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Qumica - Apostila
ndice
1. Aspectos Macroscpicos
2. Estrutura Atmica
3. Tabela Peridica e Propriedades Peridicas
4. Funes da Qumica Inorgnica
5. Relaes Numricas
6. Estequiometria
7. Solues
8. Termoqumica
9. Cintica Qumica
10. Equilbrio Qumico
11. Equilbrio Inico
12. Eletroqumica
13. Qumica Orgnica
14. Isomeria
15. Reaes Orgnicas
2
9
22
46
68
74
82
96
104
111
119
132
139
159
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Qumica - Apostila
Aspectos Macroscpicos
Uma parte importante do mtodo cientfico a observao. A percepo do mundo a nossa volta
o ponto de partida para entendermos o funcionamento at mesmo do mais complexo sistema.
Por isso, comearemos nosso estudo da Qumica pelo chamado mundo macroscpico.
Nosso dia-a-dia est repleto de Qumica. Tudo ao nosso redor constitudo por matria e energia.
A Qumica estuda a matria, as transformaes sofridas por ela e as variaes de energia que
acompanham essas transformaes. Para entendermos melhor essas transformaes, devemos
conhecer alguns conceitos.
1. Definio de matria
Matria tudo aquilo que possui massa e ocupa lugar no espao.
No adianta apenas conhecer o conceito, pois amplo demais. O que percebemos no cotidiano
so partes limitadas de matria (corpos).
Ferro, por exemplo, matria, mas podemos visualizar uma barra de ferro. E, principalmente,
temos contato com objetos de ferro, como um porto, uma cadeira. Objeto um corpo com
formato e utilidade especficos.
Para produzir um objeto, devemos saber quanto usar de matria, preciso quantificar, medir.
2. Unidades de medida
2.1. Massa (m): de maneira simplificada, podemos definir como a quantidade de matria que
existe num corpo.
relao entre o corpo, que desconhecemos a massa, e um padro de massa atravs de um
aparelho denominado balana.
O sistema internacional de medidas (SI) usa quilograma (kg) como padro.
Lembrando: 1kg = 1000g
2.2. Volume (v): extenso do espao ocupado por um corpo. determinado por seu
comprimento, altura e largura.
No SI, o padro o metro cbico (m3), mas, em Qumica, usaremos com frequncia o litro (L).
Lembrando: 1m3 = 1000L
1dm3 = 1L = 1000mL
1cm3 = 1mL
2.3. Temperatura (T): relacionada com o estado de agitao das partculas que constituem um
corpo e sua capacidade de trocar energia na forma de calor (trmica).
No SI, a escala de temperatura em Kelvin (K), chamada tambm de escala absoluta.
Lembrando: K = C + 273
2.4. Densidade (d): relao entre a massa e o volume ocupado de um corpo.
Expresso para clculo: d = m/v
No SI, a unidade o kg/m3.
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2.5. Presso (p): relao entre a fora (F) exercida, na perpendicular, sobre uma determinada
superfcie e a rea (S) de aplicao dessa fora na mesma superfcie.
p = F/S
No SI, a unidade-padro Pascal (Pa), mas a unidade mais utilizada em Qumica atmosfera
(atm).
1atm= 105Pa
Para estudarmos a Matria, devemos entender como ela constituda.
3. Classificao da Matria
A unio dos tomos dos elementos qumicos, feita das mais variadas maneiras, d origem aos
diferentes materiais encontrados na natureza, o que chamamos de substncia.
As substncias so diferenciadas por frmulas que indicam, por ndices numricos, a quantidade
de cada elemento qumico em uma unidade da substncia. Essa unidade denominada frmula
molecular.
3.1. Substncia Pura: constituda por aglomerados de tomos ou molculas iguais. Apresenta
propriedades bem definidas e composio qumica constante. As substncias puras podem ser
divididas em simples ou compostas.
3.1.1. Substncias Simples: formadas por um nico elemento qumico.
Exemplo: He (gs hlio), O2 (gs oxignio), O3 (gs oznio).
Obs.1: Atomicidade: nmero de tomos que existe na frmula de uma substncia.
Exemplo: He: substncia monoatmica
O2: substncia diatmica
O3: substncia triatmica
Obs.2: Alotropia: capacidade de um elemento qumico formar pelo menos duas substncias
simples diferentes.
A alotropia pode ser por atomicidade ou estrutural:
Alotropia por atomicidade: altropos diferem quanto ao nmero de tomos na molcula.
