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FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA QUMICA
TTULO DE LA EXPERIENCIA
CONTENIDO
1. SECCIN DEL TRABAJO (Pgina)
1.1 Item 1
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1.1.1 Sub-item 1
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1.2 Item 2
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1.1.1 Sub-item 1
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2.2 Item 2
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1.1.1 Sub-item 1
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3.2 Item 2
El trabajo debe contar con: Resumen, introduccin, marco terico, objetivos (generales y
especficos), desarrollo experimental, datos, resultados y clculos, anlisis de los resultados,
conclusiones, recomendaciones especficas,
1. RESUMEN
La determinacin del coeficiente adiabtico ( ) para el aire, ms especficamente la relacin entre
las capacidades calorficas del mismo, a presin y volumen constante (CP y CV), se llev a cabo a
2
2. INTRODUCCIN
La cantidad de energa calorfica (C) que debe ser absorbida por una mol de un gas a volumen (o
presin) constante para aumentar la temperatura del mismo en un grado, es por definicin, conocida
como Cv (o Cp). Esta energa calorfica absorbida provoca que las molculas se muevan mas rpido
(aumento en la energa traslacional), roten con mayor velocidad (aumento en la energa rotacional),
que vibren con una rapidez superior (aumento en la energa vibratoria) e incluso provoca la
excitacin de modos electrnicos o nucleares. As pues, el conocimiento de estas capacidades
constituye un papel importante en la comprensin de la complejidad de las molculas gaseosas.
3
3. MARCO TERICO
Existen diversas propiedades trmicas inherentes a la identidad de los/as mltiples materiales y
sustancias conocidas. Como consecuencia de ello, la respuesta que cada uno de estos produce, al ser
expuestos a la transferencia de calor, es diferente. Es decir, a medida que un cuerpo absorbe energa
en forma de calor, se inicia un proceso de transporte de la misma hasta las regiones mas fras debido
a la existencia de un gradiente de temperatura; sus dimensiones aumentan y se presenta una
elevacin en la energa trmica del cuerpo. Estos fenmenos tienen lugar y dependen de la
conductividad trmica, dilatacin trmica y capacidad calorfica, respectivamente. Siendo la ltima
de estas propiedades referidas, el objeto de estudio y profundizacin en este proyecto.
a. Capacidad calorfica
La capacidad calorfica es una propiedad que indica la disposicin o
como su nombre lo sugiere la capacidad de las sustancias o los materiales de absorber energa, en
forma de calor, de su entorno. Asimismo, representa la cantidad de calor necesario para aumentar la
temperatura de un objeto en una unidad (1C) [1]. En trminos matemticos, la capacidad calorfica
C puede expresarse como [2]:
(1)
Donde dqpr y dT corresponden al calor transferido al sistema y la variacin de la temperatura del
mismo durante el proceso. Por su parte el subndice de C seala la dependencia de la capacidad
calorfica con la naturaleza del proceso, por lo cual es necesario establecer la trayectoria del mismo
y de esta manera definir por ejemplo, la capacidad calorfica en un proceso isobrico e isocrico.
Dicha expresin coincide adems, con la capacidad calorfica media entre dos temperaturas en un
proceso reversible. Es decir, que la capacidad calorfica puede definirse como el cociente entre la
energa trmica recibida o cedida por el sistema y su variacin de temperatura.
Asimismo, cuanto ms grande es la muestra, mayor cantidad de energa trmica se requiere para
elevar la temperatura en una cantidad dada y por lo tanto su capacidad calorfica ser mayor; esto
implica que se trata de una propiedad extensiva. En este sentido, es frecuente informar, ya sea la
capacidad calorfica especfica, tambin conocida como calor especfico, , que corresponde a la
capacidad calorfica divida por la masa ( = ), o la capacidad calorfica molar, , expresada
como la capacidad calorfica dividida por la cantidad (en moles) de la muestra ( = ) [3]; siendo
esta ltima la base de los anlisis posteriores. Cabe aclarar que no se elucidar sobre esta notacin
para capacidad calorfica molar (), sino simplemente se evidenciar el proceso que
[1]
[2]
[3]
W.D. Callister, Jr.,Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales 2. Barcelona, Espaa: Editorial
Revert, S.A., 1996, pp 668.
I. N, Levine. Fisicoqumica, volumen 1. Madrid, Espaa: McGraw-Hill/Interamericana de Espaa, S.A.,
2002, pp 61-62.
P.W. Atkins, L.L. Jones. Principios de Qumica: los caminos del descubrimiento. Tercera edicin. Buenos
Aires, Argentina: Editorial mdica Panamericana, S.A. 2006, pp. 205.
