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DESTILACIÓN
D, yD
T, P
F, zf
L, xL
T, P
03/09/2014 operaciones unitarias 3
Diagrama Concentración -
temperatura
Po = 1 atm
Si M = L+V
Mz = Lx + Vy
V/M = (z-x) / (y-x)
= ML / LV
03/09/2014 operaciones
4 unitarias
DESTILACIÓN INSTANTÁNEA DE EQUILIBRIO
Salida gases de
Combustión Vapor al
condensador
D = F.f
YD , HD
F
xF
HF Líquido de
fondo
Quemador W=F.(1–f)
q [Kcal / h] XW , HW
TORRE FLASH ALAMBIQUE
HF + q = F f HD + F (1 – f ) HL = D HD + L HL [3]
Combinando estas ecuaciones obtenemos la relación
residuo alimentación:
L - ( YD – XF ) L YD - XF
--- = ------------- = [4]
D ( XF - XL ) D XL - XF
L [ HD – ( HF + Q/F ) ] L HD – ( HF + Q/F )
[5 ]
D [ HF - HL + Q/F ] D HL – ( HF + Q/F )
F. ( 1 – f ) L YD - XF HD - ( HF + Q/F )
- =- = = [6]
F.f D XL - XF HL - ( HF + Q/F )
03/09/2014 operaciones
14 unitarias
Mecanismos de contacto
1. Columnas de platos
• Platos
2. Columnas empacadas
• Empaque
http://www.patagoniavessels.com.ar/petrolera.htm
Plato con
canalones
VN+1 VN+1
Vapor de Vapor de
calentamiento calentamiento
LN LN
W
W
V1 V1 Agua de
enfriamien-
D to
Agua de
Lo enfriamien- Lo D
to
199
47 LIVIANOS
LPG
PROPILENO
CARRIER 1
VAPOR
1
PROPILENO + PROPANO
PROPANO
V1, y1
F, zF
L1, x1
L2, x2
. . . W, xW1
03/09/2014 operaciones unitarias L3, x3 30
Etapa de equilibrio en una columna de destilación
Ln-1 Vn
Tn-1, Pn-1 Tn, Pn
Etapa n
T n , Pn
Ln Vn+1
Tn, Pn Tn+1, Pn+1
Condensador
Acumulador de Reflujo
Zona de
Destilado (D)
enriquecimiento
Reflujo (Lo)
o rectificación
Alimentación (F)
Zona de
empobrecimiento
V L
o despojamiento
Residuo
03/09/2014
(W) operaciones unitarias 32
Rehervidor
Determinación de las cargas térmicas en el condensador y
en el rehervidor - Balances de materia y entalpía
Condensador QD
V1, y1, HV1
D, yD, HD
Lo
xo
HLo
F, zF, HF QP
W, xW, HW
03/09/2014 QW operacionesRehervidor
unitarias 33
Temperatura y Presión
• Productos Termosensibles
• Destilación al vacío.
• Dispositivos de protección de la columna
por presión.
• Presión normal y presión de alivio
1. Método de Sorel
2. Método de McCabe - Thiele
LR xR + V2 y2 = L1 x1 + V1 y1
Conocidas V2 y T2 H2
Casos de aplicación
Sistemas de isómeros con puntos de ebullición cercanos
03/09/2014 operaciones unitarias 42
Desarrollo del método de McCabe - Thiele
Zona de enriquecimiento (condensador total)
Lo = L1 = L2 = ...= L
V1 = V2 = V3 = ...= V
V=L+D (1)
Lo, x0
D, yD
1 Balance del componente
L1, x1 más liviano
V2, y2
2
L2, x2 yn+1 V = xn L + yD D (2)
Vn, yn n Relación de reflujo
Ln , xn
yn+1 = (L / V) xn + (D / V) yD (4)
Pendiente = L / V
yD / (R+1)
y
03/09/2014
x
operaciones unitarias
x0 45
Diagramas C – C y C –T relacionados
W, xW
de despojamiento ?
yN+1
03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 49
Estado termodinámico de la alimentación
Actividad
Determinar la ecuación de la línea de
alimentación:
y = (q / (q-1))x - xF / (q-1)
2 Línea de enriquecimiento
y Línea de alimentación
3
4 Línea de despojamiento
03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
zF x0 52
Posibles estados termodinámicos de la alimentación
V L
HV, f HL, f-1
F
1. Líquido subenfriado q 1.0 Hf
V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
F
2. Líquido saturado q = 1.0 Hf
V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
V L
HV, f HL, f-1
3. Parcialmente vaporizado F
Hf
0 < q < 1.0
V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
03/09/2014 operaciones unitarias 54
V L
HV, f HL, f-1
F
4. Vapor saturado q = 0 Hf
V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
V L
HV, f HL, f-1
F
5. Vapor sobrecalentado q < 0 Hf
V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
03/09/2014 operaciones unitarias 55
Localización óptima del plato de alimentación
1. Para un número determinado de etapas es con el que se
logra la mayor diferencia entre yD y xW.
