UNIVERSIDAD NACIONAL

" SANTIAGO ANTUNEZ DE

MAYOLO"

FACULTAD DE INGENIERIA DE INDUSTRIAS

ALIMENTARIAS
CURSO

QUIMICA ANALITICA

TEMA

ESPECTROSCOPIA DE EMISIN DE
LLAMA

DOCENTE

YUPANQUI TORRES EDSON

INTEGRANTES

ALVARADO CAMONES MELIZA

BRIOSO MEJA BETY
CISNEROS LARA KARLA
HUANRI FERRER DALILA

HUARAZ ANCASH - PERU

2010

INTRODUCCION
Los tomos o las molculas que estn excitadas a niveles de energa altos
pueden caer a niveles menores emitiendo radiacin (emisin o luminiscencia).
Para los tomos excitados por una fuente de energa de alta temperatura
esta emisin de luz es comnmente llamada emisin atmica u ptica
(espectroscopia de emisin atmica) y para tomos excitados con luz es
llamada fluorescencia atmica (espectroscopia de fluorescencia atmica).
La espectroscopia de emisin atmica (AES) utiliza la medicin cuantitativa
de la emisin ptica de tomos excitados para determinar la concentracin
de la sustancia analizable. Los tomos del analito en la solucin son
aspirados en la regin de excitacin donde son disueltos, vaporizados y
atomizados por una llama, descarga o plasma. Estas fuentes de atomizacin
a altas temperaturas proveen energa suficiente para promover los tomos a
niveles de energa altos. Los tomos vuelven a niveles ms bajos emitiendo
luz.
El empleo de la espectroscopia de emisin por llama (FES), es de gran
aplicacin en anlisis elemental. Puede ser usada para anlisis cuantitativo y
cualitativo y es un mtodo de elemento simple. Sus usos ms importantes
son la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio en fluidos biolgicos y
tejidos.

DESARROLLO DEL TEMA

I.

Fundamento terico:
Espectroscopia es la medicin e interpretacin de la radiacin
electromagntica absorbida, dispersada o emitida por tomos,
molculas u otras especies qumicas. Estos fenmenos estn asociados
con cambios en los estados de energa de las diferentes especies. Por
consiguiente, dado que cada especie posee estados energticos
caractersticos,
la
espectroscopia
puede
utilizarse
para
identificarlas.
La espectroscopia constituye la base del anlisis espectroqumico, en
el que la interaccin de la radiacin electromagntica con la materia
se utiliza para obtener informacin cualitativa y cuantitativa acerca
de

la

composicin

de

una

muestra.

Dentro

del

anlisis

espectroqumico, la espectroscopia atmica estudia la absorcin y

emisin de la radiacin por especies atmicas, inicas y moleculares
libres. Estas especies son generadas y examinadas en un medio
gaseoso de alta energa, que constituye una fuente de vaporizacinatomizacin-ionizacin-excitacin.
El trmino espectroscopia de emisin normalmente se aplica a los
mtodos en los que se aplica un estmulo trmico o elctrico. La
energa radiante emitida cuando el analito regresa a su estado basal
puede dar informacin sobre la naturaleza del mismo y de su
concentracin. Los resultados de este anlisis suelen representarse
en forma de un espectro, es decir, un grfico de la radiacin emitida
en funcin de la frecuencia o longitud de onda.
Cuando la muestra se estimula con una fuente de radiacin
electromagntica externa, pueden tener lugar varios procesos. Por
ejemplo, la radiacin puede ser dispersada o reflejada. Para obtener
informacin sobre el analito, se mide la radiacin electromagntica

emitida cuando este regrese a su estado basal, o puede medirse la

cantidad de radiacin absorbida como consecuencia de la excitacin.

