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PARA LA ALIMENTACION
Nitrite and nitrate valoration in alimentation salts
Por ].
SUMMARY
The authors apply the Zeroth and 2 nd. Derivative Spectroscopy fot the identification and
quantification of Nitrites and Nitrates mixtures in salt, with satisfactory simplicity, precision
and accuracy.
Key words: Nitrates, Nitrites, 2 nd. Derivative Spectroscopy, Salts.
RESUMEN
Los autores aplican la Espectroscopa Directa (derivada cero) y Segunda Derivada para l2
identificacin y cuantificacin de mezclas de nitritos y nitratos en sales, con simplicidad, precisin y exactitud satisfactorias.
Palabras clave: Nitratos, Nitritos, Espectroscopa de Segunda Derivada, Sales.
INTRODUCCION
A este Departamento se han enviado en estos ltimos aos, diferentes muestras
de sales nitrificadas, como posibles causantes de alteraciones en carnes porcinas
con ellas conservadas, as como muestras de sales conteniendo azcares con o sin
nitritos y nitratos, empleadas en el curado de jamn cocido tipo York, e incluso
unos polvos supuestamente nitrificados, empleados en el curado de jamones.
Todo lo cual nos ha llevado a proponer un mtodo, que con anterioridad se ha
utilizado en la evaluacin de estos componentes en aguas potables ( 1 ).
En el trabajo del cual se ha obtenido el presente extracto (2) se ha abordado
la importancia del uso de los componentes nitrados tanto debido a su activir1ad
antimicrobiana, desarrollo del color y de la fermentacin en derivados crnicos, y
por supuesto, de su variada accin txica. Tambin se especifican las normas oficiales sobre la sal comestible y salmueras (3 ).
Anal. Bromatol. XXXIV-2 (1982), 177-190
'
178
PARTE EXPERIMENTAL
Muestras
Comprobacin y determinacin
Anlisis cualitativo ( 1)
Anlisis cuantitativo
Se puede determinar la cantidad que existe de cada anin en las sales, aplicando
las ecuaciones propuestas por CHATEN (5) para mezclas binarias, en funcin de las
relaciones de absorcin a las longitudes de onda escogidas:
- Para lo cual lo primero es determinar los tanto por uno de nitrito!> y nitr~
tos en las muestras, siendo:
Fx , F'x : tanto por uno de nitritos en la muestra
Fy , F'y : tanto por uno de nitratos en la muestra
obtenidas a partir de las siguientes ecuaciones:
1
'o
40
20
2~00
1800
1600
1400
WAVENUMBER
1200
(cM-'1
1000
800
MI C.~
lOO
10 0
60
40
lO
20CO
180C
1600
1400
1200
100')
WAVENUMBER (CM- 1 )
800
._, e- ..,_Y ~K
IDO
60
40
20
:~'Lo_o______1_s_o_o______1_6_o~o------1~4~o~o----~1~2o~o~----~,o~o~o~----~8~c~o----~o
V/AVE'\JU[-'":"l:::R. (CM-
Figura 1
180
N02
N03'
MEZCLA
A
j
"A
8
Figura 2
Fx = Qo- Q y 1
Ox - Q y
"1"
1Fy = 1 - Fx
X-
Q'x-Q'y
11 F'y =
1- F'x "2"
A 210 nm
A 210 nm
A 213 nm
Oo =
A 208 nm
Qx =
Qy =
Q'o =
.
(de la sal problema).
A 213 nm
Q'x =
A 210 nm
(nitritos puros).
A 213 nm
Q'y =
A 210 nm
(nitratos puros).
A 213 nm
de absorbancias determipuros) .
de absorbancias determipuros).
,..
Una vez conocidos .Fx, l' x, l'y, .1' y se puede hallar las concentractones de
nitritos y nitratos en las muestras problema, a partir de las siguientes ecuaciones:
Cx , C'x : concentracin de nitritos en la sal problema
Cy , C'y : concentracin de nitratos en la sal oroblema
A
Cx=Fxa
Siendo:
A : la absorbancia a 210 nm que presenta la muestra problema.