Reflujo mínimo
Cuando la línea de operación de la zona de enriquecimiento
intersecta la curva de equilibrio y se requiere una cantidad
infinita de etapas.
03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 57
Reflujo mínimo
03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 58
Relación óptima de reflujo
Costos totales
Costos operacionales
Costos fijos
Rm R
R = A Rm
B. Destilación de flash.
C. Fraccionamiento
* Limitaciones de las especificaciones
* Métodos de cálculo (Rigurosos y Abreviados)
* Componentes clave
* Secuencias de separación
03/09/2014 operaciones unitarias 64
Equilibrio entre fases en mezclas
multicomponentes
yi
Volatilidad xi pi0 K i
ij 0
relativa yj pj K j
Varía poco xj
con la Tª
03/09/2014 operaciones unitarias 66
Mezclas multicomponentes:
x
n
i
1 y 1
1
i 1 i 1
n x i p i0
Ley de Raoult
1
i 1 pT
n y i pT
Ley de Dalton
i 1
0
pi
1
temperatura de burbuja y K x
i 1
i
i 1
i i 1
n n
yi
Determinación de la
temperatura de rocío
i 1
xi
i 1 K i
1
y 1
i
NO SI
03/09/2014 operaciones unitarias T = Tb 68
Destilación de flash de mezclas
binarias
Fracción vaporizada f V / F
xF 1 f
Recta en el diagrama de equilibrio y x
f f
1 f
Pendiente L / V
f
03/09/2014 operaciones unitarias 69
Valores de (1-f)/f
y f = 0 V=0
L+V
L/V
y
f = 1 L=0 *
x xF x
Cámara de flash
Bomba
F Intercambiador
P1 P1
xFi
T0 T1
T0
Q L
xi
03/09/2014 operaciones unitarias 71
Destilación Flash de mezclas multicomponentes
xFi 1 f
Para componente yi xi
f f
yi 1 xFi
Como están en equilibrio K i f 1
xi f xi
Despejando xi n n
- Datos de equilibrio
- Eficiencia de los platos
- Condiciones del alimento
- Presión en la columna
-N
- L/V
- L´/V´
- Concentración de componentes (máximo 2) en un producto
- Separación de componentes (Di /wi) (máximo 2)
- D / W.
03/09/2014 operaciones unitarias 75
Métodos de cálculo para fraccionamiento
de mezclas multicomponentes
– Métodos rigurosos
Lewis y Matheson
Thiele y Geddes
Edminster (simulación)
F P F ?
? Param
- Se supone un xwi
- Se realizan balances de materia y energía plato a plato hacia arriba
- Se hace lo mismo partiendo de xDi, recorriendo la torre hacia abajo
- Se va avanzando en cada caso, hasta que las composiciones
coincidan en un punto con la de la alimentación con un error
inferior a un límite fijado.
- Si no se consigue, se supone otra xWi.
- Finalmente se calcula el diámetro para la parte superior e inferior
de la torre.
- Se comprueba si los valores dados a PS y PI son adecuados
(pérdidas de carga debida a los platos obtenidos) y si no, se corrigen
03/09/2014
y operaciones
se tantea de nuevo.
unitarias 77
Especificaciones en mezclas multicomponentes
(métodos rigurosos):
B B C
---
C C D
( clave pesado, PK )
D
Componente de referencia
El componente clave pesado es el componente de referencia
Características
3. Relación de reflujo, R
1. Con R y L / V se calculan L y V
fi = (W xWi) / (FzFi)
Componente de referencia
El componente clave pesado es el componente de referencia
Ai = yDi / zFi = ((i - 1)/(lk - 1)) (yDlk / zFlk) + ((lk - i)/(lk - 1)) (yDhk /
zFhk)
lk = (Nlk N-1lk ... 2lk 1lk)1/N ó lk = (Dlk pflk Wlk)1/3
De (1) con hk < f < lk se resuelve (2).Si existen B componentes
entre los claves el número de valores para f es B+1.
Si yDj < 0 ó yDj > 1, los componentes clave elegidos son incorrectos.