Cualquier forma de la materia puede emitir luz al exponerse a la

accin de suficiente energa. Uno de los casos ms interesantes para
el anlisis qumico es la excitacin de tomos y de iones atmicos.
Cuando la luz emitida por tomos excitados se hace pasar por una
rendija estrecha se dispersa por medio de un prisma o de una red, el
espectro que se obtiene, bajo ciertas condiciones, est formado por
lneas definidas. Este espectro, llamado espectro de lneas o, en base
a su origen, espectro atmico, se obtiene por ejemplo, exponiendo un
material al calor de una llama, usando una descarga elctrica de alto
voltaje a travs de un gas, o con un arco elctrico entre dos
electrodos, uno de los cuales est hecho de sustancia excitable o se
impregna de la misma.
La energa suministrada por esta fuente de radiacin rompe los
enlaces qumicos, formndose tomos o iones atmicos, y eleva los
electrones orbitales a estados excitados, y es decir, a niveles de
energas ms altos. Cuando los electrones regresan a su nivel inferior
o a su estado normal, la energa se emite en forma de luz. Puesto que
solamente se verifican transiciones definidas cuantizadas, a cada una
corresponde una luz de longitud de onda especfica y como algunas
transiciones son ms probables que otras, las intensidades de las
lneas son diferentes. Mientras mayor sea la energa sumistrada por
la excitacin, ms alto ser el nivel al cual se existen los electrones y
menor sern las longitudes de onda de la luz emitida.
Por consiguiente al aumentar la energa de la fuente de radiacin, se
observa un mayor nmero de lneas espectrales, especialmente con
longitud de arco corta.

Las longitudes de onda de las lneas espectrales son caractersticas

del elemento emisor, por lo que los espectros pueden servir para
propsitos

cualitativos.

La

intensidad

de

las

lneas

pueden

correlacionarse con la cantidad de la sustancia, con lo cual se

establece una base cuantitativa.
Existen 2 tcnicas fundamentales en estos principios: fotometra de
emisin de llama y espectroscopia. Aunque ambas se basan en los
espectros atmicos, conviene tratarlas por separado pues difieren en
cuanto a los niveles de energa de la excitacin, la instrumentacin
ptica y los procedimientos experimentales.
Tipos de espectroscopia de emisin:

Tipo de
espectroscopia
Arco

Chispa

Plasma de argn

Atmica o en
llama

Rayos X

Mtodo de atomizacin
Mediante calentamiento de la
muestra por arco elctrico
Muestra excitada por chispa
elctrica de alto voltaje
Muestra calentada por plasma
de argn

Fuentes de
radiacin
Muestra

Muestra

Muestra

Muestra aspirada e
introducida en la llama, se

Muestra

atomiza dentro de la llama

No necesita las muestras, se
bombardean con electrones

Muestra

Espectroscopia de arco:
Las fuentes ms utilizadas en espectrografa de emisin son el arco
de CC, el arco de Ca, y la chispa de Ca. Su misin consiste en

evaporizar la muestra y provocar el paso de electrones a niveles

energticos superiores. Se alcanzan temperaturas de 8.00K.
El arco CC, se utiliza normalmente cuando se desea alcanzar una gran
sensibilidad como sucede en la identificacin de elementos traza en
las muestras; la oscilacin del arco constituye una dificultad para el
trabajo cuantitativo; el arco de Ca es ms estable y reproducible. La
chispa de Ca, proporciona energas de excitacin ms elevadas, es
ms estable y reproducible y es generalmente la fuente preferida
para el anlisis cuantitativo.
Los elementos metlicos pueden utilizarse como electrodos. Los
slidos pulverizados se colocan en una pequea depresin practicada
en el extremo de una varilla de carbn o grafito que normalmente
constituye el polo opuesto del arco. Las disoluciones pueden
evaporarse a sequedad sobre el electrodo de carbn o grafito
formando un fondo de aproximadamente 1mm de espesor a travs del
cual pasa la disolucin y se evaporiza por accin del arco o de la
chispa.
Los principales componentes de un espectrgrafo adems de la
fuente de radiacin, son un prisma o una red de difraccin para
dispersar la radiacin procedente de la fuente, una cmara u otro
dispositivo de deteccin y medida, dispositivos auxiliares, rendijas,
lentes o espejos para conducir el haz de energa.
La mayor parte de la emulsiones fotogrficas son sensibles
radiaciones de pequea longitud de onda, azules, violetas y
ultravioletas;