(2)
[4]
C.V. Callau, A.M Gracia. Termodinmica Tcnica, Prensas Universitarias de Zaragoza, Primera edicin
, pp. 108-109
(4)
De (4) se observa la relacin entre el calor transferido desde el entorno dQv, y el aumento en la
temperatura dT del sistema a volumen constante.
Al dividir la ecuacin (4) entre dT, en ambos lados, se obtiene:
Cv
Qv
dT
=(
(5)
)
T v
(7)
Al reordenar la relacin anterior y despejar para el calor a presin constante, QP, se obtiene:
(U2 + P2V2) (U1 + P1V1) = QP
(8)
Las expresiones entre parntesis (U + PV), conciernen a una funcin definida por la combinacin
de variables de estado, lo que implica que esta en s misma es una variable de estado, la cual se
conoce como entalpa (H). En este sentido, esta se define como:
H = U + PV
(9)
Utilizando la definicin proporcionada en (9) es posible expresar el calor a presin constante dado
en (8) como: H2 H1 = Qp; a partir de esto se obtiene que la diferencial de entalpa corresponde a
la energa trmica, en forma de calor; para un proceso isobrico.
dH = QP
(10)
[5]
C.V. Callau, A.M Gracia. Termodinmica Tcnica, Prensas Universitarias de Zaragoza, Primera edicin
, pp. 108-109
Ahora bien, si se considera la entalpa como una funcin de la temperatura y la presin [H(T,P)], la
diferencial total de sta, se encuentra determinada por:
(11)
CP
QP
dT
=(
(13)
)
T P
En este sentido, se incluye en (13) el trmino CP, correspondiente a la capacidad calorfica a presin
constante, definida como la variacin de entalpa que sufre un sistema en un proceso isobrico,
cuando la temperatura cambia.
Las capacidades calorficas a presin y volumen constante se encuentran relacionadas mediante un
cociente gamma (), que a su vez facilita la medicin de estas propiedades.
3.2 Relacin Cp y Cv [6],[7]
Para determinar esta relacin en primera instancia, se despeja de la expresin de la primera ley dada
en (1), la diferencial energa interna (dU), teniendo en cuenta que el trabajo que se realiza, como se
aclar, es PdV; con lo cual se obtiene:
dU = dQ PdV
(2.3)
Ahora bien, considerando la derivada total de la energa interna expresada en (3) y la definicin de
capacidad calorfica a volumen constante dada en (5); resulta:
(3.1)
Igualando (2.3) y (3.1), con el fin de despejar la diferencial de calor, se obtiene:
Gilbert. Fisicoqumica, Segunda Edicin. Mxico: Editorial Pearson Educacin. 1998, pp 121-129. [7] P.
Atkins, J. D. Paula. Qumica Fsica, octava edicin. Buenos Aires, Argentina: Editorial mdica
Panamericana, 2008, pp. 69
[6]
(14)
Para un cambio a presin constante, la ecuacin (14) se transforma en:
8
(15)
Se divide la expresin (15) entre dT y se tiene en cuenta la definicin de capacidad calorfica a
presin constante (Cp) dada en (13), con lo que resulta:
(16)
Como se observa, la ecuacin (16) expresa la relacin entre las capacidades calorficas, Cp y Cv.
Generalmente, esta relacin se reescribe de la forma:
Cp Cv = [P + (
) ](
V T
(17)
)
T P
Se tiene entonces una relacin general entre CP y Cv, en la cual la cantidad del segundo miembro es
siempre positiva; en consecuencia, para cualquier sustancia, CP es siempre mayor que Cv.
Este exceso de CP sobre Cv se compone de la suma de dos trminos: el primero,
es el
trabajo PdV producido por un aumento unitario de temperatura en un proceso a presin constante;
el segundo trmino,
(2.4)
Aplicando la propiedad de los logaritmos (ln x)n = n(ln x) y tomando una constante
obtiene:
; se
Lo que implica que (TfTi)c = (ViVf); reorganizando esta expresin se tiene que:
(22)
Ahora bien, los estados inicial y final de un gas ideal satisfacen la ley del gas ideal sin tener en
cuenta cmo se lleva a cabo el cambio de estado, as pues se puede utilizar la ecuacin de estado ya
mencionada para escribir:
10
(25)
Ahora introduciendo el resultado obtenido en (25) en la expresin (23) y reorganizando se obtiene:
(26)
Ordenando la expresin (26) resulta PiVi = PfVf, o lo que es lo mismo, PV = constante;
relacin de gran importancia en el estudio de procesos adiabticos reversibles; donde a su vez la
consideracin de la relacin entre las capacidades calorficas juega un papel fundamental, no solo
para el anlisis del comportamiento de los gases segn el nmero de molculas que contenga, sino
tambin permite describir las adiabatas que ilustran el proceso y por consiguiente la variacin de las
distintas variables a considerar. Cabe aclarar que esta razn de capacidades calorficas, gamma (),
definida por = CPCV es siempre mayor que la unidad.
