 108

g/l de sdio em chama bombeada com laser de 15 mW de potncia. A medida foi feita com a

soluo sendo nebulizada em uma chama de ar-acetileno (razo de 10 para 1, temperatura de

2500 K), em um queimadornebulizador de fenda simples (Perkin-Elmer, modelo 303), que
produz uma chama estacionria e plana. O fluxo de amostra constante (0,015 l/minuto). O
sinal eltrico foi captado por um par de eletrodos de tungstnio toriado, de 150 mm de
comprimento e 1 mm de dimetro, conectados uma fonte de tenso estabilizada (Keithley
Instruments, modelo 246) e um picoampermetro (Keithley Instruments, modelo 610). O laser
incidente na chama de corante, usando Rodamina 6G (Coherent Radiation, modelo 490), com
intervalo de emisso entre 565 e 660 nm, bombeado por laser de argnio
inico (Coherent Radiation- 8). O sinal foi amplificado e retificado em um lock-in
(Princeton Applied Research, modelo 5101). O comprimento de onda do laser varrido sobre

Figura 2 - (Sosman, 1989). Nesta figura podemos observar o sinal optogalvnico de uma
soluo de gua destilada com 10-6g/l de sdio em chama bombeada com laser de 15 mW de
potncia.

o intervalo de emisso, enquanto o laser incide na chama.

Quando a radiao emitida tem o comprimento de onda igual a 589 nm, observamos o
primeiro pico (mais intenso). Quando o comprimento de onda do corante 589,5 nm
observamos o segundo pico. Isto ocorre porque a radiao incidente ressonante com o
dubleto do sdio. Quando o tomo de sdio excitado por esses comprimentos de onda, sofre

Figura 3 (Sosman, 1989) Sinal optogalvnico em funo da concentrao de sdio na

amostra.

ionizao e assim a corrente eltrica na chama sofre sbita intensificao.

A Figura 3 (Sosman, 1989) apresenta um histograma da intensidade do sinal em funo
da concentrao do sdio na chama, para a linha 589 nm do dubleto. O sinal decrescente com
a diminuio da concentrao do metal alcalino na soluo, porm ainda assim o sistema
eficiente para a deteco de traos de espcie. Esta tcnica utilizada para tomos ou
molculas com energia de ionizao igual energia do laser incidente. Este exemplo foi dado
com medidas de tomo de sdio, porm pode ser realizado com outras espcies para a deteco
de traos da mesma.
Todos os dados foram normalizados pela resposta instrumental.
10

2.2. Espectroscopia Fotoacstica de Misturas Gasosas

A espectroscopia baseada no efeito fotoacstico, uma tcnica precisa para a

determinao da quantidade de espcies presentes em misturas gasosas e tambm em
slidos, lquidos e materiais biolgicos (Rosencwaig, 1980). Os principais geradores de
poluio atmosfrica so os processos de combusto, que produzem, entre outros, xidos de
nitrognio (NOx), enxofre, hidrocarbonetos e fuligem.
O efeito fotoacstico foi descoberto por A. Graham Bell em 1880. Ele observou que
um sinal acstico (som) era gerado quando um feixe solar modulado em amplitude era
focalizado sobre uma amostra colocada em uma cpsula transparente fechada. Bell (1881)
observou que a luz absorvida pela amostra dependia da natureza desta e era responsvel
pela produo deste sinal acstico.
A Figura 4 exibe uma montagem utilizada para espectroscopia fotoacstica de
amostras gasosas. O laser (item 1 da figura), tem o seu feixe modulado por um modulador
(item 2) e este feixe, modulado em amplitude, incide na clula fotoacstica atravs de uma
janela ptica colocada em sua extremidade (item 4). Esta clula tem um microfone (item 5)
e dois dutos, um para entrada da mistura gasosa e outro para conexo da bomba de vcuo.
A radiao absorvida pelas espcies moleculares presentes na mistura gerando uma onda
de presso modulada no gs. Esta diferena de presso atinge o microfone, que gera ento
um sinal eltrico de freqncia igual ao da modulao. Este sinal introduzido no lockin (item 6 da Figura 4), que compara, amplifica e retifica o sinal de freqncia dada pelo

