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INTRODUCCIÓN A LA

DESTILACIÓN

03/09/2014 operaciones unitarias 1


La destilación es la separación de dos componentes basados
en la volatilidad relativa. Se calienta la mezcla de forma tal
de evaporar al componente más liviano y este se condensa
separado del líquido remanente para evitar su mezclado
nuevamente

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Destilación instantánea

D, yD
T, P

F, zf

L, xL
T, P
03/09/2014 operaciones unitarias 3
Diagrama Concentración -
temperatura
Po = 1 atm
Si M = L+V
Mz = Lx + Vy
V/M = (z-x) / (y-x)
= ML / LV

03/09/2014 operaciones
4 unitarias
DESTILACIÓN INSTANTÁNEA DE EQUILIBRIO

Salida gases de
Combustión Vapor al
condensador

D = F.f
YD , HD
F
xF
HF Líquido de
fondo
Quemador W=F.(1–f)
q [Kcal / h] XW , HW
TORRE FLASH ALAMBIQUE

Por B.Global: F = D + W = F f + F ( 1 – f ) [1]


P/el más volatil: F xF = F f yD + F ( 1 – f )xW = D yD + W xW [2]

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DESTILACIÓN INSTANTÁNEA DE EQUILIBRIO (2)

Por balance de energía:

HF + q = F f HD + F (1 – f ) HL = D HD + L HL [3]
Combinando estas ecuaciones obtenemos la relación
residuo alimentación:

L - ( YD – XF ) L YD - XF
--- = ------------- = [4]
D ( XF - XL ) D XL - XF

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Destilación Instantánea (3)

L [ HD – ( HF + Q/F ) ] L HD – ( HF + Q/F )
[5 ]
D [ HF - HL + Q/F ] D HL – ( HF + Q/F )

Combinando [4] y [5] Obtenemos:

F. ( 1 – f ) L YD - XF HD - ( HF + Q/F )
- =- = = [6]
F.f D XL - XF HL - ( HF + Q/F )

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03/09/2014 operaciones unitarias 8
Destilación continua de una etapa
Sabemos que:
Moléculas pequeñas.
 Líquidos livianos: Vaporizan fácilmente.
Alta volatilidad.
Moléculas grandes.
 Líquidos pesados: Dificil vaporización.
Baja volatilidad.
 Consideremos una mezcla de dos
compuestos de diferente volatilidad
 Descripción del proceso. Fases. Distribución
diferencial
 Efectos de la T y P. Calidad de los productos.
 Proceso continuo sin acumulación
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Alambique

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Destilación Continua de Etapas Múltiples

.Cómo obtener productos de alta pureza ( > 99.9 %).


.Columnas de destilación . Partes:
- Una columna de platos
- Un condensador
- Un reboiler
- Un acumulador de reflujo

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Torre de fraccionamiento

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Torre ( flujos de vapor y de líquido)

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Diagrama Concentración -
temperatura
Po = 1 atm
Si M = L+V
Mz = Lx + Vy
V/M = (z-x) / (y-x)
= ML / LV

03/09/2014 operaciones
14 unitarias
Mecanismos de contacto

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Accesorios internos de una columna de destilación

1. Columnas de platos

• Platos

• Distribuidor del alimento

2. Columnas empacadas

• Empaque

• Platos soporte para el empaque

• Distribuidor del alimento

• Colectores y redistribuidores de líquido

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Campanas de Borboteo

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Rebosaderos y tubos de bajada

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Platos y Equipos Auxiliares

DIFERENTES TIPOS DE PLATOS.


 Vertederos y tubos de comunicación entre
platos.
 Funcionamiento de válvulas y campanas de
borboteo.
 Caída de presión en un plato y en toda la torre.
 Velocidad del vapor y tamaño de las burbujas.
 Rendimiento del plato . Gradiente del plato.

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Plato de una columna de destilación

http://www.patagoniavessels.com.ar/petrolera.htm

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Plato
perforado

Plato con
canalones

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Equipos exteriores de una columna de destilación
1. Rehervidor, ebullidor o calderín
Intercambiador de calor que proporciona la energía a la
columna para mantener las corrientes de líquido y vapor en
estado de saturación.
CLASES DE REHERVIDORES SEGÚN EL INTERCAMBIA-
DOR USADO Y LA LOCALIZACIÓN EN LA COLUMNA
• Chaquetas de calentamiento en la parte inferior de la columna
• Intercambiador tubular interno en el fondo de la columna
• Intercambiador tubular externo
* Cuando se va a destilar una mezcla acuosa, donde el agua es
el componente pesado, se usa vapor vivo para el
calentamiento.

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Clases de rehervidores según el funcionamiento

VN+1 VN+1
Vapor de Vapor de
calentamiento calentamiento
LN LN
W
W

a) Rehervidor parcial b) Rehervidor total

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2. Condensador
Intercambiador tubular que condensa el vapor que llega a
la parte superior de la columna. El vapor condensado
retorna a la columna como reflujo y lo demás se retira
como destilado.

Clases de condensadores según el funcionamiento

V1 V1 Agua de
enfriamien-
D to
Agua de
Lo enfriamien- Lo D
to

a) Condensador parcial b) Condensador total


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3. Acumulador de reflujo

Tanque que recibe la corriente proveniente del


condensador. El acumulador permite una holgura
operacional que puede mantener en funcionamiento la
columna cuando se presentan problemas con el
condensador.

* Existen columnas complejas donde se presenta


alimentación múltiple, varias salidas laterales de
productos, y donde pueden haber condensadores y
rehervidores intermedios a lo largo del equipo.