A' : la absorbancia a 213 nm que presenta la muestra problema.
a
a'
A
a=b
A=abc
A'
A'= a' b e
a'=b
donde:
A
A'
b
e
= absorbancia a
= absorbancia a
= espesor de la
=concentracin
210 nm.
213 nm.
Las relaciones anteriormente citadas se han aplicado a las sales estudiadas. Los
valores obtenidos, y su exactitud y precisin se encuentran recogidos en las tablas I ,
II, III, IV y V, en las cuales no aparece la relacin A/B, ya que el espectro de
nitritos y nitratos se ve alterado por la presencia de cloruros.
Tampoco aparecen los datos obtenidos por el mtodo de la Brucina para determinar la concentracin de nitratos (excepto en la tabla III), pues se ha observado
que en sales y salmueras carece de precisin y exactitud debido a los cloruros (ver
apartado IV).
111.
182
IV.
].
Fundamento (7): mediante la adicin de brucina en medio sulfrico que reacciona con los nitratos y da una coloracin amarilla marrn, cuya intensidad es proporcional al contenido en nitratos presentes, lo que permite su valoracin colorimtrica o espectrofotomtrica.
RESULTADOS Y DISCUSION
En los datos recogidos en las tablas (I, II, III, IV y V) se halla reflejada la
precisin y exactitud de los mismos, estimada la:
precisin a partir del coeficiente de variacin % (Cv % ),
y la exactitud a partir de la t experimental ( 8 ), que determinamos a partir
de las siguientes ecuaciones:
d=X-x
"t" exp =
-Sm
sm = s;vn.
la t exp. se compara con la "t" de la tabla de Fisher para P = 0,05 y
N = n - 1 (N = 9 en el presente caso).
Si la "t" exp. es menor que la "t" encontrada en las tablas (2,262 para este
A 208 nm
..,
Tabla 1
Muestras de sales comunes sobrecargadas con nitrito sdico
(6 g N02Na/Kg sal = 2 mg N02- + 500 mg sal/1)
SERIE A
A 208 nm
N.o
MUESTRA
A 208 nm
A 210 nm
A 213 nm
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0,228
0,235
0,231
0,243
0,240
0,252
0,238
0,237
0,243
0,240
0,228
0,231
0,231
0,242
0,240
0,251
0,237
0,237
0,242
0,240
0,219
0,224
0,223
0,233
0,231
0,241
0,230
0,227
0,232
0,229
X
S
Cv%
t
Error
absoluto
(1)
(2)
(3)
A 210 nm
Cx (1)
-----
A 210 nm
---
--
t~
213 nm
520 nm (3)
----
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,004
1,000
1,000
1,004
1,000
1,041
1,031
1,036
1,039
1,039
1,041
1,035
1,044
1,043
1,044
1,9
1,9
1,9
2,0
2,0
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
1,001
0,001
0,16
1,039
0,004
0,38
-- -
---
1,92
0,04
2,08
6,32
---
-0,08
--
C'x (2)
1,9
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
1,9
1,9
2,0
2,0
2,0
2,1
2,2
2,2
2,3
2,2
2,0
2,2
2,1
1,97
2,33
1,99
2,3
0,10
4,80
4,10
-0,03
0,13
0,05
--r
.......
00
_::..
Tabla 11
Muestras de sales comunes sobrecargadas con nitrato potsico
(1,8 mg N0 3 - + 500 mg sal/1)
SERIE B
N.o
MUESTRA
f--
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
A 208 nm
0,259
0,253
0,252
0,252
0,254
0,251
0,250
0,246
0,248
0,245
A 210 nm
0,238
0,233
0,232
0,232
0,234
0,231
0,230
0,226
0,228
0,225
A 208 nm
A 210 nm
A 210 nm
A 213 nm
1,088
1,086
1,086
1,086
1,087
1,087
1,087
1,088
1,088
1,089
1,172
1,177
1,172
1,172
1,176
1,179
1,173
1,177
1,175
1,178
~y
A 213 nm
0,203
0,198
0,198
0,198
0,199
0,196
0,196
0,192
0,194
0)91
(1)
2,0
1,9
1,9
1,9
2,0
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
C'y (2)
1,8
1,8
1,8
1,8
1,8
1,9
1,8
1,8
1,8
1,8
:-<
....