Exemplo: O2 (mais estvel) e O3 (menos estvel)
Alotropia estrutural: altropos diferem quanto a estrutura (organizao espacial dos
tomos).
Exemplo: carbono grafite (mais comum) e carbono diamante
3.1.2. Substncias Compostas: formadas por dois ou mais elementos qumicos diferentes.
Exemplo: gua (H2O), cido clordrico (HCl), Calcrio (CaCO3).
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3.2. Misturas: formadas por duas ou mais substncias em um mesmo sistema sem que ocorra a
transformao das estruturas iniciais.
As misturas podem ser classificadas de acordo com o nmero de fases.
3.2.1. Misturas homogneas: no podemos distinguir as substncias envolvidas a olho nu ou
com o uso de aparelhos de preciso. So chamadas de solues.
Exemplo: Ar (mistura de gases).
3.2.2. Misturas heterogneas: apresentam, pelo menos, uma superfcie de separao no
sistema.
Cada parte separada constitui uma fase da mistura.
Assim, temos como exemplos misturas:
Monofsicas: 1 fase.
Exemplo: gua + lcool (mistura homognea)
Bifsicas: 2 fases.
Exemplo: gua + areia (mistura heterognea)
Trifsicas: 3 fases.
Exemplo: gua + areia + leo (mistura heterognea)
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Obs: nos exemplos anteriores, nas misturas heterogneas, a fase superior a menos densa, ou
seja, a fase menos densa flutua na mais densa.
4. Estados Fsicos da Matria
As substncias encontradas na Natureza podem se apresentar de trs maneiras distintas,
dependendo do grau de agregao das partculas que as constituem: estado SLIDO (tem
volume definido, forma definida e baixa agitao de partculas), estado LQUIDO (tem volume
definido, forma varivel e mdia agitao de partculas) e estado GASOSO (tem volume varivel,
forma varivel e alta agitao de partculas).
5. Mudanas de Estados Fsicos
Uma mudana na temperatura e/ou presso de um sistema pode mudar o estado fsico de uma
substncia. Essa alterao acompanhada de absoro de energia (processo endotrmico) ou
liberao de energia (processo exotrmico). A mudana de fase de agregao das partculas de
uma substncia altera caractersticas macroscpicas (volume e forma) e microscpicas
(arrumao das partculas) da substncia, sem alterar sua composio. Cada transformao
dessa recebe um nome especfico:
5.1. Fuso: passagem do estado slido para o estado lquido (processo endotrmico);
5.2. Vaporizao: passagem do estado lquido para o estado gasoso. Acontece de trs maneiras
(todas endotrmicas):
- Evaporao: processo natural, lento, espontneo.
Exemplo: roupa secando num varal, as guas da chuva empoada na rua se tornando vapor.
- Ebulio: processo rpido que ocorre numa temperatura especfica.
Exemplo: Uma panela com gua fervendo na boca de um fogo.
- Calefao: processo brusco, instantneo, grande variao de temperatura em pequeno intervalo
de tempo.
Exemplo: quando uma gota de gua cai sobre uma chapa metlica superaquecida.
5.3. Liquefao ou Condensao: passagem do estado gasoso para o estado lquido
(exotrmico).
5.4. Solidificao: passagem do estado lquido para o estado slido (exotrmico).
5.5. Sublimao: passagem do estado slido diretamente para o estado gasoso (endotrmica).
Exemplo: gelo seco (CO2 slido passando a gs)
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5.6. Ressublimao: passagem do estado gasoso diretamente para o estado slido (exotrmico).
Mudana de fases de agregao:
S = Slido
L = Lquido
G = Gasoso
PF: ponto de fuso
PE: ponto de ebulio
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Cuidado: existem dois casos particulares de misturas.
I. Mistura Euttica: a fuso ocorre com temperatura constante e a ebulio com temperatura
varivel.
Exemplo: Bronze (liga metlica com 90% de Cobre (Cu) e 10% de Estanho (Sn)).
II. Mistura Azeotrpica: a ebulio ocorre com temperatura constante e a fuso com temperatura
varivel.
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7. Processos de Separao de Misturas
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Estrutura Atmica
Para entendermos o mundo macroscpico, comeamos a buscar explicaes no meio
microscpico.
Por analogia, seria como tentar entender o funcionamento de uma televiso. Abrimos "a caixa"
para ver o que tem dentro e faz a imagem aparecer na tela.