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TREN DE DESTILACIÓN

199

47 LIVIANOS

LPG
PROPILENO
CARRIER 1

VAPOR
1

PROPILENO + PROPANO

PROPANO

03/09/2014 DESETANIZADORAoperaciones unitarias C3 SPLITTER 26


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03/09/2014 operaciones unitarias 28
TORRES

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La destilación fraccionada vista como destilaciones
instantáneas en serie
V3, y3
. . . D, yD1
V2, y2

V1, y1

F, zF

L1, x1

L2, x2
. . . W, xW1
03/09/2014 operaciones unitarias L3, x3 30
Etapa de equilibrio en una columna de destilación

Ln-1 Vn
Tn-1, Pn-1 Tn, Pn

Etapa n
T n , Pn

Ln Vn+1
Tn, Pn Tn+1, Pn+1

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Esquema general de una columna de destilación

Condensador

Acumulador de Reflujo
Zona de
Destilado (D)
enriquecimiento
Reflujo (Lo)
o rectificación

Alimentación (F)

Zona de
empobrecimiento
V L
o despojamiento

Residuo
03/09/2014
(W) operaciones unitarias 32
Rehervidor
Determinación de las cargas térmicas en el condensador y
en el rehervidor - Balances de materia y entalpía

Condensador QD
V1, y1, HV1

D, yD, HD
Lo
xo
HLo
F, zF, HF QP

W, xW, HW
03/09/2014 QW operacionesRehervidor
unitarias 33
Temperatura y Presión

• Presión y punto de ebullición.

• Productos Termosensibles
• Destilación al vacío.
• Dispositivos de protección de la columna
por presión.
• Presión normal y presión de alivio

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Temperatura
 Composición de un producto y Tb. Valores
normales.
 Significado de los cambios de temperatura.
 Implicancias del T entre cabeza y fondo.
 Implicancias de > Q en el Reboiler :
– Aumento de T en todos los platos.
– Mayor caudal de destilado.
– Mas pesados por cabeza.
 Implicancias de > reflujo:
– Baja la temperatura de todos los platos.
– Aumenta el caudal de producto de fondo.
– Mejora la calidad del producto de cabeza.
– El producto de fondo tendrá mas livianos.

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Presión
 Una vez determinada para la operación normal no
se cambia.
 Todo cambio en la presión afecta la calidad de
los productos
 Debe mantenerse un control riguroso de la
misma.
Regímenes de Flujo.
 Se deben mantener bajo riguroso control.
 Toda alteración determina cambios en la
composición de los productos y en las variables
de la torre.
 Al cambiar el flujo de carga hacia la torre, se
cambia la temperatura de cabeza. La carga es
una fuente de energía negativa

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Balance de materiales
 En operación normal no hay acumulación.
 El material que entra como carga sale como
producto de cabeza y de fondo.
 todos loscomponentes de la alimentación estan
sujetos al principio de conservación
Elementos de control
 Control automático de los procesos de destilación
 Ejemplo de control- caso del flotante.Variable
controlada y variable de control.
 Esquema típico de control de una columna.

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Parámetros importantes que definen el grado de
separación de una mezcla en una columna de
destilación

1. Relación de reflujo externa, R = Lo / D


2. Relación de reflujo interna, L / V
3. Número de etapas teóricas o unidades de transferencia

Métodos simples para calcular parámetros de separación


en sistemas binarios

1. Método de Sorel
2. Método de McCabe - Thiele

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MÉTODO DE SOREL o METODO DE ETAPAS
Datos: P, F, yD, xB, R/D, Condensador.
Objetivo: Determinar Nº de etapas.
Balance de M : L R + V2 = L1 + V 1
Balance de E : LR hR + V2 H2 =
L1 h1 + V1 H1
Variables desconocidas : L1, V2 , H2
Se asume : H2 = H1
Verificación :

LR xR + V2 y2 = L1 x1 + V1 y1

y2 = (L1/ V2) x1+ (V1 y1 - LR xR)/ V2

Conocidas V2 y T2 H2

· Se repite el cálculo hasta el Plato de la carga.


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MÉTODO DE SOREL 2

Para la zona de stripping:


Se parte del reboiler, se hace el balance de materia y energía

ym = xm+1. (R+Lf)/(R+D-Vf) – xb* B/(R+D-Lf)

Se parte de la relación de equilibrio del reboiler


Se supone la temperatura y se calculan la composición del
líquido y del vapor considerando que ya+yb =1

Se repite el cálculo hasta el plato de carga

03/09/2014 operaciones unitarias 40


MÉTODO DE SOREL_3

•· El punto óptimo coincidirá con el de


una corriente interna de igual composición.
•· La contribución de la alimentación debe tenerse
en cuenta en los balances .
•· En la parte inferior la fórmula incluirá un término
relativo a la alimentación.
•· Los cálculos continúan hasta encontrar una
corriente de vapores que esté en equilibrio con el
producto de fondo.

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Método de McCabe - Thiele

Restricción para su aplicación

Pérdidas de calor o calores de disolución pequeños

Suposiciones simplificadoras usuales

- El flujo molar líquido es constante en cada una de las


zonas de la columna
- La relación L / V es constante para cada una de las
zonas

Casos de aplicación
Sistemas de isómeros con puntos de ebullición cercanos
03/09/2014 operaciones unitarias 42
Desarrollo del método de McCabe - Thiele
Zona de enriquecimiento (condensador total)
Lo = L1 = L2 = ...= L
V1 = V2 = V3 = ...= V

V1, y1 Balance global de materia

V=L+D (1)
Lo, x0
D, yD
1 Balance del componente
L1, x1 más liviano
V2, y2
2
L2, x2 yn+1 V = xn L + yD D (2)
Vn, yn n Relación de reflujo
Ln , xn

Vn+1, yn+1 R = Lo / D (3)


03/09/2014 operaciones unitarias 43
A partir de las dos primeras ecuaciones anteriores se obtiene:

yn+1 = (L / V) xn + (D / V) yD (4)

Y considerando la relación de reflujo:

yn+1 = R / (R+1) xn + 1 / (R+1) yD (5)

Evaluando n = 0 y calculando el intercepto para una relación

de reflujo conocida, se tienen dos puntos que permiten

construir la línea de operación para la zona de

enriquecimiento. La pendiente de la línea de operación es L /

V (relación de reflujo interno)

03/09/2014 operaciones unitarias 44


Representación gráfica de la zona de enriquecimiento

Pendiente = L / V
yD / (R+1)
y

03/09/2014
x
operaciones unitarias
x0 45
Diagramas C – C y C –T relacionados

03/09/2014 operaciones unitarias 46


Zona de despojamiento (rehervidor parcial)

LN-3 , xN-3 LN = LN-1 = LN-2 = ...= L’


VN-2, yN-2 N-2
LN-2, xN-2 VN = VN-1 = VN-2= ...= V’

Balance global de materia


VN-1, yN-1 N-1
LN-1, xN-1 L’ = V’ + W (6)
VN, yN N
Balance del componente más
liviano
LN , xN
xN-3 L’ = yN-2 V’ + xW W (7)
VN+1, yN+1

W, xW

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A partir de las ecuaciones (6) y (7) se obtiene:

yN-2 = (L’ / V’) xN-3 - (W / V’) xW (8)

Evaluando en N+1 (rehervidor) se tiene que xW está en

equilibrio con yN+1 y por medio de la gráfica de equilibrio se

puede llegar a xN y así tener un punto sobre la línea de

operación de la zona de despojamiento.