3.3 Mtodos para la determinacin del coeficiente = para gases
El conocimiento del cociente de capacidades calorficas, implica la obtencin de stas de manera
individual, lo que a su vez trae consigo la comprensin del comportamiento y estructura de las
molculas de los gases. Por consiguiente, el establecimiento de mtodos eficientes que favorezcan
la medicin de este coeficiente, constituye una idea de investigacin que se ha cultivado a lo largo
de la historia en el raciocinio de diversos cientficos que han intentado satisfacer este interrogante
de la ciencia. Entre los mtodos ms destacados, se puede hacer mencin de los siguientes:
3.3.1 Mtodo de Clment Desormes [8],[9]
El mtodo ms antiguo para hallar el valor de es el modelo diseado por Clment y Desormes, a
comienzos del siglo XIX; caracterizado por un procedimiento de gran simplicidad. No obstante, a
[8]
A.M Collieu, D.J. Powney. Propiedades mecnicas y trmicas de los materiales. Editorial Reverte, S.A.,
1977, pp 225-226.
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNPL, (2010). Termodinmica del aire: Medida del
cociente de calores especficos, pp. 3-4.
pesar que hoy en da, solo tiene inters histrico; en comparacin con la instrumentacin electrnica
moderna, la exactitud obtenida en los resultados es bastante satisfactoria; lo que justifica su utilidad
en los laboratorios de fsica y fisicoqumica actuales.
11
Etapa 1: El gas a ensayar se bombea dentro del recipiente hasta que su presin es ligeramente mayor
que la atmosfrica y se permite que alcance el equilibrio trmico con el entorno prximo (la
atmsfera).
Etapa 2: Cuando se ha alcanzado este estado se quita el tapn del orificio que va conectado a la
atmsfera durante un tiempo breve y luego se vuelve a colocar. As pues, la expansin que tiene
lugar cuando se retira el tapn es aproximadamente adiabtica, puesto que existe poco tiempo para
que pueda fluir calor desde el recipiente y la atmsfera hacia el interior del gas. Como consecuencia
del trabajo realizado por el gas empujando la atmsfera cuando escapa, su temperatura disminuye.
Etapa 3: Una vez el tapn ha sido vuelto a colocar, se deja otra vez que el gas alcance el equilibrio
trmico con su entorno prximo. Esta ltima transformacin tiene lugar a volumen constante y este
proceso se dice que es iscoro.
Figura 1. Montaje de Clement y Dsormes
I.
Con base en el procedimiento planteado en el mtodo, las nicas lecturas que hay que tomar son:
La presin algo superior a la presin atmosfrica (P1)
II. La presin atmosfrica (P0)
III. La presin final despus que el gas ha alcanzado el equilibrio trmico por segunda vez (P2)
Se nombran estas presiones P1, P0 y P2, respectivamente. Se supone, adems que el volumen
ocupado por el gas en el recipiente antes de la expansin es V1 y el que ocupa la misma masa del
gas despus de la expansin es V2 (es decir, se est considerando un volumen V 1 de gas que se
expande hasta un volumen V2 que es el volumen del recipiente). As como tambin, se considera T1
como la temperatura inicial (del entorno) y T2 la temperatura inferior alcanzada luego de la
expansin. Estas variaciones se muestran en el diagrama P-V de la figura 2.
12
(27)
de (29), resulta:
(29.1)
Las presiones P1 y P2 pueden escribirse como la suma de la presin atmosfrica ms la presin que
marca el manmetro. Si
es la densidad del lquido manomtrico, en este caso el aceite; de la
ecuacin fundamental de la esttica de fluidos, dada por (30), se obtienen (30.1) y (30.2):
13
P = P0 + gh
(30)
P1 = P0 + gh1
(30.1)
P2 = P0 + gh2
(30.2)
(31)
Como las presiones manomtricas gh son muy pequeas comparadas con la presin atmosfrica
P0, se puede justificar la siguiente aproximacin: ln(1+x) = x.
Se llega finalmente, a una expresin muy simplificada para el coeficiente adiabtico, como sigue:
(32)
=h
h1
1h2
C. Paraguata, A. Muoz., S. Pulido. Determinacin del coeficiente adiabtico del Aire y del Dixido de
carbono A1. Universidad Nacional de Colombia, Bogot. Colombia, 2014, pp. 2-3.