Por isso, o estudo da qumica comea por pedaos microscpicos da matria denominados
tomos.
1. A evoluo dos modelos atmicos
1.1. Modelo atmico de Demcrito
Por volta de 400 a.C., Demcrito, atravs da Filosofia, acreditava que a matria seria formada
pelo agrupamento de partculas de tamanho muito reduzido e formato esfrico, macias e que no
pudessem ser divididas. A essa partcula foi dado o nome de tomo (em grego significa:
indivisvel).
1.2. Modelo atmico de Dalton
Por volta de 1800, o ingls John Dalton, a partir de alguns experimentos (diferente de Demcrito,
que apenas filosofou a respeito), prope que o tomo seria realmente indivisvel e macio, e ainda
eletricamente neutro.
1.3. Modelo atmico de Thomson
O tambm ingls, Joseph Thomson fez alguns estudos com tubos preenchidos com gases
rarefeitos e submetidos a descargas eltricas (os chamados tubos de raios catdicos). Quando
estes eram submetidos a altas tenses eltricas, por estarem preenchidos com gases a baixas
presses, emitiam luminosidade a partir de seu polo negativo. Em 1898, Thomson mostrou a
partir de alguns experimentos, que esses raios luminosos eram constitudos por partculas com
uma massa quase desprezvel, quando comparadas do tomo de hidrognio (que era uma
referncia na poca). Porm, observou que quando submetidas a um campo eltrico, as
partculas eram atradas pelas cargas positivas, logo deveriam possuir carga negativa. Da,
Thomson denominou estas partculas de eltrons. Partindo desses resultados, props um modelo
de tomo que seria formado por uma esfera positiva, na qual os eltrons estariam imersos, que
ficou conhecido como modelo do pudim de passas.
Com outras modificaes nos tubos de raios catdicos, o alemo Eugen Goldstein, descobriu
outra partcula que era aproximadamente 1836 vezes mais pesada que um eltron, e que possua
a mesma carga, mas com sinal positivo. Para esta partcula, Goldstein designou o nome de
prton. Com esta descoberta, j estava comprovado de que o tomo no era indivisvel, e que o
modelo de Thomson estava incompleto (pois no considerava os prtons). Surgiu ento a
necessidade de um novo modelo atmico.
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1.4. Modelo atmico de Rutherford
O neozelands Ernest Rutherford, em 1911, props o seguinte experimento: Uma amostra de
uma substncia radioativa (neste caso, emissora de partculas alfa) foi colocada dentro de um
bloco de chumbo (o qual no permite que as partculas alfa o atravessem) com uma pequena
abertura, direcionada para uma fina lmina de ouro que se encontra cercada por uma tela
fluorescente (que emite luminosidade instantnea quando atingida por uma partcula alfa).
A experincia mostra que a grande maioria das partculas alfa atravessava a folha sem sofrer
nenhum tipo de desvio, e que poucas sofriam desvio ou at mesmo eram rebatidas. Partindo
desses resultados, Rutherford concluiu que os tomos no eram macios (pois neste caso as
partculas alfa no conseguiriam atravess-los), e possuam mais espaos vazios do que
preenchidos. Tambm props que a maior parte da massa do tomo se encontrava em uma
pequena regio central (a qual foi chamada de ncleo) que possua carga positiva, onde se
encontravam os prtons; e ao redor desse ncleo, estaria uma regio onde se encontravam os
eltrons (a qual foi chamada de eletrosfera).
Em 1913, o dinamarqus Niels Bohr, complementou o modelo de Rutherford, dizendo que os
eltrons que se encontravam na eletrosfera giravam em rbitas circulares bem definidas (que
chamou de camadas ou nveis de energia), no irradiando energia; e que ao passar de uma
rbita mais interna, para uma mais externa, um eltron receberia energia (quantum) e ao passar
de uma rbita mais externa, para uma mais interna, emitiria a energia anteriormente recebida na
forma de ondas eletromagnticas (ftons, ou seja, luz). Portanto, temos o modelo de RutherfordBohr:
Mas uma pergunta ainda era feita: Se o ncleo era formado por prtons (cargas positivas), qual o
motivo dos mesmos no se repelirem? Ento, em 1932, o ingls James Chadwick, descobriu que
no ncleo existia uma outra partcula de massa muito prxima do prton, porm sem carga
eltrica, que diminua a repulso entre os prtons, a qual foi chamada de nutron.