Ahora si podemos construir la línea de operación de la zona

de despojamiento ?

03/09/2014 operaciones unitarias 48


y

yN+1

03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 49
Estado termodinámico de la alimentación

V L Balance global de materia


HV, f HL, f-1
F + L + V’ = L’ + V (8)
Balance global de entalpía
F
Hf F HF + L HL, f-1 + V’ HV’,f+1 = L’ HL’, f + V HV, f

Considerando que las entalpías de los


vapores saturados son similares, e
V’ L’ igualmente las de los líquidos saturados, en
HV’, f+1 HL’, f
este plato de alimentación, se tiene:

F HF + HL (L - L’) = HV (V - V’) (9)

Combinando (8) y (9):

(L’ - L) / F = (Hv - HF) / (HV - HL) = q (10)


03/09/2014 operaciones unitarias 50
Conociendo el valor de q se halla L’ (ec. 10) y
con este dato se calcula V’ (ec. 6), y ya se puede
calcular el intercepto o la pendiente de la línea
de operación para la zona de despojamiento.

Actividad
Determinar la ecuación de la línea de
alimentación:

y = (q / (q-1))x - xF / (q-1)

03/09/2014 operaciones unitarias 51


Representación gráfica de la zona de despojamiento

2 Línea de enriquecimiento
y Línea de alimentación
3

4 Línea de despojamiento

yN+1 El número de etapas


teóricas es un
Rehervidor concepto

03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
zF x0 52
Posibles estados termodinámicos de la alimentación

V L
HV, f HL, f-1

F
1. Líquido subenfriado q  1.0 Hf

V’ L’
HV’, f+1 HL’, f

03/09/2014 operaciones unitarias 53


V L
HV, f HL, f-1

F
2. Líquido saturado q = 1.0 Hf

V’ L’
HV’, f+1 HL’, f

V L
HV, f HL, f-1

3. Parcialmente vaporizado F
Hf
0 < q < 1.0

V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
03/09/2014 operaciones unitarias 54
V L
HV, f HL, f-1

F
4. Vapor saturado q = 0 Hf

V’ L’
HV’, f+1 HL’, f

V L
HV, f HL, f-1

F
5. Vapor sobrecalentado q < 0 Hf

V’ L’
HV’, f+1 HL’, f
03/09/2014 operaciones unitarias 55
Localización óptima del plato de alimentación
1. Para un número determinado de etapas es con el que se
logra la mayor diferencia entre yD y xW.

2. Si no se especifican el número de etapas, es el que permite


una determinada separación con el menor número de etapas.

Número mínimo de etapas


Cuando la columna trabaja a reflujo total. No hay alimentación,
ni salidas de destilado ni de fondos durante la operación de la
columna.

Reflujo mínimo
Cuando la línea de operación de la zona de enriquecimiento
intersecta la curva de equilibrio y se requiere una cantidad
infinita de etapas.

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Número mínimo de etapas

03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 57
Reflujo mínimo

03/09/2014
xW x
operaciones unitarias
x0 58
Relación óptima de reflujo

Costos totales
Costos operacionales

Costos fijos

Rm R

R = A Rm

A está entre 1.1. Y 1.5


03/09/2014 operaciones unitarias 59
Eficiencia de las etapas

Eficiencia de plato de Murphree para la fase de vapor:

h = (yn - yn-1) / (yn* - yn-1)

03/09/2014 operaciones unitarias 60


TECNICAS ESPECIALES DE
DESTILACION
1.- SEPARACIÓN DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES

2.- DESTILACION EXTRACTIVA Y AZEOTROPICA

3.- DESTILACION POR ARRASTRE DE VAPOR

03/09/2014 operaciones unitarias 61


Propiedades de las mezclas empleadas en
destilaciones “normales”

* Volatilidad relativa  > 1.05


* No se forman azeótropos
* No se descomponen ni polimerizan
* Todos los componentes se vaporizan a P y T normales
* Operación en continuo

03/09/2014 operaciones unitarias 62


Operaciones Unitarias
Métodos aproximados y rigurosos para el
diseño de columnas de destilación de
sistemas multicomponentes

03/09/2014 operaciones unitarias 63


SEPARACION DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES

A.Equilibrio entre fases.

B. Destilación de flash.

C. Fraccionamiento
* Limitaciones de las especificaciones
* Métodos de cálculo (Rigurosos y Abreviados)
* Componentes clave
* Secuencias de separación
03/09/2014 operaciones unitarias 64
Equilibrio entre fases en mezclas
multicomponentes

 Se utilizan balances de materia y entalpía y datos de


equilibrio líquido-vapor.

 Para cada componente se puede aplicar un balance a todo


el sistema y a cada una de las etapas.

 Hay un balance entálpico para la columna y para cada


etapa.