la

utilizacin

de

diversos

colorantes

permite

sensibilizar la emulsin para la aplicacin a longitudes de ondas

mayores.
Para el trabajo cualitativo se registra un espectro de hierro junto al
del elemento desconocido. Tambin se registra el espectro de algn
elemento cuya existencia en la muestra se sospecha. La pelcula
terminada se estudia en un comparador, utilizando el espectro de
hierro o del elemento conocido para localizar las longitudes de onda,
la mayor parte de los comparadores llevan una placa normalizada que

indica las lneas principales de muchos elementos. Se dispone de

escalas para la medida exacta de las lneas espectrales y de tablas de
longitudes de onda y de intensidades relativas de las lneas
espectrales de un elemento. Para dar como positiva la identificacin
de un elemento deben observarse al menos tres de sus lneas
sensibles.
La espectrografa de emisin cuantitativa exige un control de todas
las variables como: condiciones de excitacin, tiempo de exposicin,
trabajo de la pelcula. Con objeto de eliminar en lo posible pequeas
variaciones de estos factores, se acostumbra aadir un patrn
interno midiendo las intensidades de un par de lneas homologas
formado por una lnea del elemento problema y otra del patrn
interno. Los pares de lneas homologas deben tener longitudes de
onda muy cercanas y ambos elementos deben presentar las mismas
caractersticas de vaporizacin y anlogos potenciales de ionizacin;
pequeas variaciones en las condiciones de excitacin o de trabajo de
la pelcula afectaran a ambas lneas con la misma intensidad y la
relacin entre sus intensidades ser constante. El resultante de la
lnea espectral se mide con un densitmetro por comparacin de la
transmitancia de la lnea con la de la zona de pelcula no expuesta
adyacente a la lnea.
Espectroscopia de emisin atmica (EA)
Se utiliza en la medicin cuantitativa de la emisin ptica de tomos
excitados

para

determinar

la

concentracin

de

la

sustancia

analizable. Los tomos del analito en la solucin son aspirados en la

regin de excitacin donde son disueltos, vaporizados y atomizados
por una llama, descarga o plasma. Estas fuentes de atomizacin a
altas temperaturas proveen energa suficiente para promover los
tomos a niveles de energa altos. Los tomos vuelven a niveles ms
bajos emitiendo luz.

Permite llevar a cabo un anlisis cuantitativo y cualitativo de entre 70

a 80 elementos. Los lmites de deteccin para muchos de estos

elementos son de una parte por mil millones. Es necesario llevar a la

muestra a un estado de vapor atmico. Este proceso, conocido como
atomizacin, consiste en volatilizar la muestra y descomponerla en
sus tomos y quiz algunos iones gaseosos. Para la atomizacin de las
muestras que se van a analizar se utilizan principalmente la
atomizacin en flama (fotometra de llama) y la atomizacin en horno.
Los factores principales que determinan la magnitud de la emisin
son:

La distribucin energtica de niveles excitados.

Las probabilidades de transicin para emisin y absorcin.
El coeficiente de absorcin atmica.
Las caractersticas de la celda de atomizacin.

Fotometra de llama:
Es una tcnica de emisin que utiliza una llama como fuente de
excitacin y un fotodetector electrnico como dispositivo de medida.
Se trata principalmente de un mtodo de anlisis cuantitativo y es
uno de los mtodos ms sencillos y precisos para el anlisis de
metales alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotrreos y
algn otro elemento metlico. Tambin es posible realizar un anlisis
cualitativo examinando todas las longitudes de onda del espectro de
emisin (espectrofotometra de llama o fotometra de llama). Su
aplicacin es limitada si se compara con la espectroscopia de emisin
ordinaria, ya que la energa de la llama permite excitar nicamente de
30 a 50 elementos, siendo este nmero funcin del tipo de llama
utilizada; Las llamas son coloraciones caractersticas que producen
los

compuestos

sodio(amarillo),

estroncio(rojo),y

bario(

verde)

constituyen ensayos cualitativos corrientes de estos elementos. La

muestra debe estar disuelta.