Com todas estas teorias, chegamos seguinte concluso:
O tomo eletricamente neutro e divisvel. A diviso pode ser feita em duas partes distintas:
Ncleo: parte central, eletricamente positiva, que concentra, praticamente, toda a massa do
tomo e constituda por prtons e nutrons.
Eletrosfera: regio ao redor do ncleo, constituda pelas rbitas percorridas pelos eltrons,
eletricamente negativos.
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E, comparando as partculas que constituem o tomo, podemos estabelecer as seguintes
relaes de massa e carga:
Prton
Eltron
Nutron
Massa
relativa
1
1/1836
1
Carga
relativa
+1
-1
0
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Observao: nmero atmico (Z) e o nmero de massa (A) podem aparecer invertidos (como
6
C12), mas no h como confundir os dois. Basta lembrar que A = p + n e, como Z=p, A nunca
pode ser menor que Z.
2.6. ons
So formados por uma desigualdade entre o nmero de prtons e eltrons de um tomo, ou seja,
on um tomo fora do estado fundamental, em desequilbrio eltrico.
A formao do ocorre como consequncia da capacidade de um tomo perder ou ganhar
eltrons. Dessa maneira, existem dois tipos diferentes de ons:
Ctions ou ons positivos: originados quando um tomo perde eltrons.
Exemplo:
Ca
Ca2+
Z=20
Z=20
p=20
p=20
e=20
e=18
A representao do on feita pela insero da quantidade de carga adquirida pelo tomo no lado
superior direito, sendo denominada de valncia.
No exemplo, Ca2+ quer dizer que o clcio tem duas cargas positivas a mais que negativas e
denominado ction bivalente do clcio ou on positivo bivalente do clcio.
nions ou ons negativos: originados quando um tomo ganha eltrons.
Exemplo:
F
Z=9
p=9
e=9
F1- ou FZ=9
p=9
e=10
No exemplo, F- quer dizer que o flor tem uma carga negativa a mais que positivas e
denominado nion monovalente do flor ou on negativo monovalente do flor.
3. Classificao das Espcies Qumicas
Entende-se por espcies qumicas tomos ou ons.
3.1. Istopos
So tomos que apresentam o mesmo nmero de prtons, mas diferem quanto ao nmero de
nutrons e de massa.
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Exemplo 1: 8O e 8O , ambos apresentam Z=8, mas diferem quanto ao nmero de nutrons,
n=8 e n=9, respectivamente.
Exemplo 2: 1H1; 1H2 e 1H3, todos apresentam Z=1, mas diferem quanto ao nmero de nutrons,
n=0, n=1 e n=2, respectivamente.
No exemplo 2, temos um caso particular com os istopos do hidrognio, que recebem nomes
especiais:
1
1H : prtio ou hidrognio comum
2
1H : deutrio ou hidrognio pesado
3
1H : trtio ou tritrio ou hidrognio superpesado.
3.2. Isbaros
So tomos que apresentam o mesmo nmero de massa, mas diferem quanto ao nmero
atmico e de nutrons.
Exemplo: 20Ca40 e 18Ar40, ambos apresentam A=40.
3.3. Istonos
So tomos que apresentam o mesmo nmero de nutrons, mas diferem quanto ao nmero de
massa e atmico.
Exemplo: 19K39 e 20Ca40, ambos apresentam n=20.
3.4. Isoeletrnicos
So tomos ou espcies que possuem o mesmo nmero de eltrons, mas diferem quanto ao
nmero de massa, de nutrons e atmico.
Exemplo:
+
17Cl , 18Ar e 19K , todos apresentam e=18.
4
4. Diviso da eletrosfera e os nmeros qunticos
4.1. Nveis ou camadas de energia
Como vimos anteriormente, Bhr props que os eltrons se encontravam em camadas ou nveis
de energia, na eletrosfera, e que cada nvel apresentava uma quantidade diferente de energia.
Quanto mais externa, ou seja, mais afastada do ncleo, maior a energia da camada eletrnica.
Os nmeros qunticos so usados para determinar essa quantidade de energia e estabelecer o
movimento do eltron ao redor do ncleo. Foram calculados pelo fsico austraco Erwin
Schrdinger, em 1927, mediante uma equao matemtica que substitui a trajetria dos eltrons
por uma funo de onda. O uso da equao vai alm dos conhecimentos do nosso curso, por isso
s trabalharemos com os resultados, os nmeros qunticos propriamente ditos.