[10]
14
Para realizar un anlisis matemtico del fenmeno debe asumirse que las oscilaciones ocurren en
ausencia de friccin, que la fuerza recuperadora es constante, y que las oscilaciones son simtricas
respecto al orificio. Teniendo en cuenta la condicin de equilibrio, se tiene que la ecuacin
fundamental usada en esta parte experimental se describe a continuacin:
=
422mV2
(33)
PA T
Mc2
(34)
RT
[11]
15
Se utiliza un osciloscopio para determinar la fase entre la seal del altavoz y del micrfono de modo
que la seal del oscilador se encuentra conectada al barrido horizontal y la seal recibida por el
micrfono y amplificada al barrido vertical.
La diferencia de fase se determina al mover el mbolo que contiene el micrfono. El cambio de la
lnea con inclinacin de 45 a la derecha en la pantalla del osciloscopio, que indica un ngulo de
fase de 0 (en fase), a una lnea inclinada a la izquierda 45 indica un desfase de 180, es decir tal
cambio indica un desplazamiento de /2 del mbolo que contiene el micrfono.
La frecuencia de la onda sonora, se determina como se ha indicado, haciendo uso de un programa.
La velocidad del sonido c = se puede calcular con los datos experimentales de y mediante
la ecuacin (34) se calcula .
3.4 Teorema de la equiparticin [12]
El teorema de equiparticin aporta las bases para el concepto de la relaciones que existen en la
energa interna de un cuerpo y su temperatura, as como, basndose en la termodinmica estadstica,
la relacin que existe entre una velocidad promedio por cada mol de partculas y la temperatura del
compuesto que conforman las mismas y donde ests relaciones son el fundamento para el
conocimiento de las capacidades calorficas, tanto a presin, como a volumen constante, para los
gases ideales.
[12]
R. A. Serway, J.W.Jewett,Jr. Fsica para ciencias e ingeniera, volumen 1, sptima edicin. Mxico,
D.F.:Cengage Learning Editores, S.A, 2008, pp 587-594.
16
a la constante de
Igualando (36) y (37) se obtiene una relacin entre la temperatura absoluta y la energa cintica
rotacional dada por:
El cuadrado de la rapidez total de las molculas se relaciona mediante el teorema de Pitgoras por
(39)
Debido a la aleatoriedad del movimiento de las partculas dentro del recipiente donde se confinan, la
rapidez en las tres componentes puede considerarse aproximadamente igual y cuyo trmino se
notara como vc y con ello se establece la relacin que:
vo2 = 3vc2
De manera anloga, la expresin para la velocidad promedio es:
17
(40)
v o2 = 3v c2
(40.1)
La ecuacin (41) fundamenta el teorema de equiparticin. Por este teorema es posible reconocer
cual es el aporte energtico que ejerce la velocidad cintica traslacional en cada componente , y
como generalizacin se extiende que este aporte energtico es el mismo hecho por todos los grados
de libertad de la molcula.
Si se reemplaza (41) en (35) se establece una relacin entre la energa cintica traslacional y la
temperatura; donde la energa media de los tomos es:
Por consiguiente, la energa cintica para N molculas de gas, estara dada por el producto de dicha
cantidad de molculas multiplicada por la energa que cada una aporta tal como se muestra:
Si se considera que la nica forma de energa dentro del sistema es debido al movimiento
traslacional, entonces esta corresponder a su energa interna. De esta manera se establece la
exclusiva dependencia, para un gas ideal, de su energa interna con la temperatura y cuya expresin
est dada por (35a).
Siendo
(2.1)
Como el proceso es isocrico, la cantidad de flujo de calor estar dada por (1.1)
Q = nCVT
(1.1)
U = nCVT
(45)
Dividiendo a ambos lados de la igualdad sobre nT y aplicando el lmite para cuando este cambio
en la temperatura tiende a cero;
19
(1.2)
d = (48
Para una presin, y capacidades calorficas, tanto a presin como a volumen constante, invariables
se encuentra la siguiente relacin:
=
(48.1)
Por la ecuacin de gas ideal, descrita en (37) es posible relacionar el cambio de volumen del gas
con su respectivo cambio de temperatura siendo la presin constante como sigue:
11 = 1
22 = 2
(37.1)
(37.2)
Donde (37.1) y (37.2) representan los estados 1 y 2 del proceso isobrico que se supuso. Como la
presin persiste durante todo el trayecto igual, 1 = 2 = . Si se resta (37.2) menos (37.1) se
obtiene que:
(2 1) = ( 2 1)
= () (30.3)
Reemplazando (30.3) en (48.1) y dividiendo toda la expresin entre ( ) se halla la siguiente
relacin:
=
(49)
Esta expresin demuestra que la capacidad calorfica a presin constante es mayor que su anloga a
volumen constante en un factor equivalente a la constante de los gases, para todos los gases que se
comporten idealmente.
20
4. OBJETIVOS
a.