La radiacin del elemento que interesa, cuya fuente de luz suele ser
una lmpara de ctodo hueco, se dirige a travs de la flama que
contiene el gas atmico. La solucin del analito se nebuliza por medio
de un atomizador o nebulizador en finas gotitas y se lleva a la flama.
El disolvente de las gotas se evapora de inmediato y las partculas de
sal se descomponen en tomos, iones y electrones. Los tomos de la
muestra absorbern la radiacin que emita el mismo tomo en la
lmpara de ctodo hueco, con lo que se atena la energa de la fuente.
Mediante un monocromador se separa la lnea espectral del elemento
que interesa de cualquier otra radiacin que venga de la fuente o de
la flama. La energa radiante de la fuente se transforma en corriente
elctrica mediante un tubo foto multiplicador.

La fuente de radiacin que provoca la activacin de los tomos es una

llama.

El

monocromador

ser

en

aparatos

complejos

filtros

interferenciales y en aparatos sencillos redes de bajo poder de

resolucin. Los detectores podrn ser clulas fotovoltaicas o
fototubos, pueden medir intensidades relativamente altas.
Como todas las tcnicas instrumentales, la espectrometra de llama
es una tcnica relativa. Por consiguiente, es necesario establecer
experimentalmente una curva (o funcin matemtica) que relacione la
seal analtica obtenida con la concentracin del elemento analito en
las soluciones a analizar. En el caso ms directo, la concentracin de
una solucin incgnita se obtiene por interpolacin grfica a partir de
una curva de seal (A o IE) vs. C, obtenida con varios estndares
(patrones) adecuadamente espaciados, que cubren el mbito de
concentraciones requerido; En la mayora de los casos es necesario
que la composicin de las soluciones patrn sea similar a la de la
muestra a analizar. En el caso de soluciones muestras muy complejas,
en las que la presencia de elementos concomitantes puede afectar la
respuesta obtenida para el analito, existen otros procedimientos de
calibracin, tales como el mtodo de agregado patrn de analito
(simple o mltiple).

Dado que los procesos que sufre el analito en la celda de atomizacin

son esencialmente comunes a ambas tcnicas, la seleccin del tipo y
condiciones de la llama (relacin oxidante/combustible) y la regin de
observacin, son crticas para numerosos elementos. Tambin es
necesario optimizar el paso de banda espectral del monocromador
empleado para la seleccin de la longitud de onda, la velocidad de
aspiracin de la solucin, los parmetros del sistema de deteccin y
lectura y en el caso de absorcin atmica, la intensidad de corriente
de la lmpara de ctodo hueco.

Interferencia es el efecto de un concomitante presente en la

muestra sobre la seal generada por el analito. La presencia de un
interferente conduce en todos los casos a un error sistemtico.
Existe una interferencia cuando el resultado de la medicin sobre una
dada solucin de muestra difiere del obtenido con la misma
concentracin de analito en la misma combinacin qumica y solvente,
pero en ausencia del interferente.

Esencialmente las mismas interferencias se producen en EEA y EAA

con llama, aunque con magnitudes diferentes. Pueden clasificarse en
cuatro grupos:

1. Espectrales, incluyendo efectos de emisin o absorcin de fondo.

2. Fsicas, asociadas con el transporte y dispersin de la muestra en
la llama.
3. Qumicas, relacionadas con la vaporizacin del soluto.
4. De ionizacin, relacionadas con la variacin de la concentracin de
tomos neutros emisores o absorbentes en la llama provocada por el
fenmeno de ionizacin trmica.
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotmetro
de emisin de llama (a) y l de absorcin atmica (b).

Las ventajas fundamentales de la utilizacin de la llama como fuente

de excitacin son que los espectros son muy sencillos y que los
resultados cuantitativos tienden a ser ms reproducibles. Los
espectros son sencillos debido a la baja energa de excitacin de la
llama que da lugar a pocas lneas de emisin. Este hecho hace
disminuir el problema de las interferencias espectrales a partir de
lneas y bandas de otros elementos y adems no implica la necesidad
de un monocromador de elevada resolucin. La mayor reproducibilidad
de estos mtodos se debe al mejor control de las variables en una
excitacin por llama.