O nmero de nveis pode ser infinito, mas de acordo com os tomos conhecidos at hoje,
sabemos que este valor no ultrapassa 7 (sete) nveis de energia, indicados pelo nmero quntico
principal de 1 (um) at 7 (sete), ou pelas letras, em ordem alfabtica de K at Q, sendo que cada
camada pode comportar um nmero mximo de eltrons.
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Resumindo, temos:
Camadas
N quntico
principal
(n)
N mximo
de eltrons
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K
1
L M
2 3
N
4
O
5
P
6
Q
7
8 18
32
32
18
f
3
14
Juntando as informaes dos nveis e subnveis, em relao ao nmero mximo de eltrons que
cada um pode comportar, chegamos a diviso da eletrosfera em nveis e subnveis:
Nvel
K
L
M
N
O
P
Q
Subnveis
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
Note, pela tabela, que o subnvel representado pelo conjunto nvel+ subnvel (nvel 1+ subnvel
s= subnvel 1s).
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Da mesma maneira que o nvel, cada subnvel apresenta uma determinada quantidade de
energia, que indicada pelo valor de seu nmero quntico ().
A entrada dos eltrons no dada por ordem crescente de camadas, mas por ordem crescente
de energia, ou seja, no necessrio preencher completamente uma camada para abrir outra na
distribuio eletrnica, pois a quantidade total de energia calculada pela soma das energias do
nvel e do subnvel (n+ ).
Aps todos os clculos dessas energias, podemos estabelecer a seguinte ordem crescente de
energia, ou seja, de distribuio eletrnica:
1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f<5d<6p<7s<5f<6d<7p
Baseado nesses conhecimentos sobre os eltrons, o norte-americano Linus Pauling props uma
representao grfica da ordem crescente de energia nos subnveis. O diagrama abaixo leva seu
nome, mas tambm conhecido como diagrama das retas paralelas:
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Distribuio por nveis ou camadas: Pode ser determinada a partir da distribuio por
subnveis da seguinte maneira: o nmero 1 da distribuio, corresponde ao nvel 1, ou seja,
camada K. Como o nmero 1 s aparece uma vez, sabemos que a camada K s possui dois
eltrons, ento K = 2, e assim sucessivamente para todos os nveis resultando para o nosso
tomo exemplo: K =2, L = 8, M = 10, N = 2.
Outro exemplo:
2
2
6
2
6
2
10
6
1
37Rb: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s
K = 2, L= 8, M = 18, N = 8, O = 1.
4.4. Distribuio eletrnica de ons
Quando uma espcie apresenta carga (on), a sua configurao eletrnica segue algumas regras.
Vamos analisar cada caso:
1) nions: apenas devemos acrescentar o nmero de eltrons ganhos na distribuio eletrnica.
Exemplo:
Estado fundamental: 8O: 1s2 2s2 2p4
nion: 8O2-: 1s2 2s2 2p6
2) Ctions: devemos retirar os eltrons necessrios sempre da camada de valncia, por ser o
eltron menos atrado pelo ncleo.
Exemplo 1:
Estado fundamental: 26Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
+2
2
2
6
2
6
2
6
26Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
2
2
6
2
6
Logo, temos: 1s 2s 2p 3s 3p 3d6
Exemplo 2:
: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
Vamos observar que neste caso precisamos retirar 3 eltrons, mas a camada de valncia
(negrito) apresenta apenas 2. Para satisfazer a condio do problema, devemos retirar o nmero
mximo de eltrons da camada de valncia (neste caso 2 eltrons) e logo em seguida retirar o
prximo eltron (para completar 3) do subnvel mais energtico daquela que passou a ser a
camada de valncia.
+3
2
2
6
2
6
2
6
26Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
+3
2
2
6
2
6
6
26Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 3d
26Fe
+3
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4.5. Orbitais
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Os demais subnveis d e f, so muito mais complexos e vo alm do nosso curso para serem
representados, mas podemos chegar concluso, com base nos modelos dos dois primeiros
subnveis, do nmero de orientaes possveis para cada orbital, pois cada orbital pode conter, no
mximo, dois eltrons.