Objetivo General
Determinar a partir de prcticas experimentales la relacin entre las capacidades calorficas del aire,
a presin y volumen constante (CP y CV), a partir del mtodo de Clement y Dsormes
4.2
Objetivos Especficos
Hallar el coeficiente de dilatacin adiabtica promedio del aire con un 95% de exactitud.
Realizar una comparacin estadstica entre el promedio del cociente de capacidades calorficas
obtenido con el valor terico.
Determinar a partir de la estadstica si hay diferencias significativas entre el valor promedio de las
capacidades calorficas para el aire y los valores encontrados en la bibliografa.
Calcular las capacidades calorficas a presin y volumen constante para el aire a partir de los datos
obtenidos.
21
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. Materiales
22
23
Bomba de vaco.
manguera de in
24
Tefln
1 adaptador macho para tubo PVC de in 1 adaptador hembra para tubo PVC de in
25
26
28
Nmero de Ha(cm)
Hi (cm)
Hf (cm)
(50)
Donde x hace referencia a la notacin dada inicialmente en la Tabla 1 para las alturas aparentes,
es decir, los subndices i y f para ser ms especficos.
Ahora bien, si se toman, por ejemplo, las alturas aparentes obtenidas en el ensayo 5, las alturas
reales correspondientes se calculan con la ecuacin (50) como sigue:
HiR = Hi Ha
HiR = 50cm 31.7cm
29
HiR = 18.3cm
HfR = Hf Ha
Hf = 33.8cm 31.7cm
HfR = 2.1cm
R
De manera equivalente se calculan las alturas reales para cada repeticin que se efectu
obteniendo as los datos registrados en la Tabla 2.
Tabla 2. Datos de alturas reales calculadas a partir de los valores aparentes dados en la Tabla 1.
Nmero de Ensayo
(cm)
(cm)
1
19.80
4.50
2
13.30
3.05
3
19.10
5.80
4
16.80
3.85
5
18.30
2.10
6
21.90
4.60
7
18.70
4.50
8
14.70
3.50
9
18.90
4.50
10
17.40
3.50
Donde por analoga, la ecuacin (25) se puede reescribir segn la notacin anteriormente dada
como:
Si como ejemplo representativo se estudian los datos obtenidos para el ensayo 3, el clculo del
coeficiente adiabtico para el aire, obtenido experimentalmente ser:
30
De forma anloga es posible calcular los coeficientes gamma () para el resto de ensayos los
cuales se presentan en la Tabla 3.
Tabla 3. Coeficientes gamma () calculados experimentalmente.
Nmero de Ensayo
1
1.28
2
1.30
3
1.44
4
1.30
5
1.13
6
1.27
7
1.32
8
1.31
9
1.31
10
1.25
(49)
31
Reemplazando esta capacidad calorfica a presin constante hallada, en (49) es posible conocer su
anloga a volumen constante.
Cp = CV + R
Despejando para Cv y sustituyendo los valores:
CV = Cp R
J
32
7. ANLISIS DE RESULTADOS
Con el objeto de verificar la veracidad y analizar el comportamiento y significado de los
resultados, la estadstica descriptiva aporta herramientas tiles para cumplir dicho objetivo,
apoyados de la inferencia e interpretacin que se le d a los datos que la misma suministra.
Segn el parmetro que se desee estudiar, las pruebas estadsticas se pueden agrupar en: Test de
exactitud, y de dispersin o precisin. Los primeros hacen referencia al nivel de concordancia
entre los resultados de los distintos ensayos y el valor esperado; los segundos, evalan el
comportamiento de todo el conjunto de datos en torno a un valor medio obtenido como un
promedio de todos. Adems, otro tipo de pruebas que se pueden efectuar son las de hiptesis, las
cuales se utilizan para explicar observaciones, y juzgar el tipo de error causante de la
discrepancia de los resultados obtenidos con respecto al valor terico esperado.
7.1 Aplicacin de pruebas de exactitud
Las primeras pruebas a efectuar sern las de exactitud, entre las que se encuentran el error
absoluto y el error relativo. El error absoluto, dado por la ecuacin (51), mide la diferencia entre
los valores obtenidos y el valor idealizado; mientras que el error relativo, mostrado en la
expresin (52) , indica el cociente entre el error absoluto y el valor esperado. Este ltimo se
acostumbra a expresar en porcentajes para facilidad de interpretacin.