Las dos desventajas ms importantes de los mtodos de emisin en

llama son que la energa de excitacin es demasiado baja para la
mayora de los elementos y que la muestra debe estar disuelta. En
absorcin atmica la baja energa no es una desventaja tan
importante ya que la misin de la llama, en ese caso, es nicamente

atomizar la muestra y formar un vapor de tomos sin excitar; por

esta razn es aplicable a un mayor nmero de elementos que la
fotometra de llama.

Otros tipos de espectroscopia atmica:

La atomizacin en horno, o electrotrmica se utiliza con un

atomizador

electrotrmico;

se

toman

pequeos

volmenes

de

muestra, normalmente unos microlitros, y se depositan en el horno.

Con un programa de calentamiento progresivo se evapora el disolvente
de la muestra, la materia orgnica se reduce a cenizas o carbn se
produce vapor atmico. Es de uno a dos rdenes de magnitud ms
sensible que la atomizacin en flama.

Algunos mtodos de EA emplean flamas para los tomos excitados,

los cuales emiten una radiacin caracterstica cuando regresan a su
estado

fundamental.

En

otros

mtodos

de

EA

se

emplean

atomizadores ms potentes como los del plasma inductivamente

acoplado (PIC) y los atomizadores de arco y de chispa. A diferencia
de la absorcin atmica, la emisin atmica se pude aplicar al anlisis
cualitativo.

Con este

mtodo

se

pueden

registrar

espectros

completos, donde e identifican los elementos por las longitudes de

onda de las lneas de emisin.

En alguna poca, la emisin en flama se utiliz mucho en los

laboratorios clnicos para determinar sodio y potasio Estas tcnicas
se han reemplazado ahora por mtodos que utilizan electrodos
selectivos para iones. De hecho, ahora es ms importante la
espectrometra de emisin en plasma inductivamente acoplado que la
de emisin en flama, y tambin es una fuente importante de iones
para el anlisis por espectrometra de masas.

Funcin y condiciones de las llamas:

La llama tiene tres funciones bsicas: permite pasar la muestra a

analizar del estado lquido a estado gaseoso; descompone los
compuestos

moleculares

del

elemento

de

inters

en

tomos

individuales o en molculas sencillas y excita estos tomos o

molculas.

Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla

satisfactoria es que tenga la temperatura adecuada y que en ella se
forme un ambiente gaseoso que permita las funciones mencionadas.
Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar.

Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre
conos

como

podemos

observar

en

la

siguiente

figura.

El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una

combustin parcial, es decir sin equilibrio trmico. Esta zona se
calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms caliente
que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de
oxidacin intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir
del combustible y no de la muestra), una elevada ionizacin y una gran
concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo
analtico.

Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la

zona interconal Es la llamada parte caliente de la llama y en ella tiene
lugar una combustin completa y se alcanza casi un equilibrio
termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en
anlisis por fotometra de llama y espectroscopia de absorcin
atmica.

La

altura

de

esta

zona

sobre

el

quemador

vara

considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los

gases utilizados y su velocidad de flujo.

La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en

la que los productos parcialmente oxidados como el monxido de
carbono pueden completar su combustin. Esta regin se enfra por el
aire circundante y es, en general, una regin poco til.

Fenmenos que tienen lugar en la llama

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo

diminutas partculas de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian
progresivamente dando lugar a tomos neutros o radicales. Estos

tomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopia de

absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama.
4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se
ionizan. La fraccin excitada trmicamente es importante en anlisis
por fotometra de llama ya que el retorno al estado fundamental de
los electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz que
se mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran
en la llama pueden combinarse para formar nuevos compuestos
gaseosos. La formacin de estos compuestos reduce la poblacin de
los tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas
interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de anlisis
que utilizan llamas.

La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha
importancia. La llama de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente
que la de aire acetileno, parece ser ms efectiva para la formacin de
tomos

neutros.

Los

metales

alcalinos

son

una

excepcin,

probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en la llama

caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los ms
adecuados para fotometra de llama y absorcin atmica.