Subnvel
Nmero de
orbitais
s
1
p
3
d
5
f
7
Cada orbital representado graficamente por um quadrado e identificado pelo seu nmero
quntico magntico (m ou ml), que varia, em nmeros inteiros, de a + , logo:
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4.6. Spin
Por fim, para concluir o movimento de dos eltrons, deve-se entender que o eltron gira ao redor
do ncleo e em relao ao seu prprio eixo. Esse ltimo movimento pode ser realizado no sentido
horrio ou anti-horrio, o que possibilita dois eltrons ocuparem o mesmo orbital, sendo
denominado de spin. Num mesmo orbital, no podem coexistir dois eltrons de mesmo spin, esse
princpio chamado de Excluso de Pauli.
Os eltrons so graficamente representados, dentro dos orbitais, por setas apontando para cima
ou para baixo, para diferenci-los quanto ao spin, e devem obedecer a Regra de Hund ou da
Mxima Multiplicidade, que diz: um orbital s pode ser totalmente preenchido, quando todos os
orbitais do mesmo subnvel j possurem pelo menos um eltron.
Observe:
ERRADO
CERTO
Por conveno, ao comearmos a distribuio dos eltrons em seus respectivos orbitais,
devemos utilizar primeiramente setas que apontam para cima. Somente depois que todos os
orbitais possurem setas apontando para cima, utilizaremos setas apontando para baixo. Estas
setas simbolizam o spin de um eltron (simbolizado pela letra s ou ms, seu nmero magntico de
spin), ou seja, mostra em que sentido o eltron est girando: horrio () ou anti-horrio (-).
Podemos atribuir os seguintes valores para determinar o spin de um eltron:
Giro do
eltron
Sentido
horrio (+)
Sentido
anti-horrio
(-)
Nmero quntico
magntico de spin
s ou ms = +1/2
s ou ms = 1/2
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Para determinarmos os nmeros qunticos magntico e magntico de spin, necessrio fazer a
distribuio dos 6 eltrons do subnvel 3d por orbitais. Obedecendo Regra de Hund e
Excluso de Pauli temos:
Vemos que o ltimo eltron a entrar no subnvel est orbital -2 e com spin voltado para baixo, ou
seja, m=-2 e s=+1/2.
Assim, os quatro nmeros qunticos para o ltimo eltron do tomo de ferro so:
n=3, l=2, m=-2 e s=+1/2 (3,2,-2,+1/2).
Observao: O ltimo eltron pode ser chamado tambm de eltron mais energtico ou eltron
diferenciador, pois dois tomos diferentes no podem apresentar os mesmos nmeros qunticos
para o ltimo eltron.
5. Radioatividade
5.1. Introduo
uma transformao espontnea de um ncleo em outro, com emisso de partculas de forma a
alcanar uma estabilidade nuclear relativa. Quando se d essa transformao, dizemos que o
tomo se desintegra.
5.2. Principais Emisses
So as partculas, citadas anteriormente, necessrias estabilizao do ncleo.
5.2.1. Emisso Alfa (a)
Corresponde a um ncleo de hlio. Apresenta massa igual a quatro e possui 2 prtons em seu
ncleo.
4
4
2a ou ainda 2He .
5.2.2. Emisso Beta (b)
Um eltron de origem nuclear. Essa emisso ocorre quando um nutron presente no ncleo
transforma-se me um prton liberando um eltron (partcula beta) nuclear.
1
1
0
0n 1p + -1b
5.2.3. Emisso Gama (g)
Trata-se da emisso de ondas eletromagnticas desprovidas de carga e massa.
5.3. Transmutaes
As emisses acima descritas so capazes de maneira natural ou artificial de converter ncleos
instveis de um certo elemento em ncleos estveis de outro elemento. A esse fenmeno descrito
d-se o nome de transmutao, vejamos os dois tipos:
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19
5.3.1. Transmutao natural
Origem de maneira espontnea a um radioistopo natural.
Observe os exemplos a seguir:
84Po
6C
14
210
Qumica - Apostila
Aps essas transmutaes percebe-se que com a emisso de uma partcula alfa, o ncleo
atmico tem sua massa diminuda de quatro unidades e seu nmero atmico decresce de duas
unidades.
Com a emisso de uma partcula beta, a massa do ncleo radioativo no sofre alterao, porm
percebe-se o aumento de um prton.
5.3.2. Transmutao artificial
A transmutao artificial s ocorre aps um bombardeio de partculas. Vejamos:
7N
14
Onde:
m = massa final
mo = massa inicial
t = tempo de desintegrao
T = tempo de meia-vida
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20
5.6. Reaes Nucleares
Qumica - Apostila
235
A fuso dos istopos de hidrognio s ocorre a altssimas temperaturas, processo que ocorre no
sol. O mesmo mecanismo usado da bomba H (bomba atmica de fuso), mas para obter a
energia de ativao necessria usada uma reao de fisso como detonador da bomba de
hidrognio.