Ea = Valor experimental Valor terico
(51)
Si se calculan estos errores para valores obtenidos en la experiencia, utilizando para ejemplificar
el procedimiento, los valores del ensayo 7, cuyo valor de coeficiente adiabtico se encuentra en la
Tabla 3. De tablas termodinmicas es posible conocer el valor terico para el cociente CPCV del
aire, cuyo valor es de 1.40 [13]. Reemplazando estos valores en las ecuaciones (50) y (51) se
obtiene que:
33
Para el ensayo 7:
Error absoluto:
Ea = 1.32 1.40
Ea = 0.8
Error relativo:
[13]
P. Atkins, J.D. Paula. Qumica Fsica. Octava edicin. Buenos Aires, Argentina. Editorial mdica
Panamericana, 2008, pp 797, Apndice A (Tabla A10).
De manera correspondiente es posible conocer los errores, tanto absolutos como relativos, para
cada uno de los coeficientes obtenidos experimentalmente. Tales errores se encuentran
consignados en la Tabla 4.
Tabla 5. Valores de errores relativos y absolutos de los coeficientes adiabticos ()
Nmero de Ensayo
Ea
Er ( %)
1
-0.12
8.40
2
-0.10
7.31
3
0.04
2.58
4
-0.10
7.34
5
-0.27
19.31
6
-0.13
9.58
7
-0.08
5.94
8
-0.09
6.25
9
-0.09
6.33
10
-0.15
10.58
En primera instancia dichos errores podran considerarse altos, sin embargo, es importante citar
las mltiples aproximaciones hechas en la obtencin de la expresin matemtica usada para
obtener estos valores. Se consider un proceso completamente adiabtico, lo cual no sucede,
puesto que, como consecuencia del aumento de la presin del aire en el recipiente se da una
elevacin en la temperatura por encima de la del entorno y como consecuencia de este gradiente
de energa trmica, se dar una transferencia mnima de calor desde el interior del tanque hacia
los alrededores, debido a la baja conductividad trmica que presenta el vidrio cuyo valor es de 1.7
[ 14 ] que si se compara con otro tipo de materiales como los metales, cuyas conductividades
son 100 veces mayor, podra considerar despreciable el flujo trmico que por el mismo atraviese.
34
[14]
35
[15]
A.M Collieu, D.J. Powney. Propiedades mecnicas y trmicas de los materiales. Editorial Reverte, S.A.,
1977, pp 226.
(53) es posible conocer un valor para Q experimental y este resultado debe ser estrictamente menor a
un estndar lmite para
que su inclusin en las pruebas estadsticas sea acertada[16].
(53)
Donde hace referencia al valor atpico objeto de la prueba, el subndice indica la posicin del
dato objeto de la prueba y es el rango de la muestra, ms especficamente la diferencia entre el
valor mayor y el menor entre el conjunto de medidas a analizar. Es importante aclarar que los
datos deben estar ordenados de forma creciente para asignrseles la posicin, la ubicacin no es
dependiente del nmero de ensayo en que se haya llevado a cabo. Se sustituyen los valores
conocidos y se procede a calcular:
El mximo valor para Q para un nivel de confianza estndar del 95% y una muestra que incluye
10 trminos, es de 0.466 [17], notando as que el resultado obtenido es menor el lmite y por
consiguiente es totalmente vlido continuar con este dato en la muestra estudiada.
7.3 Aplicacin de Prueba t-student:
Para corroborar que los errores obtenidos en el proceso se deben netamente a errores aleatorios se
usar una prueba estadstica de hiptesis, ms especficamente la prueba t-student en donde se
compara una media esperada con el valor experimentalmente obtenido. Para llevar a cabo la
prueba se plantean dos hiptesis; la primera hiptesis se llama hiptesis nula, la cual indica que la
discrepancia entre los valores experimentalmente medidos y el de referencia se deben netamente
a errores aleatorios. Por el contrario, si la diferencia entre los resultados prcticos se debe a
errores sistemticos, ya sean de medicin, ejecucin o cualquier clase de error humano, la
primera hiptesis planteada no se cumple y por el contrario se incluye otra hiptesis notada como
hiptesis alterna. La variable estadstica que nos indica qu hiptesis se cumple es la t de
student, y la misma se calcula mediante la ecuacin (54); si la magnitud del resultado obtenido al
calcular t, es mayor que un factor de referencia limite tabulado se cumple la hiptesis alterna y
36
por ende se demuestra que adems de los errores aleatorios ya mencionados, existieron durante la
experiencia una serie de errores sistemticos. Si por el contrario tal magnitud es menor que el
lmite se asevera la hiptesis nula y las discrepancias se deben netamente a errores aleatorios.
Cabe aclarar que los valores lmites encontrados en las tablas se estiman para unos grados de
libertad y nivel de confianza dados.
[16]
[17]
(54)
Donde hace referencia a la media experimental y cuyo valor se calcula por la ecuacin (55),
indica el resultado terico esperado, s denota la desviacin estndar y se obtiene con la relacin
(56), y N hace referencia al nmero de datos que hacen parte de la muestra estudiada.