A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la

fraccin

de

tomos

del

estado

fundamental

que

se

excita.

nicamente si la temperatura de la llama es muy elevada la fraccin

de tomos excitados empieza a ser apreciable. Este hecho pone de
manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la llama
cuidadosamente para fotometra de emisin. Por el contrario, la
fraccin de tomos en el estado fundamental es muy elevada y, por lo
tanto, pequeas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son
importantes para el anlisis por absorcin atmica.

La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la

prdida de un slo electrn y se puede representar:

A A+ + eA = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre

Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la

presin, ya que una especie se disocia en dos. Al aumentar la presin
parcial de los tomos en la llama, el porcentaje de ionizacin
disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de Le
Chtelier.

A la temperatura de la llama acetileno-oxgeno la mayor parte de los

elementos se encuentran apreciablemente ionizados. El grado de
ionizacin del elemento a analizar puede disminuirse por adicin de
una elevada concentracin de otro elemento que sea ms fcilmente
ionizable (tampn de radiacin o supresor de ionizacin).

Es preferible, por lo general, suprimir de este modo la ionizacin a

utilizar temperaturas de llama ms bajas que hacen aumentar las
interferencias qumicas.

II.

FUNCIONAMIENTO DE LA TCNICA:

La solucin que contiene la sustancia relevante que se analizar se dibuja

dentro de la hornilla y se dispersa en la llama como aerosol fino. El solvente
se evapora primero, yndose dividido finalmente slido partculas que se

mueven a la regin ms caliente de la llama donde gaseosas tomos y iones

se producen. Aqu electrones se excitan como se describe anteriormente. Es
comn para a monocromador ser utilizado tener en cuenta la deteccin fcil.
En un nivel simple, la espectroscopia de la emisin de la llama se puede
observar el usar apenas de a Hornilla de Bunsen y muestras de metales. Por
ejemplo, sodio el metal colocado en la llama brillar intensamente amarillo,
mientras que calcio las partculas del metal brillarn intensamente rojas,
cobre colocado en la llama crear una llama verde.
Hay cuatro etapas principales que ocurren durante esta espectroscopia de
la emisin de la llama.
1.

Evaporacin: La muestra que contiene partculas del metal es

deshidratada por el calor de la llama y se evapora el solvente.

2. Atomizacin: Los iones del metal que estaban en el solvente se reducen
en esta etapa a los tomos del metal. Por ejemplo, Mg2+ (aq) + magnesio del
2e (g). Es los electrones en los tomos del metal que absorben energa
del calor de la llama y se mueven a los niveles de una energa ms alta.
3. Excitacin: Los electrones en estos tomos del metal del estado de
tierra pueden ahora absorber energa del calor de la llama. Los quanta
(cantidad) de energa absorbida dependen de las fuerzas electrostticas de
la atraccin entre el electrn negativamente cargado y el ncleo
positivamente cargado. Esto alternadamente depende del nmero de
protones en el ncleo. Mientras que los electrones absorben energa se
mueven a los niveles de una energa ms alta y estn en el estado excitado.
4. Emisin de la radiacin: Los electrones en el estado excitado son muy
inestables y movimiento detrs abajo al estado de tierra absolutamente
rpidamente. Pues ellos as que ellos emiten la energa absorbieron. Para
algunos metales esta radiacin corresponde a las longitudes de onda de la
luz en la regin visible del espectro electromagntico y se observa como
color caracterstico del metal. Pues los electrones de diversos niveles de
energa pueden absorber la luz el color de la llama observado ser una
mezcla de todas las diversas longitudes de onda emiti por los diversos
electrones en el tomo del metal bajo investigacin.