 Los equilibrios son complejos debido al número de


componentes y a su variación con la temperatura en cada
etapa.
03/09/2014 operaciones unitarias 65
Ley de Raoult para un componente Pi  xi Pi 0

Ley de Dalton para un componente Pi  yi PT


0
Coeficiente de yi Pi
distribución Ki  Ki 
xi PT
Varía mucho
con la Tª

yi
Volatilidad xi pi0 K i
 ij   0 
relativa yj pj K j
Varía poco xj
con la Tª
03/09/2014 operaciones unitarias 66
Mezclas multicomponentes:

x
n

i
1 y 1
1
i 1 i 1

n x i p i0

Ley de Raoult
1
i 1 pT

n y i pT
Ley de Dalton 
i 1
0
pi
1

03/09/2014 operaciones unitarias 67


Determinación de la n n

temperatura de burbuja  y  K x
i 1
i
i 1
i i 1

n n
yi
Determinación de la
temperatura de rocío 
i 1
xi  
i 1 K i
1

En ambos casos se tantea la Tª:

Datos: xi, P Calcular


Suponer Tburbuja Estimar K = f(P,Tb)
Incógnita: T yi = Kixi

 y 1
i

NO SI
03/09/2014 operaciones unitarias T = Tb 68
Destilación de flash de mezclas
binarias

Balance a la cámara FxF  Vy  Lx

Fracción vaporizada f V / F

xF 1  f
Recta en el diagrama de equilibrio y  x
f f

1 f
Pendiente   L / V
f
03/09/2014 operaciones unitarias 69
Valores de (1-f)/f

y f = 0 V=0

L+V
L/V
y
f = 1 L=0 *

x xF x

03/09/2014 operaciones unitarias 70


Destilación de flash en mezclas
multicomponentes
V
yi
P2
T2

Cámara de flash
Bomba

F Intercambiador
P1 P1
xFi
T0 T1
T0

Q L
xi
03/09/2014 operaciones unitarias 71
Destilación Flash de mezclas multicomponentes
xFi 1  f
Para componente yi   xi
f f

yi 1  xFi 
Como están en equilibrio  K i    f  1
xi f  xi 

Despejando xi n n

sumando para los x


i 1
i 1 
i 1
xFi
f  K i 11
n componentes

Se resuelve por iteración, suponiendo distintos valores de Tª


03/09/2014 operaciones unitarias 72
Fraccionamiento de mezclas multicomponentes

Limitaciones de las especificaciones

Igual que en mezclas binarias:

-Se supone que las etapas son ideales y después se corrige


con la eficacia.

- Se estudian las condiciones límite de reflujo máximo y


mínimo para la aproximación del número de etapas.

- En diseños preliminares se suponen flujos molares ctes y


y volatilidades relativas αij independientes de la Tª (medios
03/09/2014 para toda
operaciones la columna).
unitarias 73
Diferencias con las mezclas binarias:

- Si se considera que los K (y por tanto las α) varían con la


Tª (diferente para cada plato) es necesario hacer un tanteo
para calcular la Tª y las composiciones de cada uno de los
componentes en cada etapa  Métodos rigurosos

Especificaciones en mezclas binarias:

Conocido: F, xF, TF, α , η


Impuesto: P, L/V, xD, xW
Calculado: D, W, NPT, NPR, Plato de alimentación
Necesidades de calefacción y refrigeración.

03/09/2014 operaciones unitarias 74


Limitación de las especificaciones en
columnas para mezclas multicomponentes

Información que siempre se debe tener:

- Datos de equilibrio
- Eficiencia de los platos
- Condiciones del alimento
- Presión en la columna

De los siguientes parámetros el diseñador especificará tres:

-N
- L/V
- L´/V´
- Concentración de componentes (máximo 2) en un producto
- Separación de componentes (Di /wi) (máximo 2)
- D / W.
03/09/2014 operaciones unitarias 75
Métodos de cálculo para fraccionamiento
de mezclas multicomponentes

– Métodos rigurosos
 Lewis y Matheson

 Thiele y Geddes

– Métodos abreviados (cortos)


 Geddes-Fenske-Underwood-Gilliland-Kirkbride(diseño)

 Edminster (simulación)

Problemas de diseño Problemas de simulación

F P F ?
? Param

03/09/2014 operaciones unitarias 76


Forma de operar en métodos rigurosos

- Se supone un xwi
- Se realizan balances de materia y energía plato a plato hacia arriba
- Se hace lo mismo partiendo de xDi, recorriendo la torre hacia abajo
- Se va avanzando en cada caso, hasta que las composiciones
coincidan en un punto con la de la alimentación con un error
inferior a un límite fijado.
- Si no se consigue, se supone otra xWi.
- Finalmente se calcula el diámetro para la parte superior e inferior
de la torre.
- Se comprueba si los valores dados a PS y PI son adecuados
(pérdidas de carga debida a los platos obtenidos) y si no, se corrigen
03/09/2014
y operaciones
se tantea de nuevo.
unitarias 77
Especificaciones en mezclas multicomponentes
(métodos rigurosos):

Conocido: F, xFi, TF, αij, η


Impuesto: PS, PI, L/V en cabeza, xDi
Calculado: D, W, NPT Sup. e Inf., NPR, Plato de alimentación
En cada etapa: xi, yi, T, V, L
Necesidades de calefacción y refrigeración.

03/09/2014 operaciones unitarias 78


Distribución de componentes en destilado y residuo:

Alimentación Destilado Residuo


_____________ ________ _______
A A B ( clave ligero, LK )

B B C
---
C C D
( clave pesado, PK )
D

03/09/2014 operaciones unitarias 79


CLAVE LIGERO (LK): Especificación de destilado

CLAVE PESADO (PK): Especificación de colas

NO CLAVE LIGERO (NLK): Componentes más volátiles que LK

NO CLAVE PESADO (NPK): Componentes más pesados que PK

COMPONENTES “SANDWICH”: Volatilidad intermedia LK y PK

COMPONENTES DISTRIBUÍDOS: Se encuentra en cabezas y colas


(LK, PK y Sandwich)
COMPONENTES NO DISTRIBUÍDOS: Se encuentran sólo en un producto
03/09/2014 operaciones unitarias 80
(NLK y NPK)
Tipos de componentes

Clave pesado (PK)


Es el componente de menor volatilidad relativa entre los
compuestos que salen por el destilado y que se halla en una
cantidad significativa (mayor al 2%)

Clave ligero (LK)


Es el componente de mayor volatilidad relativa entre los
compuestos que salen por el fondo y que se encuentra en
una cantidad significativa (mayor al 2%)

Componente de referencia
El componente clave pesado es el componente de referencia

03/09/2014 operaciones unitarias 81


Métodos aproximados

Para el diseño de columnas de destilación


multicomponente:

1. Método de grupo de Smith - Brinkley (SB)

2. Método de Fenske - Underwood - Gilliland (FUG)

3. Método de grupo de Kremser

03/09/2014 operaciones unitarias 82


1. Método de grupo de Smith - Brinkley (SB)

Características

- Útil para evaluar el comportamiento de columnas ya existentes

- Funciona bien cuando se tiene un rehervidor parcial o hay una


entrada de calor por el fondo

- Se debe conocer el número de platos totales

- Sirve para encontrar el plato óptimo de alimentación cuando se


especifican los requerimientos de recuperación

- Sirve para calcular las composiciones de los productos cuando se


han especificado el plato de alimentación y el flujo de los productos

- El empleo de valores de k eficaces es muy útil cuando los


coeficientes
03/09/2014 de distribuciónoperaciones
varían mucho
unitarias a lo largo de la columna83
Algoritmo para el caso en que se conoce el plato de alimentación y se
requieren las composiciones de los productos

Datos del problema

1. Número de platos totales de la columna, N (si el condensador es


parcial se le suma 1)

2. Número total de platos de la zona de despojamiento (incluyendo el


rehervidor parcial), M

3. Relación de reflujo, R

4. Relación de reflujo interna para la zona de enriquecimiento, L / V *

5. Flujo del destilado, D

6. Especificación total del alimento (Pf, Tf, zf, F)

* L y V son valores eficaces que se van a considerar constantes, al igual que


L’ y V’ para la zona de despojamiento
03/09/2014 operaciones unitarias 84
Procedimiento

1. Con R y L / V se calculan L y V

2. Con L y V se calculan L’ y V’ (cómo?)

3. Se supone una composición para D y W y se calculan TD y TW (TD es la Tr


del destilado, y TW es la temperatura de burbuja de los fondos)

4. Se calculan las temperaturas eficaces, Tn y Tm, para las zonas de


enriquecimiento y despojamiento, respectivamente:
Tn = (T1 + Tpf)/2 y Tm = (TN+1 + Tpf)/2 (Tpf: Temp. aliment.)

5. Se hallan ki = f(Tn) y ki’ = f(Tm)

6. Se calculan los factores de separación, Sni y Smi, para las zonas de


enriquecimiento y despojamiento, respectivamente:
Sni = kiV/L Smi = ki’V’/L’
03/09/2014 operaciones unitarias 85
7. Si la alimentación es básicamente líquido:

hi = ((ki’ L) / (ki L’)) (1 - Sni ) / (1 - Smi)

Si la alimentación es básicamente vapor:

hi = (L / L’) (1 - Sni ) / (1 - Smi)

8. Se determina la fracción del componente i que sale por los fondos:

fi = (W xWi) / (FzFi)

9. Se compara el valor de fi calculado en (8) con::

((1 + SniN-M) + R (1 - Sni)) / ((1 - SniN-M) + R (1 - Sni) + hi SniN-m (1 - SmiM+1))

Si los dos valores no son iguales se regresa al paso 3 y se repite el


procedimiento hasta que los valores se han iguales en la cuarta cifra decimal.

03/09/2014 operaciones unitarias 86


Conceptos importantes usados por los métodos de cálculo
de columnas de destilación multicomponente

Clave pesado (hk)


Es el componente de menor volatilidad relativa entre los compuestos
que salen por el destilado y que se halla en una cantidad considerable
(mayor al 2%)

Clave ligero (lk)


Es el componente de mayor volatilidad relativa entre los compuestos
que salen por el fondo y que se encuentra en una cantidad
considerable (mayor al 2%)

Componente de referencia
El componente clave pesado es el componente de referencia

Cómo es la volatilidad relativa de los componentes más pesados que el


clave pesado?, y la de los componentes más ligeros que el clave ligero?
03/09/2014 operaciones unitarias 87
Verificación de la elección de los componentes clave

A partir del hecho de que se requiere un número infinito de etapas


para excluir totalmente del destilado los componentes más pesados
que el clave pesado, y así mismo, de los fondos los más ligeros que el
clave ligero, Shiras et al (Ind. Eng. Chem., 42, 871 (1950)) mostró que
para una relación de reflujo mínima Rm se debe cumplir:

Ai = yDi / zFi = ((i - 1)/(lk - 1)) (yDlk / zFlk) + ((lk - i)/(lk - 1)) (yDhk /
zFhk)

- Si A < -0.01 o A > 1.01 probablemente el componente i no se


distribuirá

- Si 0.01 < A < 0.99 seguramente el componente i se distribuirá

Los componentes clave se distribuyen entre el destilado y los fondos

Qué sucede con los demásoperaciones


03/09/2014 componentes?
unitarias 88
2. Método de Fenske - Underwood - Gilliland (FUG)
Características

- Útil fundamentalmente para el diseño de columnas, aunque también


sirve para evaluar el comportamiento de columnas ya existentes

- Parte del conocimiento de la localización óptima del plato de


alimentación

- Supone flujos molares constantes (el Rm calculado es mucho menor


que el Rm real)

- Sirve para calcular los flujos y las composiciones de los productos


cuando se han especificado los requerimientos de recuperación de uno
o máximo dos componentes

- Se pueden determinar las temperaturas del tope y del fondo de la


columna
03/09/2014 operaciones unitarias 89
Ecuación de Fenske

Determina el valor de Nm (a reflujo total). Nm incluye el rehervidor


parcial, si la columna tiene un condensador parcial se le suma 1.

(xi / xhk) = iNm (xWi / xWhk)

Nm = log((DyDlk / WxWlk) (WxWhk / DyDhk)) / loglk lk es un valor eficaz

lk = (Nlk N-1lk ... 2lk 1lk)1/N ó lk = (Dlk pflk Wlk)1/3

ó lk = (Dlk Wlk)1/2

Como una aproximación se puede tomar Nm como el 40 o 60% de N y


suponiendo separaciones de los componentes iterativamente se pude llegar
a estimar los valores iniciales de las temperaturas en los extremos
03/09/2014 operaciones unitarias 90
Ecuaciones de Underwood

Es útil para determinar Rm, suponiendo i eficaz y L/V constantes.

Se deben resolver las siguientes ecuaciones:

S ((i zFi)/(i - f)) = 1 - q (1) i son todos los componentes

S ((j yDj)/(j - f)) = Rm + 1 (2) j son el hk y los componentes


más ligeros que el pesado (?)