(55)
(56)
s=
N (x x )2
i=1
i
N 1
Siendo los diferentes valores obtenidos en la prctica, es decir, los coeficientes adiabticos
obtenidos y contenidos en la Tabla 3.
Para la consecucin de la prueba t se calcular la media experimental, la desviacin estndar y a
continuacin la variable estadstica t.
7.3.1 Clculo de media experimental
= 1.291
37
Se calcula el cuadrado de las respectivas diferencias entre los datos experimentales y su media
aritmtica y se procede a sumar. Se ejemplifica el clculo de la diferencia para el valor del ensayo
4 y de manera equivalente se obtienen los dems datos agrupados en la Tabla 6.
( )2 = (1.30 1.291)2 = 8.1 105
Tabla 6. Desviacin obtenida para los valores de coeficiente adiabtico.
( )
1.28
1.30
1.44
1.30
1.13
1.27
7.28 105
4.30 105
2.10 102
8.10 105
2.60 102
6.30 104
1.32
1.31
1.31 1.25
(
=1
6.71
4.62
4.17
1.54
104
104
104
103
)2 =
0.0509
Esta desviacin estndar hace parte de los tests de precisin e indica qu tan prximos se
encuentran los datos en torno a su media. Cuanto menor es el valor obtenido para la misma, ms
agrupados se encuentran los datos, es decir, indica qu tan precisa fueron las mediciones hechas
[18].
Ya con la desviacin estndar conocida, al igual que la media aritmtica, solo resta sustituir los
valores conocidos en (53) y obtener el valor de t.
38
Para conocer el valor lmite se considerar un nivel de confianza estndar del 95% y los grados de
libertad son equivalentes al tamao de la muestra menos uno. De la tabla de cuantiles de la
distribucin de t de student [19] se encuentra que el valor frontera debe ser 2.262 y si comparamos
con el resultado obtenido para esta variable estadstica notamos que la magnitud del mismo,
5.813, es mayor que el mximo dado por la tabla. Por consiguiente, se asevera la hiptesis alterna
y con ello se demuestra la existencia de errores sistemticos en la prctica.
Tales desaciertos aleatorios pueden ser consecuencia de errores de paralaje al tomar las medidas
as como la adhesin por viscosidad del aceite mineral en las paredes del manmetro lo que
[18]
[19]
D. C. Harris. Anlisis qumico cuantitativo, tercera edicin. Barcelona: Editorial Revert, S.A.,2007, pp.
63.
D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch. Fundamentos de Qumica analtica, octava edicin.
Mxico: International Thomson Editores, S.A., 2005, pp. 150 (Tabla 7.3)
causaba disminucin en el volumen de fluido contenido dentro del medidor de presin y por
consiguiente errores en las alturas medidas.
Independientemente de todo lo ya explicado, cabe resaltar que aunque mecnicamente sea un
proceso simple los fundamentos tericos que comprueba y la efectividad con que lo hace,
apoyado esto ltimo por la proximidad de los resultados obtenidos, explica el por qu a pesar de
los aos ste sigue siendo el mtodo por excelencia para reconocer el concepto termodinmico de
coeficiente adiabtico.
39
8. CONCLUSIONES
Luego de realizar la experiencia y promediar los resultados, se obtuvo una relacin entre CP y CV,
dada por un coeficiente de dilatacin medio (), de 1.291; valor expuesto al anlisis estadstico,
por medio de dos pruebas, una de ellas, conocida como la prueba t-student, para la cual se obtuvo
la aprobacin de la hiptesis alterna que plantea la existencia de errores aleatorios en la ejecucin
del mtodo de Clment y Desormes, probablemente productos de fallas como la manipulacin
humana, especficamente en la medicin de las alturas en el manmetro, y/o factores relacionados
con los instrumentos empleados; por otro lado, se realizaron las pruebas de exactitud, con el fin
de evaluar el nivel de error obtenido en la experiencia, resultando as un error absoluto de -0,8 y
un error relativo de 5,71%; siendo esta ltima, una cantidad muy cercana al valor de desacierto
inherente al mtodo, referenciado en la literatura, lo que simultneamente asevera la adecuada
ejecucin del mismo en el laboratorio y por su puesto la elaboracin del montaje empleado; as
como tambin, la incertidumbre que generan las consideraciones sobre las cuales se obtienen las
ecuaciones base para el clculo del cociente = CP CV.
En general, a partir de lo expuesto, se puede destacar entre los mtodos existentes, la idea
planteada por Clment y Desormes hace ms de un siglo, como un mtodo prctico y gil, que
cuenta con un nivel de exactitud admisible en cuanto a los resultados proporcionados; lo que
implica que a pesar del avance en la ciencia y la tecnologa de punta, las ideas de estos cientficos
seguirn siendo una base fundamental para el estudio de las capacidades calorficas para los gases
en amplios mbitos donde este sea requerido.
