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Econmico
MECANISMO
Corrosin
MATERIALES
Acero
Cu
Zn
Al
Hormign
Cemento
Otros.
MEDIO
FUNDAMENTOS
Placa
Mina
de hierro
Tu
be
ra
Mineral
Molienda
Reduccin
Refinacin
Fundicin
Laminado
Conformado
Carrocera de
automvil
(atmsfera)
Tubera sumergida
(suelo y agua)
Orn
(xido hidratado de
hierro)
IMPACTO DE LA CORROSIN
Plantas
acero.
Per
La
MICROBIOLOGICA
MEDIO
Terreno, Agua , ambiente.
Y AHORA?
Como luchar contra la corrosin?
Cortar el contacto elctrico
Modificar el Electrolito.
Barrera (recubrimiento, pintura, metalizado,
galvanizado)
Buscar otra victima( corriente impresa, nodo sacrificio)
Otros
MECANISMO BASICO DE LA
CORROSION
Anodo
Fe Fe 2e
2 H 2e H 2
Ctodo
ALGUNOS EJEMPLOS
El
Ambiente
FORMA
15
Corrosin Qumica
Segn
El
medio
Corrosin Electroqumica
16
SEGN EL MEDIO
Corrosin qumica
Medio de transporte no
inico
17
SEGN EL MEDIO
18
SEGN EL MEDIO
Corrosin
electroqumica
Medio de transporte
inico
19
SEGN EL MEDIO
20
Breve definicin
REACCIONES ELECTROQUIMICAS
OXIDACION
Es la reaccin parcial en el que un tomo, ion o
molcula, pierde electrones.
Fe Fe 2e
Es reductor la sustancia que cede electrones.
REDUCCION
Es la reaccin parcial en que un tomo, un ion,
o una molcula gana electrones
O2 H2O 2e 2(OH )
2
Es oxidante la sustancia que acepta electrones
H 2O( g ) 2 H 2 ( g ) O2 ( g )
H 2O( l ) H OH
Fe 2(OH ) Fe (OH ) 2 ( S )
CO2 ( g ) H 2O( l ) H 2CO3( aq)
Fe o 2 H Fe H 2 ( g )
Mn Fe
K
MnO H Fe
3 5
2 5
a temperatura constante.
G G RT ln K
O
Mn
Fe
G G RT ln
MnO H 8 Fe2 5
4
3 5
CONDICIONES DE EQUILIBRIO
ELECTROQUIMICO
La factibilidad de que una reaccin electroqumica
ocurra viene dado por la relacin:
G i i nFE
La energa libre mide la tendencia a realizarse la
reaccin qumica, pues cuando mayor sea su
energa libre, mayor ser dicha tendencia.
Mg H 2O O Mg (OH ) 2 G 150.630calorias
Fe H 2O O Fe (OH ) 2 G 66.630calorias
3
3
Au H 2O O Au (OH ) 3 G 15.700calorias
2
2
G nFE
Donde:
n= nmero de electrones que se transfieren
F= constante de Faraday =96500 (Coulomb/eq. gramo)
F= 23063 (Cal/volt eq. gramo)
E= Potencial del electrodo en el sistema electroqumico
G nFE
G GO 2,3RT ln K / : nF
G G
2,3RT
ln K
nF
nF
nF
2,3RT
o
ln K
nF
O
R= 8,314 Julios/mol C
F= 96500 Coulomb/ equivalente
T=298C
0,0592
ln K
n
o
Zn Zn
2e
Zn mol / l
log
log Zn mol / l
Zn mol / l
PILA DE DANIELL
La fem de una pila es la suma algebraica de los potenciales particulares de
dos electrodos o semi-elementos. Un alambre de cobre sumergido en una
disolucin de sulfato de cobre constituye un semi-elemento, otro de Zn
sumergido en una disolucin formar un electrodo de Zn.
Las reacciones que tienen lugar son:
Zn Zn
2e
Cu Cu 2e
y los potenciales particulares de cada electrodo tendrn por
expresin:
EZn Eo Zn
ECu EoCu
RT
ln CZn
2F
RT
ln CCu
2F
PILA DE DANIELL
0,059
ECu 0,337
ln CCu
2
0,059
EZn 0,763
ln CZn
2
Zn Cu Cu Zn
Zn
Cu
C
E 1,10 0,029 log
C
Volt
Cu Zn
Zn Cu Cu Zn
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Para la medida del potencial particular de un
electrodo en una clula electroltica, se hace uso de
los electrodos patrones o electrodos de referencia
que poseen un potencial relativamente fijo. Con el
electrodo de referencia y aquel cuyo potencial se
desea medir, se construye una pila; como el
potencial del primero es constante, cualquier
variacin es la fem ser debida a la variacin en el
electrodo problema.