11

modulador (item 2, Figura 4). A intensidade deste sinal em funo do comprimento de

onda da radiao incidente o sinal fotoacstico (Rosencwaig , 1980).
Antes que o gs investigado seja confinado na clula feita uma limpeza desta com
uma bomba de vcuo, para que todas as espcies esprias sejam retiradas. Assim podemos
garantir que todo o sinal detectado se origina efetivamente na amostra estudada.

funcionamento dos demais componentes idntico ao do item 2.1. Quando a mistura

analisada combustvel, o laser utilizado o de CO2, que emite na regio do infravermelho
(Young,1992). Diversos trabalhos

foram desenvolvidos com a utilizao da tcnica

fotoacstica para a deteco de poluentes gerados por combustveis. Uma das formas de se
conhecer o potencial como poluente de um combustvel se determinar os seus
componentes. Lima (1988) obteve sinais fotoacsticos para a gasolina pura, para o etanol
puro e para diversas misturas gasolina-etanol, variando as fraes do lcool. Com isso
possvel relacionar o sinal fotoacstico obtido com a frao de lcool adicionado gasolina,
estabelecendo mais um processo cientfico para a determinao da qualidade do

Figura 4 Sistema de obteno de sinal fotoacstico em uma mistura gasosa. Os

componentes so:1.Laser de CO2 2. Chopper, 3.Controlador do chopper, 4.Clula
fotoacstica, 5 . Microfone, 6.lock-in, 7. PC.

12

combustvel comercial. Na Figura 5 exibimos o sinal fotoacstico corrigido pela potncia

do laser incidente. O grfico apresenta resultados disponveis na literatura (Lima, 1988).
Nesta referncia foi utilizado o laser de CO2 para excitar uma amostra de vapor de gasolina.
Cada uma das linhas de emisso do laser de CO2, no intervalo entre 9,0 e 11,4 m, foi
sintonizada e focalizada na amostra. Para cada uma dessas linhas de emisso mediu-se

Figura 5 (Lima, 1988) sinal fotoacstico corrigido pela potncia do laser incidente obtido
para uma amostra de vapor de gasolina pura.

o sinal fotoacstico. As molculas presentes foram identificadas pela absoro da radiao

do feixe laser.

13

2.3. TDLAS (Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy)

A tcnica de TDLAS (Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy) utilizada

para deteco de traos de gases. Estes gases so o O2, HF, HCl, NH3, CO, H2O, CO2, CH4,
H2S, HCN, NO, N2O, NO2, CH4, por exemplo. As mnimas fraes de gases detectados
variam de 0,1 ppm (partes por milho) para o HCl at 50 ppm para o O2 (Bowling, 2003 e
Griffis, 2004). Todos esses gases absorvem na regio do infravermelho prximo. Um laser
de diodo sintonizado em uma linha de emisso apropriada para a anlise de determinada
espcie. Esta sintonia obtida com o controle da temperatura e da corrente aplicadas ao
laser.
A Figura 6 mostra um esquema de um detector porttil construdo para TDLAS.
Um laser de diodo (item 1), que emite na regio do infravermelho, direcionado para um
volume da mistura gasosa (item 2) a ser estudada. Este feixe tem uma intensidade
conhecida para o comprimento de onda emitido. O feixe atravessa o volume de gs e uma
parte da radiao absorvida pelas espcies presentes nesse volume. Este feixe refletido
pelo espelho (item 3) que est localizado no ponto focal de uma lente convergente (item 4)
colocada atrs do diodo laser. A lente converge o feixe para a entrada do detector de
infravermelho (item 5). Este detector emite um sinal eltrico que, comparado ao sinal da
emisso do laser, mostra que sua radiao foi absorvida pelo gs.

14

Figura 6 Diagrama experimental do TDLAS. Os itens numerados so: 1-.diodo laser emissor
no infravermelho, 2. amostra gasosa a ser estudada, 3. Espelho, 4. Lente convergente, 5.
detector de radiao no infravermelho, 6.sinal eltrico.