Assim, fica claro que a energia liberada na reao de fuso maior que a energia liberada na
fuso nuclear.
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21
Qumica - Apostila
K = 2, L = 8, M = 6
O tomo de enxofre possui 3 camadas no estado fundamental, logo, pertence ao 3 perodo.
2.2. Grupos ou famlias: so as linhas verticais da tabela, totalizando 18 (dezoito) que podem ser
identificadas, atualmente, numerando-as de 1 (um) a 18 (dezoito), ou de maneira mais antiga,
com os subgrupos A e B.
Observe agora a juno das informaes:
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22
Qumica - Apostila
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Qumica - Apostila
4.2.1. Transio externa: elementos cuja distribuio eletrnica (por ordem crescente de energia)
termina no subnvel d. So excelentes condutores de corrente eltrica.
Grupo Final da distribuio eletrnica
3
(n-1)d1
4
(n-1)d2
5
(n-1)d3
6
(n-1)d4
7
(n-1)d5
8
(n-1)d6
9
(n-1)d7
10
(n-1)d8
11
(n-1)d9
12
(n-1)d10
4.2.2. Transio interna: elementos cuja distribuio eletrnica (por ordem crescente de energia)
termina no subnvel f. So raros na Natureza. Correspondem srie dos Lantandeos e
Actindeos.
Grupo 3
Final da distribuio eletrnica
Lantandeos e Actindeos
(n-2)f1 ao f14
Desse modo, podemos dividir a tabela em subnveis, como na figura abaixo:
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24
Qumica - Apostila
8
5.2. Slidos, lquidos ou gasosos
Gasosos: hidrognio (H2), oxignio (O2), nitrognio (N2), cloro (Cl2), flor (F2) e os gases nobres
(He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn).
Lquidos: mercrio (Hg) e bromo (Br2).
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25
Qumica - Apostila
Justificativas:
1- O raio aumenta em um mesmo grupo ou famlia (linhas verticais) de cima para baixo, pois
ocorre o aumento do nmero de camadas de um tomo para o outro.
Exemplo:
1s2 2s1
K = 2, L = 1
3Li:
11Na:
K = 2, L = 8, M = 1
Como o sdio apresenta uma camada a mais em relao ao ltio, logo possui maior raio atmico.
2 Como em um mesmo perodo (linhas horizontais) os tomos possuem o mesmo nmero de
camadas, o fator determinante para o tomo o nmero atmico. O raio aumenta da direita para
a esquerda, pois com o aumento do nmero atmico (aumento da carga nuclear) ocorre uma
maior atrao entre ncleo e eletrosfera, diminuindo o raio do tomo.
Exemplo:
12Mg:
K = 2, L = 8, M = 2
15P:
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26
K = 2, L = 8, M = 5
Qumica - Apostila
Como esto no mesmo perodo da Tabela Peridica, e o P possui maior nmero de prtons
(nmero atmico), o seu ncleo atrai os eltrons com maior intensidade, fazendo que seu raio
diminua.
Observao: Quando comparamos os raios de espcies qumicas isoeletrnicas (possuem o
mesmo nmero de eltrons), utilizamos a denominao raio inico. Para isso devemos saber que:
1- Quando um tomo perde eltrons, seu raio diminui. Isto acontece, pois neste momento, o
nmero de prtons maior que o nmero de eltrons, logo o ncleo consegue atrair a eletrosfera
com mais intensidade, consequentemente diminuindo o raio do tomo.
Exemplo: rNa > rNa+
2- Quando um tomo ganha eltrons, seu raio aumenta. Neste caso, o nmero de eltrons
maior do que o nmero de prtons, logo o ncleo, neste momento, no consegue atrair com a
mesma intensidade a eletrosfera, que consegue se afastar, redundando em um aumento no raio
atmico.
Exemplo: rCl < rClComparando o raio das espcies: F-, O2-, Ne, Na+, Mg2+, temos:
Mg2+ < Na+ < Ne < F- < O2Justificativa:
Pelos nmeros atmicos: F (Z=9), O (Z=8), Ne (Z=10), Na (Z=11) e Mg (Z=12), calculamos que
todas as espcies do exemplo apresentam 10 eltrons, sendo Mg2+ a de maior atrao nuclear e
O2- a de menor atrao nuclear.