9. RECOMENDACIONES
Distribuir el procedimiento experimental de forma organizada, de tal forma que la prctica se
desarrolle ms sistemtica y estructurada para as garantizar una mayor eficiencia.
Preparar con anterioridad el equipo a utilizar y as cerciorarse que no exista ninguna fuga de gas en
alguna manguera o vlvula, puesto que esto puede ocasionar un error considerable en las
mediciones de alturas y posteriormente en los clculos experimentales.
El recipiente a emplear debe ser preferiblemente de vidrio, debido a su capacidad de aislamiento
con el aire, su dificultad para expandirse ante una presin efectuada, evitando perdida de energa
por trabajo y adems, esto permite el control de la presin.
En el momento de realizar nuevamente el montaje de la experiencia es preferible utilizar el pegante
epxico, el cual es capaz de adherirse muy bien a las superficies y soportar las presiones
experimentales en lugar de recurrir a la silicona.
Mantener el manmetro a utilizar con la cantidad de aceite adecuada para obtener una mejor
apreciacin de las diferencias de presiones.
40
Evitar errores de paralaje asociados a la lectura del manmetro. Utilizar una regla para tomar cada
medida y esperar un tiempo prudente para que si se llegase a adherir aceite en la paredes este baje
y de esta manera tomar mediciones ms precisas.
Al cerrar la llave que conecta al compresor, se debe hacer de manera progresiva hasta cerrarla
completamente y alcanzar la altura Hi (aproximadamente 20 cm). Si se cierra de inmediato el
lquido saldr de los tubos del manmetro.
Al abrir y cerrar la vlvula que libera el gas hacia la atmosfera se debe hacer lo ms rpido posible
y el espacio abierto debe ser tan pequeo que el aire al salir produzca un ligero sonido.
Proporcionar mayor tiempo para la realizacin de la prctica, con el propsito de realizar los
procesos ms paulatinamente a un intervalo de trabajo mejor distribuido.
Considerar la utilizacin de otros gases con el fin de estudiar el comportamiento que representa
durante el desarrollo de la experiencia y determinar nuevos clculos de relaciones entre
capacidades calorficas (Cp/Cv). Para esto, utilizar llaves y adhesivos especiales para trabajar en
recipientes al vaco.
10. ANEXOS
10.1 Tabla de cuantiles de la distribucin de t de student [20]
41
[20]
[21]
DESCRIPCION
SINONIMOS
42
TEMPERATURA DE FUSION
:-24C
DENSIDAD
:0.80-0.90 Kg/L a 21C
PRESION DE VAPOR
:0.5 mmHg a 20C
SOLUBILIDAD
:INSOLUBLE EN AGUA , SOLUBLE EN BENCENO , ETER
DIETELICO Y ETER DE PETROLEO
DENSIDAD RELATIVA
: 1.3 g/cm3
DENSIDAD RELATIVA DEL
:133 KPa
VAPOR
PUNTO DE INFLAMACION
:193C
IDENTIFICACION DE RIESGOS
RIESGO PRINCIPAL
: COMBUSTIBLE
RIESGOS SEGUNDARIOS
:NOCIVO E IRRITABLES LEVES
ROTULO DE TRANSPORTE
:NO DETERMINADO
43
: MEDIDAS GENERALES:
- TRASLADAR A LA PERSONA DONDE
EXISTA AIRE FRESCO.
- EN CASO DE PARO RESPIRATORIO,
EMPLEAR MTODO DE REANIMACIN
CARDIOPULMONAR. - SI RESPIRA
DIFICULTOSAMENTE SE DEBE
SUMINISTRAR OXGENO.
- CONSEGUIR ASISTENCIA MDICA DE
INMEDIATO.
INDIGESTION
RIESGO DE INCENDIO
CONDICIN DE
INFLAMABILIDAD
TEMPERATURA DE
INFLAMACIN
TEMPERATURA DE
AUTOIGNICIN
LIMITES DE
INFLAMABILIDAD
PRODUCTOS
DE
COMBUSTIN
MEDIOS DE EXTINCIN
ESTABILIDAD QUIMICA
: LIGERAMENTE COMBUSTIBLE.
: 193C
: 260 - 371C
: NO REPORTADO
: MONXIDO DE CARBONO Y DIXIDO DE
CARBONO.
: USO DE EXTINTORES DE POLVO QUMICO
SECO,
ESPUMA QUMICA Y/O ANHDRIDO CAR
BNICO. APLICACIN DE AGUA EN FORMA DE
NEBLINA.
: ESTABLE.
44
45