"'
~
>
!'
....
"'tJj
>
.....
,;)
t-'
S
Cv%
1,087
0,001
0,09
-- -
Error
absoluto
-- -
1,175
0,002
0,21
--
1,98
0,04
2,08
9,48
1,81
0,03
1,70
1,05
---
0,12
0,01
>
"'
'<:
tJj
m
o
()
(1) Cy = mg N0 3-/l calculados por A 208 nm/A 210 nm (relaciones de absorbancia al U.V.).
(2) C'y = mg N03- /1 calculados por A 210 nm/A 213 nm (relaciones de absorbancia al U.V.).
'
m
....
"'
>
'ti
Sl
z>'
t;
m
N
Tabla 111
Muestras de sales comunes sobrecargadas con nitrito sdico y nitrato potsico
(0,7 mg N02- + 1,2 mg NOs-+ 500 mg sal/1)
SERIE C
Cy (2)
Cx (1)
A 208 nm A 210 nm
0,
MUESTRA
----
A 210 nm A 213 nm
----
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0,242
0,239
0,236
0,245
0,243
0,242
0,240
0,238
0,236
0,232
0,229
0,226
0,227
0,231
0,228
0,227
0,227
0,224
0,221
0,218
0,204
0,201
0,202
0,206
0,202
0,202
0,202
0,200
0,197
0,193
1,057
1,062
1,057
1,061
1,061
1,057
1,057
1,058
1,068
1,064
1,123
1,124
1,124
1,121
1,129
1,124
1,124
1,120
1,122
1,130
0,6
0,6
0,6
0,5
0,4
0,4
0,6
0,6
0,3
0,4
0,7
0,7
0,7
0,7
0,6
0,7
0,7
0,7
0,7
0,6
1,3
1,3
1,2
1,4
1,3
1,2
1,2
1,3
1,4
1,3
1,2
1,1
1,2
1,1
1,2
1,2
1,2
1,1
1,1
1,2
0,028
0,028
0,034
0,035
0,023
0,025
0,036
0,048
0,028
0,030
0,50
0,11
21,90
5,74
0,68
0,04
5,88
1,58
1,29
0,07
5,42
4,06
1,16
0,05
4,2
2,00
0,031
0,007
21,89
0,2
0,02
0,09
-0,04
S
Cv%
t
Error
absoluto
(1)
(2)
(3)
(4)
-- ---
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,6
0,7
0,6
0,7
0,7
0,67
0,04
5,88
2,362
--0,03
.......
oc
O'-
Tabla IV
(180 mg CINa
+4
SERIE D
A 208 nm
N.o
MUESTRA
i\ 208 nm
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0,331
0,330
0,333
0,330
0,332
0,331
0,328
0,329
0,324
0,330
A 210 nm
A. 213 nm
A 275 nm
----
0,307
0,306
0,308
0,306
0,308
0,305
0,304
0,303
0,300
0,307
0,261
0,261
0,263
0,260
0.262
0,259
0,260
0,259
0,255
0,260
0,020
0,019
0,020
0,020
0,020
0,019
0,019
0,020
0,018
0,019
A 210 nm
----
C'y (2)
Cy (1)
A 210 nm
A 213 nm
1,078
1,078
1,081
1,078
1,081
1,085
1,079
1,085
1,080
1,075
1,176
1,172
1,171
1,176
1,175
1,177
1,169
1,169
1,176
1,181
-----
2,4
2,4
2,4
2,4
2,5
2,6
2,3
2,5
2,4
2,5
2,3
2,3
2,3
2,3
2,4
2,5
2,3
2,5
2,3
2,3
':-<
{/)
~
>
!"