CELDAS DE CORROSION
ELECTROQUIMICAS
1.- Planchas de acero galvanizado
Supongamos que el recubrimiento de Zn sufre una muesca y el acero
queda en contacto con medio agresivo.
En este caso el Zn acta como nodo de sacrificio (proteccin catdica).
3.- Microaleaciones formada por las impurezas de los metales. Las impurezas
actan como nodo. En ambiente cido y el metal se disolver con
desprendimiento de hidrgeno y en ambiente neutro se generar iones (OH).
Fe Fe 2e
Reaccin andica
2H 2 e H2 ( g)
Reaccin catdica en
medio cido
2 e H2O O2 2OH
Reaccin catdica en
ambiente neutro
nodo
ctodo
Zn
Zn
Zn
C1
SO 4
C2
C1 C 2
SO 4
Zn
XIDOS
De los metales en particular.
a)
Relacin de P y B
< 1 poroso
> 1 Protector
Es valido alrededor de 1
1,28
Hierro
2,06
Bario
0,78
Litio
0,60
Cadmio
1,32
Magnesio
0,84
Cesio
0,42
Manganeso
2,07
Zinc
1,59
Nquel
1,68
Circonio
1,55
Plomo
1,31
Cobalto
2,10
Potasio
0,51
Cobre
1,70
Silicio
2,04
Cromo
3,92
Sodio
0,32
Estao
1,33
Torio
1,36
Estroncio
0,69
Volframio
3,3
51
A
A : Reacciones que dependen
Del Potencial, Cambio de electrones
Potencial.
B: Reacciones que dependen del pH
pH
52
Me Me2 2e
2 Me2 2H 2O Me(OH ) 2 2H
Me(OH ) 2 MeO22 2H
2
3
1
4
4 Me 2H 2O Me(OH ) 2 2H 2e
Me 2H 2O MeO22 4H 2e
pH
pasividad
Me(OH ) 2
Corrosin
Me 2
MeO2
Me
Inmunidad
pH
Corrosin
Si se neutraliza una
solucin cida que
contiene Iones metlicos
a un cierto pH se
formarn hidrxidos y
precipitarn,
dependiendo de la
concentracin de Iones
Metal
55
Un metal se disolver
dando Iones metlicos a
un potencial dado.
El metal que se disuelve
depender del pH para
obtener xido o
hidrxido.
Importante en Corrosin ,
al disolver hay ataque.
Productos insolubles ,
pueden entorpecer la
corrosin y/o pasivar.
Ej: Aluminio al variar el
ph.
56
En algunos casos
aumentando el pH se
llega a un cierto valor por
encima del cual los
hidrxidos se re
disuelven. (aniones
,iones)
Veamos el agua
El agua puede descomponerse en oxgeno e
hidrgeno de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
2H 2e
H 2
1
H 2O O2 2 H 2e
2
1,23
Oxigeno
58
eq 1,23 0,059 pH
OH
0,059
log O2
4
59
Hematita
Menos protector
Magnetita
Mejor xido
60
Diagrama de equilibrio
del sistema metal-H2O
SEGN EL AMBIENTE
atmosfrica
In Cl-
Industrial
Marina
Rural
63
Segn la forma
64
GENERAL O UNIFORME
65
CORROSIN GALVNICA
66
POTENCIALES
CORROSIN GALVNICA
68
Tornillo de acero
inoxidable y platina de
acero aleado con cadmio
69
CORROSIN GALVNICA
Par Zn- Acero
Zn
Zn+2 + 2e(nodo)
O2+ H2O + 2e- 2(OH-) (ctodo )
Par Acero- Sn
Fe
Fe++ + 2e(nodo)
O2+ H2O + 2e- 2(OH-) (ctodo )
70
CORROSIN EROSIN
Aumento de la velocidad de ataque sobre un material,
debido a un movimiento relativo entre el lquido corrosivo y
la superficie del material.
Efectos de abrasin y desgaste mecnico se ven
involucrados.
Caractersticas
71
PELCULAS SUPERFICIALES.
La
72
VELOCIDAD
La
Turbulencia
Una mayor agitacin del lquido en la superficie
del metal y un contacto ms ntimo entre el
ambiente y la superficie metlica, aumentan
la corrosin por erosin.
73
DISEO
Los codos, que hacen cambiar de direccin al flujo, se ven
afectados por este tipo de corrosin.
Si a este efecto sumamos slidos en suspensin y burbujas,
aumenta el efecto sobre estos obstculos.