Colorantes de la llama
Rojo oscuro - cloruro del litio
Rojo - cloruro del estroncio
Anaranjado - cloruro de calcio (un tipo de polvo de blanquear)
Amarillo - cloruro de sodio (sal)
Verde amarillento - brax (borato de sodio)
Verde - sulfato de cobre
Azul - cloruro de cobre
Violeta - cociente de 3:1, 3 porciones de sulfato del potasio, y nitrato del
potasio de 1 porcin
Prpura - cloruro del potasio
Blanco - sulfato del magnesio (sales de epsom)

APLICACIN CON UN EJEMPLO

PARTE EXPERIMENTAL
En espectrometra de llama se consigue que los tomos emitan pocas lneas
porque la temperatura que se alcanza con la llama es pequea. Solo se
consigue que pocos tomos pasen del nivel fundamental a niveles activados.
No se puede usar para anlisis cualitativo, se emplea para anlisis
cuantitativo. Se emplea para determinar la concentracin de sodio, potasio,
calcio en materiales biolgicos (suero sanguneo). Podemos preguntarnos por
la precisin, exactitud, sensibilidad, selectividad o versatilidad del mtodo.
La precisin es la concordancia de las medidas entre si. La exactitud es la
comparacin entre lo que medimos y el valor verdadero, difcil de
determinar puesto que el valor verdadero pocas veces se conoce. La

sensibilidad es la capacidad de un mtodo para permitirnos conocer la

cantidad ms pequea posible de esa sustancia o las variaciones ms
pequeas posibles de ella, ser ms sensible cuanto menor sea la cantidad
que podemos determinar. La selectividad es la capacidad de un mtodo para
medir una sola sustancia y la versatilidad es la capacidad de un mtodo para
poder determinar un gran nmero de sustancias con el mismo aparato. Un
mtodo

analtico

requiere:

gran

precisin,

exactitud,

sensibilidad,

selectividad y versatilidad. En fotometra de llama se analiza sodio, potasio

y calcio en muestras biolgicas fundamentalmente.
Para hacer anlisis cuantitativos se utilizan algunos de estos mtodos:
Mtodo directo
Se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para
obtener una recta de calibrado, al menos ocho puntos para trazar la recta.
Se toma agua en medio HCl que es aspirado por el gas oxidante hacia el
quemador, se ajusta a cero el aparato midiendo la intensidad de emisin del
disolvente para no tener ruido de fondo. Se toma el patrn ms concentrado
y se realiza la misma operacin ajustando la ahuja a cien para de esta forma
aumentar la escala. Se mide luego la intensidad de emisin de todos los
patrones. Se traza la lnea de calibrado que debe ser una lnea recta. Las
lneas de calibrado son lineales para el sodio, cuando la concentracin de
sodio vara entre 0 y 0,1 partes por milln, curvndose al aumentar la
concentracin. Las lneas de calibrado se curvan debido a que: parte de la
radiacin se absorbe por los tomos libres en estado fundamental, esta
absorcin es mayor al aumentar la concentracin, hay que trabajar con
disoluciones diluidas o tambin debido a que los tomos se ionizan o bien a
los fenmenos de disociacin de xidos o hidruros que se hayan formado.
Una vez obtenida la recta de calibrado se mide la seal emitida por la
muestra problema, por interpolacin se obtiene el valor de la concentracin.
Este mtodo presenta desventajas:
1.- las sustancias que acompaan al sodio absorben tambin parte de la
radiacin o pueden emitir. Si no se conocen esas sustancias, no se pueden
aadir a las muestras patrones y luego se producen variaciones en la medida
de la muestra patrn.

2.- la radiacin de fondo depende de la temperatura de la llama.