03/09/2014 operaciones unitarias 91
Con las ecuaciones anteriores también se pueden estimar las
temperaturas iniciales para el destilado y los fondos, así:
0. 1
Conocidos Nm y Rm, con la
Ec. Molokanov
correlación de Gilliland, para un
valor de R especificado se
0.01 puede calcular N (o lo contrario)
0.01 0.1 1.0
(R - Rm)/(R+1)
G = 1 - exp((1+54.4H)(H-1)/((11+117.2H)H0.5))
yn+1 V = xn L + yD D
xN-3 L’ = yN-2 V’ + xW W
Actividad
1. Datos de equilibrio
2. Eficiencia de los platos
3. Condiciones del alimento
4. Presión en el destilado (considerando fluido de enfriamiento usado en el
condensador)
log LK / PK
1
03/09/2014
mediaoperaciones
(1unitarias
W ) 2
100
Separación de Componentes no Clave
f i di wi
d i wr
log i: no clave
d r wi
N min 1 r: referencia
log ir media (PK)
03/09/2014 operaciones unitarias 101
Cantidades separadas de componentes no clave:
fi
wi
1 (d r / wr )( i ,r ) media
N min 1
f i (d r / wr )( ) N min 1
di i , r media
1 (d r / wr )( ) N min 1
i , r media
03/09/2014 xW xF unitarias
operaciones xD 103
Operación: Vmin· yi,n+1 = Lmin· xi,n + D·xi,D
Lmin i = Ki/KPK
Vmin yi ,n1 yi ,n1 D xi , D
Ki
i D xi , D c i D xi , D
Vmin yi ,n 1 Vmin
i
Lmin i 1 i
03/09/2014
Vmin K unitarias
operacionesPK 104
Zona de gotamiento
c 'i W xi ,W c ' W x
V 'min i i ,W
i 1 'i '
L'min
i 1
'i
V 'min K PK
c
i D xi , D i W xi ,W c i F xi ,F
Vmin V 'min VAlim
i 1 i i i 1 i
N N min 1 54.4 X X 1
1 exp 0.5
N 1 11 117.2 X X
R Rmin
X
R 1
Secuencias:
Posibles ordenaciones de las separaciones de los
compuestos, según las diferentes escisiones.
Subgrupos:
Agrupaciones de compuestos en distintos puntos del
sistema (entradas o salidas de las columnas).
Escisiones:
Posibles separaciones o puntos de corte en las series de
compuestos que alimentan las columnas.
03/09/2014 operaciones unitarias 111
Secuencias para alimentación de 4 componentes
A B C A B
B
-
C
A A B
B C
- - C
- -
B B -
C D
C C D
D
D D
D D C
A
-
B
C
A
-
B
D
-
C B
D
D
A A
- B A
B - -
C C B
A
A B
B
B -
C
C C
-
-
D
D
D C D C B
Mezclas problemáticas:
* Azeotrópicas
* Baja volatilidad relativa (< 1.05)
Tratamientos posibles:
P2
P1
T
xF xD2 xD1
03/09/2014 operaciones unitarias 118
Azeótropo Azeótropo
Separador
de lìquidos
m+n
(Una fase)
m n
03/09/2014 operaciones unitarias 119
D2
P1 P2
P2<P1
F(A+B) D1
A B
03/09/2014 operaciones unitarias 120
Variación de la presión de trabajo. Azeótropo máximo
P2
P1
T
xF xB2 xB1
03/09/2014 operaciones unitarias 121
A B
P1 P2
D1 D2
Tn calderín
T Tm calderín
Tdestilado
Tseparador
n m
x,y
03/09/2014 operaciones unitarias 123
Adición de un tercer componente
Destilación extractiva
Rectificación A
Separador (S)
Absorción
Alimentación(A + B)
Agotamiento
(B + S)
03/09/2014 operaciones unitarias 124
Características de la destilación extractiva
Fenol
Tolueno
Tolueno + Isooctano
Fenol
Fenol + Tolueno
Ejemplo de destilación
03/09/2014 extractiva
operaciones unitarias 126
Cualidades de un buen disolvente para
destilación extractiva:
Baja volatilidad
Requerimientos básicos
( toxicidad, estabilidad química, no corrosivo,... )
03/09/2014 operaciones unitarias 127
Características de la destilación azeotrópica:
condensador
separador
78,5% etanol
4,1% benceno
7,4% agua Etanol-agua
Alimentación
96% etanol A B C
14,5% etanol
4% agua
84,5 benceno
1,0% agua
agua
Etanol 100%
Ejemplo
03/09/2014 de destilación azeotrópica: obtención de alcohol absoluto
operaciones unitarias 130
Extractiva Vs. Azeotrópica
B
pB E P 0
BI
B
B
pW pT pB pT E P 0
BI
B
pT pT I dB
Sustituyendo: dW 1dB
E PB
0
E P 0
B B
pT pT I
1B1 B2
B1
W ln
E PB E PB B2
0 0
Consumo de vapor W pT I
1
0
1
por unidad de B1 B2 E PB Bln
producto
B1 B2
Donde: Bln
B1
ln
B2
03/09/2014 operaciones unitarias 137
I
Poca materia inerte 0
o no soluble Bln
Ecuación W pT pW
1
simplificada B1 B2 E PB0
E PB0
W PW0
B1 B2 E PB0
03/09/2014 operaciones unitarias 138
Condiciones óptimas de arrastre