De (1) con hk < f < lk se resuelve (2).Si existen B componentes
entre los claves el número de valores para f es B+1.

(2) va a permitir construir un sistema de B+1 ecuaciones con B+1 incógnitas,


(siempre y cuando se hayan especificado las composiciones de los
componentes clave en el destilado), cuáles?

Si yDj < 0 ó yDj > 1, los componentes clave elegidos son incorrectos.
03/09/2014 operaciones unitarias 91
Con las ecuaciones anteriores también se pueden estimar las
temperaturas iniciales para el destilado y los fondos, así:

1. i eficaz se puede asumir una temperatura promedio de la columna


o tomar la temperatura del alimento para iniciar el procedimiento

2. Con las ecuaciones de Underwood se calculan los yDi’s con i

3. Se encuentra la temperatura de rocío, T0, para el destilado con los


valores de yDi’s

4. Con balances de materia se hallan los valores de xWi’s (La relación


D/F debe tenerse como dato de entrada)

5. Se calcula la temperatura de burbuja, TN+1, para los fondos con los


valores de xWi’s

6. Se compara el valor promedio de temperatura asumido en 1 con


(TN+1 + T0)/2, sí son diferentes se vuelve al punto 1 con este nuevo
valor promedio
03/09/2014 operaciones unitarias 92
Correlación empírica de Gilliland
(N - Nm)/(N+1) 1.0

0. 1
Conocidos Nm y Rm, con la
Ec. Molokanov
correlación de Gilliland, para un
valor de R especificado se
0.01 puede calcular N (o lo contrario)
0.01 0.1 1.0

(R - Rm)/(R+1)

Ec. Molokanov (Int. Chem. Eng., 12(2), 209 (1972))

G = 1 - exp((1+54.4H)(H-1)/((11+117.2H)H0.5))

Donde: G = (N - Nm)/(N + 1) y H = (R - Rm)/(R+1)


03/09/2014 operaciones unitarias 93
Localización del plato de alimentación

Se considera solamente el sistema binario formado por los


componentes clave.

Partiendo del Balance del componente más liviano - zona de enriquecimiento


(presentación de McCabe-Thiele)

yn+1 V = xn L + yD D

Re-escribiendo (2) para lk y hk y despejando x se tiene (sin considerar plato):

xlk = ylk V/L - yDlk D/L


xhk = yhk V/L - yDhk D/L

Eliminando L de las ecuaciones anteriores y despejando ylk se tiene:

ylk = (xlk/xhk)(yhk - yDhkD/V) + yDlkD/V (1)


03/09/2014 operaciones unitarias 94
Partiendo del Balance del componente más liviano - zona de despojamiento
(presentación de McCabe-Thiele)

xN-3 L’ = yN-2 V’ + xW W

y aplicando el mismo procedimiento anterior se tiene:

ylk = (xlk/xhk)(yhk + xWhkW/V’) - xWlkW/V’ (2)

En el punto de alimentación las ecuaciones (1) y (2) son iguales, entonces:

(xlk/xhk)int. = (yDlkD/V + xWhkW/V’)/(yDhkD/V + xWlkW/V’)

Considerando R y q, la ecuación anterior se puede re-escribir como:

(xlk/xhk)int. = (zFlk - yDlk(1-q)/(R+1))/(zFhk - yDhk(1-q)/(R+1))

La razón (xlk/xhk) se debe calcular plato a plato y la localización del plato de


alimentación se obtiene cuando:

(xlk/xhk)f-1 > (xlk/xhk)int. > (xlk/xhk)f


03/09/2014 operaciones unitarias 95
Métodos rigurosos para el diseño de columnas de
destilación multicomponentes

1. Método de Lewis y Matheson

2. Método de Thiele y Geddes

Actividad

Revisar el ejemplo 9.13 de Treybal.

03/09/2014 operaciones unitarias 96


En general, para el diseño preliminar de una columna de destilación,

Información que siempre se debe tener:

1. Datos de equilibrio
2. Eficiencia de los platos
3. Condiciones del alimento
4. Presión en el destilado (considerando fluido de enfriamiento usado en el
condensador)

De los siguientes parámetros el diseñador sólo especificará tres:


1. N
2. R
3. R’ (=VN+1 / W)
4. Concentración de un componente o máximo 2 en un producto
5. Separación de un componente o máximo 2 (DyDi / WxWi)
6. D / W.
03/09/2014 operaciones unitarias 97
Métodos cortos (Abreviados)

Método de Fenske - Underwood - Gilliland

03/09/2014 operaciones unitarias 98


1. Establecer las separaciones deseadas de los componentes clave,
las condiciones de la alimentación y la presión de la columna.

2. Calcular el número mínimo de etapas teóricas mediante la


ecuación de Fenske.

3. Volver a utilizar la ecuación de Fenske, ahora para calcular las


separaciones de los componentes no clave.

4. Calcular, con la ecuación de Underwood, la relación de reflujo


mínimo.
5. Mediante la ecuación de Gilliland, calcular el número real de
etapas teóricas a partir de la relación de reflujo real o
viceversa.
6. Determinar la etapa de alimentación con la ecuación de
Kirkbride.
03/09/2014 operaciones unitarias 99
Ecuación de Fenske

 Calcula el número mínimo de etapas (reflujo total).


 Supone una volatilidad relativa media (geométrica)
en toda la columna.
 Es independiente de la alimentación y sólo requiere
las recuperaciones de los componentes clave.

log  ( xLK / xPK )D ( xLK / xPK )w 


NMin.+1 = _____________________________________________

log  LK / PK

1
03/09/2014
 mediaoperaciones
 (1unitarias
W ) 2
100
Separación de Componentes no Clave

 Se emplea la ecuación de Fenske despejada para un


componente no clave dejando uno de los
componentes clave como referencia:

FxFi = DxDi + WxWi

f i  di  wi

 d i  wr 
log    i: no clave
  d r  wi 
N min 1  r: referencia
log  ir media (PK)
03/09/2014 operaciones unitarias 101
Cantidades separadas de componentes no clave:

fi
wi 
1  (d r / wr )( i ,r ) media
N min 1

f i (d r / wr )( ) N min 1

di  i , r media

1  (d r / wr )( ) N min 1
i , r media

03/09/2014 operaciones unitarias 102


Ecuación de Underwood

Calcula el reflujo mínimo en una torre con zonas de


infinitud por encima y por debajo del plato de
alimentación.