As medidas podem ser feitas in situ, com o sistema sendo transportado at a

regio de formao do gs ou no laboratrio, com um sistema mais sofisticado. Um
exemplo do tipo de resultado desta espectroscopia pode ser visto na Figura 7 (Bowling,
2003). A figura exibe as linhas de absoro do CO2 e seus istopos. Os istopos estveis
na atmosfera fornecem informaes sobre a proporo carbono-gua e trocas de carbonos
entre a biosfera e a atmosfera. As medidas foram obtidas com um fluxo de ar de 230
ml/minuto. No espectro obtido verifica-se a absoro da amostra para os comprimentos de
onda da radiao incidente (Bowling, 2003). O laser de diodo sintonizado em uma linha
estreita de emisso. Com isso, a largura da linha de emisso muito menor do que a largura
da linha

15

Figura 7 - (Bowling, 2003). A figura exibe as linhas de absoro do CO2 e seus istopos no
ar atmosfrico.

de absoro das molculas e podemos assim observ-las separadamente.

2.4. Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier

A regio do infravermelho (IV) est compreendida entre 780 e 50.000 nm. A regio
entre 780 e 2500 nm chamada de infravermelho prximo e a regio entre 14.300 e 50.000
nm o infravermelho longnquo. A regio intermediria o infravermelho mdio. A
radiao nesta regio proveniente de transies de energia associadas vibraes
moleculares. Estas vibraes so causadas porque os tomos, nas molculas, movimentamse em relao aos demais tomos, variando o comprimento da ligao (distncia interatmica) ou mudando de plano em relao aos outros tomos. Por isso utilizamos a
Espectroscopia no IV para o estudo de sistemas moleculares complexos. A instrumentao
que fornece os melhores resultados, por serem qualitativos e tambm quantitativos por
espectroscopia de Transformada de Fourier. O instrumental tpico mostrado na Figura 8.
O feixe no IV emerge da fonte e direcionado para o separador de feixe por um espelho de

16

entrada (item 2 na figura). O separador um espelho plano semicondutor transparente

posicionado a 45o em relao ao feixe incidente. Metade do feixe direcionado para o
espelho mvel (item 3) e metade para o espelho (item 6) que convergir o feixe em direo
amostra (item 7). O espelho mvel serve para criar uma diferena de caminho ptico
entre os dois feixes e com isso haver interferncia construtiva (ou destrutiva) sobre a
amostra (item 7). A diferena de caminho ptico faz com que, de cada vez, apenas um

Figura 8 - Instrumental para espectroscopia no IV por Transformada de Fourier. Baseado

no Interfermetro de Michelson. Os componentes so: 1.Fonte de IV, que so constitudos
de filamentos aquecidos sustentados em bases cermicas, 2. Espelho, 3. Espelho mvel, 4.
Separador de feixe, 5. Espelho fixo, 6. Espelho, 7. Amostra, 8. Detetor no IV.

determinado comprimento de onda

incida na amostra , j que os outros sofrero

interferncia destrutiva. Variando-se este percurso ptico pode-se selecionar os

17

Figura 9 - (Gallignani & Brunett) espectro de absoro no infravermelho por Transformada de

Fourier da mistura etanol e clorofrmio.

comprimentos de onda de interesse, absorvidos pela amostra. Aps essa passagem pela
amostra, uma parte da radiao absorvida e ento o feixe detectado (item 8 da figura).
A diferena de intensidade entre o feixe emergente da fonte e o feixe absorvido fornece o
espectro de absoro da amostra. Na Figura 9 (Gallignani & Brunett) vemos o espectro de
absoro no infravermelho por Transformada de Fourier da mistura etanol e clorofrmio.
Verifica-se a perfeita identificao das fases e a sua absoro relativa.

2.5 Espectroscopia Laser para Deteco e Caracterizao de Fuligem

A deteco de fuligem e caracterizao quanto ao dimetro mdio de partcula e
frao volumtrica de partculas no meio, bem como dos mecanismos de formao
coalescncia e destruio se do por tcnicas de medidas de extino e espalhamento de um
feixe laser, conforme descrito a seguir. A formao da fuligem se inicia em regies de alta
temperatura, rica em combustvel, atravs da formao de precursores oriundos da queima
incompleta de hidrocarbonetos, passa por uma regio de crescimento destas partculas,