74
EFECTOS GALVNICOS
Se
75
77
CORROSIN-EROSIN:CAVITACIN
78
EROSIN O CAVITACIN?
SOLO UN MECANISMO?
82
CORROSIN INTERGRANULAR
Es un deterioro por
corrosin localizada,
adyacente a los bordes de
grano.
Aceros inoxidables
austenticos 18 Cr/ 8 Ni por
el fenmeno de
sensibilizacin por alta T
(500 800)C
83
Corrosin
intergranular
Cromo atmico en
solucin slida,
libre para
combinarse con el
O2 y en cantidad
suficiente y
formar la capa
protectora
Cromo atmico en solucin slida,
libre para combinarse con el O2
pero en cantidad insuficiente
para formar la capa protectora
Cromo ya combinado, no est libre
para participar formando el xido
protector
84
CORROSIN INTERGRANULAR
Los Carburos de Cr se
forman en los lmites de
Grano , empobrece las
regiones adyacentes
100 micrones
85
CORROSIN INTERGRANULAR
20 micrones
86
87
88
89
las
de
90
91
92
CONDICIONES:
1) metal susceptible (en general latones, aceros
inoxidables, titanio, en aceros de altsima
resistencia).
2) el medio debe ser el adecuado.
3) el nivel de solicitaciones mecnicas de traccin
debe superar un cierto valor mnimo Cuando se dan
estas tres condiciones la fisuracin del metal por un
efecto sinrgico producido por el estado de
tensiones y el fenmeno corrosivo es inevitable y
luego de un cierto tiempo de incubacin se
precipitar su ruptura. La velocidad de propagacin
oscila en general entre 1 y 10 mm/h.
93
CORROSIN EXFOLIACIN
Corrosin selectiva
Grafitizacin
de
fundiciones
Dezincificacin
de latones
(Cu-Zn)
95
CORROSIN SELECTIVA
96
CORROSIN BACTERIAS
Proceso Metablico
Bacteriano.
Producto de la
contaminacin.
Procesos Mineros
Iones nitratos
Fosfatos, detergentes
Sulfatos reductoras y las
ferrobacterias
Las ms comunes en
potenciales = 0 v.
pH entre 6 y 9
Otras viven en condiciones
anaerobicas.
Ph 5,5 y 8,5
Iones : Cloruros ,
bicarbonatos, carbonatos.
97
CORROSIN BACTERIAS
Potencial redox mV, Riesgo de corrosin anaerobica
<100
100-200
200-400
>400
Severo
Moderado
Ligero
Nulo
98
Sitio
Dao
Sistemas de
enfriamiento
Corrosin en tubos
intercambiadores con
picaduras
Aguas de mala calidad
Sistemas de
distribucin
Tanques o
operaciones de
actividades derivadas
del transporte y
almacenamiento de
Petroleo
Taponamiento de
lneas
Mecanismo bsico
Interaccin organismos y materiales
Producen
reacciones
Qumicas,
producen
sustancias Corrosivas , Acidos y amoniaco
Localizado y acelerado
102
Recubrimientos
Proteccin catdica
Inhibidores de corrosin
RECUBRIMIENTOS
Barrera fsica que se deposita sobre un substrato metlico o no metlico,
con espesores considerablemente menores que el substrato.
Recubrimientos
Inorgnico
Orgnico
Electrodepositacin
Metlico
Inmersin
Proyeccin
Galvanizado por
inmersin en caliente
Una alternativa de
proteccin contra la
corrosin
Equilibrio Zn-Fe
Temperatura C
% en peso de zinc
Temperatura C
% en peso de zinc
Fase
Contenido de
hierro %
Estructura
cristalina
VHN(25mg)
Fe
100-76 (640C)
BCC
104
(gamma)
23.5-28 (450C)
BCC
326
1 (gamma 1)
17-19,5 (450C)
FCC
505
Hex
358
(Delta)
7,0-11,5
(450C)
(Zeta)
5,0-6,0
Monoclnico
208
(Eta)
HCP
52
Galvanizado por
inmersin en
caliente
(20 a 200 m)
Planchas
Galvanizadas
(20 a 50 m)
Metalizado
(100 a 250m)
Zincado
Eletroltico
(2 a 25 m)
Pintura rica en
Zinc
(40 m)
Aplicaciones
Proteccin de estructuras
Galvanizado por inmersin en caliente:
Como protector de la
corrosin cumple 2
funciones:
Cmo nodo de sacrificio.
Como barrera entre el
electrolito y el metal.
INFRAESTRUCTURA VIAL