03/09/2014 xW xF unitarias
operaciones xD 103
Operación: Vmin· yi,n+1 = Lmin· xi,n + D·xi,D

Equilibrio: yi,n+1 = Ki,n+1· xi,n+1

Zona de infinitud  composiciones constantes:


xi,n-1 = xi,n = xi,n+1 yi,n-1 = yi,n = yi,n+1

Lmin i = Ki/KPK
Vmin  yi ,n1   yi ,n1  D  xi , D
Ki

 i  D  xi , D c  i  D  xi , D
Vmin  yi ,n 1   Vmin 
i 
Lmin i 1 i  
03/09/2014
Vmin  K unitarias
operacionesPK 104
Zona de gotamiento
c  'i W  xi ,W c  ' W  x
 V 'min    i i ,W

i 1  'i '
L'min
i 1
 'i 
V 'min K PK

Para flujo molar y volatilidad relativa constantes:

c
  i  D  xi , D  i W  xi ,W  c  i  F  xi ,F
Vmin  V 'min  VAlim       
i 1   i    i    i 1  i  

1.- Conocida F y su entalpía, calculo VAlim (moles de


alimentación que entran como vapor saturado: 1-f)
2.- Cálculo Ω

3.- Cálculo (L/V)minoperaciones unitarias


03/09/2014 105
Ecuación de Gilliland

Correlación empírica para el número de platos


teóricos y la relación de reflujo de operación en base
a los parámetros mínimos:

N  N min  1  54.4 X  X  1 
 1  exp   0.5 
N 1  11  117.2 X  X 

R  Rmin
X
R 1

R  L/D L/V = R/ (R+1)


03/09/2014 operaciones unitarias 106
03/09/2014 Correlación de Gilliland
operaciones (escala
unitarias logarítmica) 107
03/09/2014 Correlación deoperaciones
Gilliland (escala lineal)
unitarias 108
Utilización de la correlación de Gilliland
( Estimación de Nteóricos a una relación de reflujo dada)

• Cálculo de Nmin mediante Fenske

• Cálculo de (L/D)min mediante Underwood

• Elección de (L/D) real:


1.05 (L/D)min < (L/D)real <1.5(L/D)min

• Cálculo de abscisa y lectura de ordenada

• Cálculo de N etapas teóricas


03/09/2014 operaciones unitarias 109
Ecuación de Kirkbride

(Selección del plato de alimentación)

 Supone que las etapas están distribuidas de manera


óptima en la zona de rectificación y agotamiento.

 La razón entre el nº de platos por encima y por


debajo de la alimentación:
0.206
  
N S  PK  F   LK W    W 
x x
2

  
  
N I  xLK  F   xPK  D    D 
 
03/09/2014 operaciones unitarias 110
Separación de N compuestos:
Se precisan N-1 columnas de fraccionamiento.

Secuencias:
Posibles ordenaciones de las separaciones de los
compuestos, según las diferentes escisiones.

Subgrupos:
Agrupaciones de compuestos en distintos puntos del
sistema (entradas o salidas de las columnas).

Escisiones:
Posibles separaciones o puntos de corte en las series de
compuestos que alimentan las columnas.
03/09/2014 operaciones unitarias 111
Secuencias para alimentación de 4 componentes

A B C A B

B
-
C

A A B
B C
- - C
- -
B B -
C D
C C D
D
D D
D D C

03/09/2014 operaciones unitarias 112


A C

A
-
B
C
A
-
B
D
-
C B
D
D

03/09/2014 operaciones unitarias 113


A B A

A A
- B A
B - -
C C B
A
A B
B
B -
C
C C
-
-
D
D
D C D C B

03/09/2014 operaciones unitarias 114


03/09/2014 operaciones unitarias 115
03/09/2014 operaciones unitarias 116
DESTILACION EXTRACTIVA Y AZEOTRÓPICA

Mezclas problemáticas:
* Azeotrópicas
* Baja volatilidad relativa (< 1.05)

Tratamientos posibles:

a.- Variación de la presión :


- Azeótropos Homogéneos
- Azeótropos Heterogéneos

b.- Tercer componente :


- Destilación extractiva
- Destilación azeotrópica
03/09/2014 operaciones unitarias 117
Variación de la presión de trabajo. Azeótropo mínimo

P2
P1
T

xF xD2 xD1
03/09/2014 operaciones unitarias 118
Azeótropo Azeótropo

Separador
de lìquidos

m+n
(Una fase)

m n
03/09/2014 operaciones unitarias 119
D2

P1 P2
P2<P1
F(A+B) D1

A B
03/09/2014 operaciones unitarias 120
Variación de la presión de trabajo. Azeótropo máximo

P2
P1
T

xF xB2 xB1
03/09/2014 operaciones unitarias 121
A B

P1 P2

D1 D2

03/09/2014 operaciones unitarias 122


Heteroazeótropo

Tn calderín
T Tm calderín

Tdestilado

Tseparador

n m
x,y
03/09/2014 operaciones unitarias 123
Adición de un tercer componente
Destilación extractiva

Rectificación A
Separador (S)
Absorción

Alimentación(A + B)

Agotamiento

(B + S)
03/09/2014 operaciones unitarias 124
Características de la destilación extractiva

 El agente separador se utiliza para modificar la


volatilidad relativa de los componentes. Varía sus
coeficientes de actividad.

 Distinta polaridad. Forma un complejo o puentes


de hidrógeno con uno de los compuestos y lo
arrastra hacia el fondo.