18

seguida da coalescncia das mesmas e, em alguns casos, destruio por oxidao: cada uma
dessas regies apresenta caractersticas distintas de absoro e espalhamento de luz. Vrios
fatores afetam os processos de formao de fuligem, incluindo tipo de combustvel, razo
ar/combustvel, temperatura da chama, presso e padro de fluxo (Goldstein et al.).
Conforme j mencionado, a emisso de fuligem representa problemas para os sistemas de
combusto e srios riscos sade humana, o que torna o estudo e desenvolvimento das
tcnicas de deteco e caracterizao da fuligem, uma ferramenta importante.
Ao se fazer um feixe laser atravessar um meio material, trs fenmenos podem se
manifestar: (a) refrao mudana da direo do feixe por alterao no ndice de refrao
do meio (que por sua vez pode ser causada por alteraes locais da temperatura), (b)
absoro devido opacidade do meio, resulta em reduo da intensidade do feixe
emergente e (c) espalhamento que resulta na disperso do feixe incidente e, como
conseqncia, ftons emergem do meio em direes diferentes daquela do feixe incidente.
A absoro de um feixe luminoso, ao atravessar um caminho ptico L, cujo
coeficiente de extino seja k, se d pela lei de Rayleigh:

I
exp( kL)
I0
onde I0 a intensidade do feixe incidente e I, a intensidade do feixe transmitido
(emergente).
Medidas do coeficiente de absoro so suficientes para inferir sobre a frao
volumtrica de fuligem (Vieira et al.). No entanto, trabalhos recentes tm demonstrado
forte relao entre taxa de crescimento e mecanismos de destruio de fuligem com a

19

morfologia das partculas que, por sua vez, so representadas por complexos aglomerados
do tipo cadeia ramificada de partculas no esfricas.

Figura 10: Montagem para estudo de fuligem em chamas.

Para melhor compreenso dos mecanismos de formao, nucleao e destruio e

conseqente controle de emisses, tcnicas de medidas de espalhamento e extino de feixe
laser em chamas, associadas com modelamentos matemticos e numrico vm sendo
empregadas (Yang et al.). Um exemplo de montagem experimental para as referidas
medidas apresentado na figura (10), abaixo: um laser de ons de Ar passa por um
modulador (chopper) e, atravs de um conjunto de lentes, focalizado na linha de centro de
uma chama; o feixe emergente, para medidas de extino, coletado na direo oposta,
com o auxlio de um segundo conjunto de lentes e de um foto-detector. Para medidas de
espalhamento, utiliza-se um conjunto ptico formado por um diafragma, lentes,
polarizador, filtro e foto-multiplicadora (PMT). O amplificador Lock-in funciona como
interface na coleta de dados e modulado pela freqncia do chopper, para fins de reduo
de rudo.
A anlise dos resultados se baseia nos modelos de espalhamento de RayleighDebye-Gans, que relaciona intensidade do feixe espalhado, com ngulo de espalhamento,
polarizao da luz e morfologia da partcula espalhadora (dimenso fractal da mesma); a
20

anlise da morfologia das partculas procede com o auxlio de pontas de prova para coleta
de material in-locu.

3.CONCLUSO
As diversas tcnicas apresentadas tem sido utilizadas para a identificao e
quantificao de espcies produzidas em processos qumicos de pesquisas cientficas de
laboratrio e aplicadas. As atividades do homem, no contexto do desenvolvimento tecnolgico,
o leva ao uso de mais e mais energia e, como conseqncia, maior produo de poluentes,
particularmente os gasosos. Isto leva a necessidade do emprego de aparelhagem mais sensveis
para detectar molculas e radicais livres que surgem nos processos das reaes qumicas, bem
como, para monitorar sua produo.
Entre estas atividades do homem que leva a produo de poluentes tem que se destacar
a queima de combustveis fsseis nas industrias, transporte e nas usinas de gerao de energia,
principalmente. H que se considerar, tambm, a grandes contribuies das queimadas de
floresta e nas plantaes se cana-de-aucar.
A tcnica espectroscpica escolhida para a anlise de um problema deve considerar
no somente a faixa de energia de absoro ou emisso da amostra a ser investigada, mas
tambm a especificidade do meio gerador da espcie. Este trabalho mostra, resumidamente, as
tcnicas mais comumente utilizadas, neste campo de investigao.
Considerando que o problema ambiental grave nos dias atuais, com graves reflexos na
qualidade de vida do ser humano, todo esforo dedicado ao desenvolvimento de novas tcnicas
e ao aperfeioamento das tcnicas j existentes so de grande importncia para a pesquisa.

21

REFERNCIAS
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