>-<
{/)
>
t
tT1
t-'
>-<
c;'J
t-'
tT1
{/)
S
Cv%
t
Error
absoluto
1,080
0,003
0,27
1,174
0,003
0,31
---
---
2,35
0,08
3,43
5,98
2,41
0,05
2,23
5,68
>-<
>
{/)
'<
t
tT1
c;'J
Z
-
--
- --
-0,15
-0,09
>
"'j
tT1
::<'
( 1)
(2)
Cy = mg N03 - /1 calculados por A 208 nm/ A 210 nm ( relaci .mes de absorbancia al U .V.).
C'y = mg N03 -/l calculados por A 210 nm /A 213 nm (relaciones de absorbancia al U.V.).
z
z>
!:='
tT1
"'
--
00
00
Tabla VI
Muestras de sales comerciales
(Tomndose 500 mg de sal y diluyndose a 1 1)
A 210 nm
N.o
MUESTRA
A 210 nm
A 213 nm
-1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
(1)
C'x
A 213 nm
= mg
0,340
0,339
0,379
0,311
0,360
0,392
0,401
0,236
0,312
0,394
0,301
0,328
0,346
0,287
0,332
0,374
0,360
0,228
0,295
0,379
1,130
1,134
1,095
1,084
1,084
1,048
1,120
1,035
1,058
0,343
CARGA
mg N02-1
CARGA
mg N03-1
C'x (1)
A 210 nm
A 213 nm
1,0
3,0
2,0
1,5
2,0
3,0
1,5
2,0
2,2
- --
2,0
-
1,0
3,0
1,9
1,6
1,9
3,0
1,4
2,0
2,2
15,0(4)
--
1,0
1,5
1,0
---
1,5
-- - -- --
C'y (2)
A 210 nm
520 nm (3)
A 213 nm
--
2,0
-
--
1,1
1,4
1,1
- -1,6
---
---
15,0 (4)
1,0
3,2
2,0
1,4
2,1
3,2
1,3
2,0
2,4
14,0 (4)
':-'
"':;::......
>
S'
......
"'l:d>
trl
t"'
......
Cl
t"'
trl
......
"'
>
"'
'<1
A 210 nm
l:d
A 213 nm
= mg
(2)
C'y
(3)
A 213 nm
mg N02- /1 calculados a 520 nm (mtodo colorimtrico para nitritos ).
Para estos datos se ha realizado una dilucin previa de la muestra.
(4)
trl
Cl
A 210 nm
Zt
>
"'1
trl
:>:1
z
zt:)>'
trl
__-
--
nm
no se mantiene constante
A 210 nm
y el clculo de las concentraciones de nitratos (Cy) y de nitritos (Cx) no
presenta precisin ni exactitud.
A 210 nm
-Empleando la relacin
para calcular la cantidad de nitrito.; y nitraA 213 nm
tos, se obtienen resultados ligeramente menos precisos, pero s exactos.
Determinando la absorbancia a 520 nm y llevndola a la recta patrn (mtodo
colorimtrico III) se calcula la concentracin de nitritos, pero los resultados no preseentan ni exactitud ni precisin.
Determinando la absorbancia a 410 nm, se obtienen resultados que carecen
totalmente de precisin.
Para la serie C (tabla III) la relacin
A 208 nm
A 210 nm
es prcticamente cons-
A 210 nm
A 213 nm
par:l calcular
CONCLUSIONES
l.
2.
190
.3.
4.
5.
En mezclas de nitratos y nltntos los valores para los mximos de absorcin y para las relaciones de absorbancia quedan comprendidos entre aquellos lmites .
l.
2.
3.
ToRREs PAJON, A. (1981): Aditivos autorizados para uso en la sal comestibles y salmueras. Bol. In/. Colegio 0/ic. Farmacutico de La Corua, n. 4. La Corua.
4.
5.
CHATTEN, L. G. (1969): <<Pharmaceutical Chemistry, vol. 2. Ed. Maree! Dekker. New York
and London.
6.
7.
8.
BERMEJO MARTNEZ, F. (1968): Clculos numricos en la qumica analtica>>. 2.' ed. Departamento de Qumica Analtica. Facultad de Ciencias. Univ. de Santiago. Santiago de Com
pos tela.