3.- variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o del gas
oxidante, no afectan por igual a las muestras patrones y al problema. Este
mtodo no se utiliza mucho.
Mtodo de adicin de patrn
Se utiliza como patrn el mismo elemento que se quiere analizar. En una
serie de patrones aforados se pone un mismo volumen de muestra a analizar.
Se aaden cantidades diferentes de patrn aadido. Se enrasan todas las
disoluciones al mismo volumen para que la muestra tenga as la misma
concentracin. Estar diluida al mismo volumen. Se ajusta a cero con un
patrn blanco y a 100 con la muestra ms concentrada. Se representa la
intensidad emitida frente a cada concentracin de patrn aadido,
obtenindose una lnea recta. La intensidad de emisin es cuando la
concentracin de patrn es cero. Es la intensidad de emisin de la muestra.
Lo que queremos determinar es la cantidad de sodio que contiene la
muestra. Se puede hacer:
1.- Extrapolar la lnea. La ordenada en el origen es la intensidad de la
muestra, la abscisa en el origen ser el valor de la concentracin de la
muestra.
2.- Calcular la abscisa correspondiente a una ordenada igual a la intensidad
de la muestra.
3.- Leer el valor de la ordenada en el origen y calcular la pendiente de la
recta. Se divide luego la ordenada en el origen por la pendiente.
Tiene como ventaja este mtodo que la sustancias que acompaan a la
muestra van a acompaar a todos los patrones. Como inconveniente, la recta
de calibrado debe ser recta, dependiendo de a que concentraciones
trabajemos esto no es posible, aunque se puedan hacer diluciones, estas
deben ser iguales.
Mtodo del patrn interno

Se toma como patrn una sustancia que responda en el fotmetro de llama

de manera muy parecida a la sustancia que se analiza y que no est en las
muestras que vamos a analizar. En el caso de fotometra de llama se quiere
analizar sodio o potasio en muestras biolgicas. Por eso se usa Li como
patrn porque: da una emisin a una = 671 nm y con una sensibilidad de 0,7
mcgr/ml, en las muestras biolgicas no hay litio. Se preparan varias
disoluciones patrn en las que colocamos la misma concentracin de litio y
cantidades distintas de disolucin patrn de sodio. Enrasamos al mismo
volumen. Lo mismo haremos con la muestra problema.
Se representa la relacin entre la intensidad de emisin de sodio/litio en
funcin de la concentracin de sodio. Por interpolacin se obtiene la
concentracin de sodio en la muestra. La ventaja de este mtodo es que
cualquier interferencia posible va afectar de igual forma al patrn que a la
muestra que se analiza, por lo que van a poder eliminarse sus efectos. En
este

mtodo

del

patrn

interno

es

importante

el

uso

de

los

espectrofotmetros de doble haz.

Conclusiones

1. En la espectroscopia de emisin, son los electrones de valencia de

los elementos los que se excitan, para dar lugar a espectros atmicos
formados por picos bien definidos y estrechos, emplendose como lneas
analticas las lneas ltimas o de referencia. Permite la determinacin de
metales y algunos metaloides, con una exactitud del orden del 2 %,
mediante el empleo de muestras slidas en el caso de los metales y sus
aleaciones y muestras en forma de polvo, ligadas con grafito u otro
buffer como las sales de metales alcalinos.

2. Existen

varias

fuentes

de

excitacin

utilizadas

en

la

espectroscopia de emisin atmica entre ellas se encuentran: la llama, el

arco elctrico de corriente alterna (c-a), el arco elctrico de corriente
directa (c-d), y la chispa elctrica. Cada uno tiene ventajas y aplicaciones
especiales. Sin embargo, la funcin de cada unidad de excitacin es que la
muestra se vaporice y excitar los electrones en los tomos vaporizados a
niveles de energa superiores.
3. Las fuentes de plasma ofrecen varias ventajas comparadas con los

mtodos de llama y electrotrmico. Una de las ventajas constituye la de

ser una tcnica para elementos mltiples y tiene un amplio rango de
trabajo. Las fuentes de plasma actuales (DCP) brindan un mtodo mucho
ms fcil para la manipulacin de muestras gaseosas y lquidas. El
espectro para docenas de elementos puede ser registrado al mismo
tiempo, algo muy importante cuando la muestra es pequea. Las fuentes
de plasma tambin permiten la determinacin de no metales como cloro,
bromo, yodo y azufre.
4. En la dcada del 80, del siglo pasado, la firma SPECTRO entr en el

mercado con el primer analizador estacionario de metales. Esta firma

seala las ventajas analticas que brindan el sistema multi-ptico, que
permite la determinacin simultnea de varios elementos, la economa de
tiempo y el empleo de una atmsfera inerte (Argn). Con las cuales el
Spectrolab gan la aceptacin en el mercado, especialmente en la
industria metalrgica y la de reciclaje.

BIBLIOGRAFA

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