 Un disolvente es tanto más selectivo para una


mezcla cuanto más fácil sea la separación de ésta
en su presencia.
03/09/2014 operaciones unitarias 125
Isooctano

Fenol

Tolueno
Tolueno + Isooctano

Fenol
Fenol + Tolueno

Ejemplo de destilación
03/09/2014 extractiva
operaciones unitarias 126
Cualidades de un buen disolvente para
destilación extractiva:

Elevada capacidad de disolución (arrastre)

Baja volatilidad

Buena separatibilidad posterior

Alta selectividad S = (12)D / (12)


Capacidad de disolvente

Requerimientos básicos
( toxicidad, estabilidad química, no corrosivo,... )
03/09/2014 operaciones unitarias 127
Características de la destilación azeotrópica:

 La finalidad de la destilación azeotrópica es la separación


de un azeótropo mínimo binario, o bien la de dos
componentes de puntos de ebullición muy próximos,
formando un azeótropo mínimo de menor punto de
ebullición.

 El medio empleado es la adición de otro componente, tal


que el sistema formado por los tres y sus mezclas
azeotrópicas sea más fácil de separar que el original.

03/09/2014 operaciones unitarias 128


Elección del separador:

– Hay que considerar la posibilidad de formación de azeótropos con


los componentes iniciales, y los puntos de ebullición y la
composición de tales azeótropos.

– Los datos experimentales necesarios se pueden encontrar en la


bibliografía para numerosas mezclas.

– Puede recurrirse a la comprobación experimental del


comportamiento previsto en función de la estructura química de los
componentes.

– Tiene que ser el que permita la separación más sencilla, no sólo en


la operación de la columna, sino en toda la instalación.
03/09/2014 operaciones unitarias 129
96% etanol
Heteroazeótropo 4% agua

condensador

separador

78,5% etanol
4,1% benceno
7,4% agua Etanol-agua
Alimentación
96% etanol A B C
14,5% etanol
4% agua
84,5 benceno
1,0% agua

agua
Etanol 100%

Ejemplo
03/09/2014 de destilación azeotrópica: obtención de alcohol absoluto
operaciones unitarias 130
Extractiva Vs. Azeotrópica

 La destilación extractiva se aplica sólo en proceso continuo,


mientras que la azeotrópica puede efectuarse en columnas de
funcionamiento discontinuo (laboratorio).

 La elección del separador es más sencilla en la destilación


extractiva, pues en la azeotrópica hay que buscarlo dentro del
campo de las sustancias que hierven en un intervalo de
temperatura muy limitado y próximo al de los componentes a
separar.

 El consumo de energía calorífica suele ser mayor en la


destilación azeotrópica.
03/09/2014 operaciones unitarias 131
Destilación al vacío

 Se aplica a la separación de sustancias que se descomponen


químicamente con el calor o de presión de vapor muy baja.

 Se opera en condiciones de muy baja presion y baja Tª y tiempo


de exposición.

 Se pueden utilizar torres de platos o de relleno hasta presiones


de 2 mmHg., para más bajas se emplea la Destilación Molecular
que utiliza el alto vacío (hasta 0.003 mmHg).

.03/09/2014 operaciones unitarias 132


Destilación por arrastre de vapor
 Se aplica a la separación de compuestos inmiscibles con el
agua, generalmente orgánicos, mezclados con otros
componentes no volátiles susceptibles de descomponerse.

 Consiste en la vaporización a baja temperatura de los


componentes volátiles de una mezcla por introducción de una
corriente directa de vapor de agua.

 El vapor de agua calienta la mezcla hasta ebullición y ejerce


una presión parcial (aporta su presión de vapor), lo que
permite operar a menor Tª :
PA + PW = PT = PAmbiente

 Podría efectuarse por medio de otros vapores, o bien con


gases y calefacción indirecta.
03/09/2014 operaciones unitarias 133
Métodos de destilación por arrastre

1. La alimentación contenida en el calderín se calienta


exclusivamente a expensas del calor latente contenido en
el vapor, que condensa parcialmente.
(Tenemos dos componentes y tres fases, por tanto
un solo grado de libertad: presión o temperatura)

2. Calefacción indirecta para impedir la condensación de


vapor y poder fijar la temperatura de destilación más
conveniente.
(Si no hay condensación del agua tenemos sólo
dos componentes, el volátil y el agua, en dos fases y por
tanto dos grados de libertad : presión y temperatura).

03/09/2014 operaciones unitarias 134


Teoría del arrastre

Problema: cálculo de la cantidad de vapor, necesaria para


separar una determinada cantidad de componente útil, en
función de la Tª y PT de destilación.

Ecuación fundamental (derivada de las leyes de los gases


perfectos) :
dW pW
 
dB pB
W: moles de vapor de agua necesarias para el arrastre
B: moles de compuesto volátil en el calderín en un cierto momento
I: cantidad de componente no volátil (constante)
pW
03/09/2014 , pB : presiones parciales de los
operaciones compuestos en la mezcla gaseosa
unitarias 135
No se alcanza el equilibrio  Ley de Raoult corregida
con el coeficiente de eficacia E:

B
pB  E  P 0

BI
B

B
pW  pT  pB  pT  E  P 0

BI
B

 pT  pT  I dB
Sustituyendo: dW    1dB 
 E  PB
0
 E  P 0
B B

03/09/2014 operaciones unitarias 136


Integrando entre las condiciones iniciales y finales:

 pT  pT  I
 1B1  B2  
B1
W   ln
 E  PB E  PB B2
0 0

Consumo de vapor W pT  I 
 1 
0 
  1
por unidad de B1  B2 E  PB  Bln 
producto

B1  B2
Donde: Bln 
B1
ln
B2
03/09/2014 operaciones unitarias 137
I
Poca materia inerte 0
o no soluble Bln

Ecuación W pT pW
 1 
simplificada B1  B2 E  PB0
E  PB0

Cuando el arrastre se efectúa en presencia de agua


(hay condensación): Pw= P0W

W PW0

B1  B2 E  PB0
03/09/2014 operaciones unitarias 138
Condiciones óptimas de arrastre

 El arrastre en presencia de agua (con condensación) una vez


fijada la presión total, queda fijado el consumo de vapor.

 En el arrastre sin condensación pueden variarse


independientemente la temperatura y la presión, para buscar
un consumo mínimo de vapor.

Conviene operar a la Tª máxima admisible para la sustancia


(valor máximo de P0B) y a la PT mínima posible.

 Cuando no se emplea calefacción indirecta, al consumo de


vapor de arrastre hay que añadir el que se condensa en el
calderín.
03/09/2014 operaciones unitarias 139

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