6.2. Energia de ionizao (EI) ou Potencial de ionizao (PI): equao representativa:
X(g) + Energia X+ + e a energia (mnima) necessria para retirar um eltron de um tomo isolado no estado gasoso.
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27
Qumica - Apostila
Justificativas:
1- Como j vimos, em um mesmo grupo ou famlia, o raio aumenta de cima para baixo. Assim,
quanto mais afastado do ncleo encontrarem-se os eltrons, mais fcil ser retir-los do tomo
(menor atrao com o ncleo). Portanto, o processo ir exigir uma menor quantidade de energia,
o que significa menor energia de ionizao.
2- Em um perodo, os elementos possuem o mesmo nmero de camadas. Com o aumento do
nmero atmico, a interao 'ltimo eltron-ncleo' ser mais intensa devido ao maior valor de Z
(mais carga positiva). Esta maior interao promover um aumento na dificuldade de remoo
deste ltimo eltron, refletindo em um aumento da energia de ionizao
Observao: uUm tomo pode perder um ou mais eltrons, e com isso podemos definir como 1
EI, 2 EI, 3 EI..., correspondente ao eltron que foi perdido. Quanto mais eltrons retiramos, mais
positivo o tomo fica e mais nos aproximamos do ncleo. Com isso, aumenta-se a energia de
ionizao.
Ento:
1 EI < 2 EI < 3 EI...
A energia de ionizao seguinte, em geral, ser maior.
6.3. Eletronegatividade ou Carter Ametlico: mede a tendncia que um tomo possui de atrair
eltrons numa ligao qumica. Atualmente, a Tabela Peridica j apresenta os valores de
eletronegatividade. Caso no esteja representado, varia da seguinte maneira:
Justificativa:
quanto menor o raio maior a capacidade de atrair eltrons de uma ligao com outro elemento. A
eletronegatividade tambm no est atribuda para os gases nobres visto que os mesmos j se
encontram estveis e quase no fazem ligaes com outros elementos.
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Qumica - Apostila
Observao: eletropositividade
eletronegatividade.
ou
Carter
Metlico:
varia
de
maneira
oposta
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Qumica - Apostila
Para se igualar ao nenio, deve ganhar um eltron, seria monovalente.
Fazendo o mesmo nos demais grupos, podemos chegar a concluso da valncia em relao
estabilidade para os representativos da seguinte maneira:
Grupo Nmero de eltrons na camada de valncia
Valncia
1
1
monovalente
2
2
bivalente
13
3
trivalente
14
4
tetravalente
15
5
trivalente
16
6
bivalente
17
7
monovalente
8. Tipos de ligaes interatmicas
As ligaes entre os tomos podem ser feitas por transferncia ou compartilhamento de eltrons.
Estudaremos os casos divididos em trs tipos de ligaes: inica, covalente e metlica.
8.1 Ligao inica, eletrovalente ou heteropolar: como o nome sugere, a ligao inica
formada por ons e caracterizada pela atrao eletrosttica entre eles, ou seja, entre ctions e
nions.
A ligao inica aquela que ocorre com transferncia permanente de eltrons.
Podemos dizer, de forma geral, que a ligao inica formada por:
METAL + AMETAL
METAL + SEMIMETAL
METAL + HIDROGNIO
Exemplo:
Ligao entre sdio (Na) e cloro (Cl), metal e ametal:
O Na (grupo 1) tem tendncia a perder um eltron e o Cl (grupo 17) tem tendncia a ganhar um
eltron, logo, a ligao feita pela transferncia de um eltron do sdio para o cloro:
Observao: A representao do composto inico obtido pode ser feita atravs de frmulas:
frmula eletrnica ou de Lewis, frmula inica ou frmula molecular.
Frmula eletrnica ou de Lewis: como a ligao feita na camada de valncia, devemos
representar os eltrons da camada de valncia de cada espcie aps a ligao. O tomo e os
eltrons ficam entre colchetes e a carga adquirida indicada do lado de fora dos colchetes.
Normalmente, os eltrons so representados por pontos ao redor do tomo.
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Qumica - Apostila
Frmula inica: indica os ons formados na ligao e a proporo entre eles (1:1, 2:1, 1:2...)
Na+ Cl Frmula molecular: a mais comum e a principal frmula, tambm chamada de frmula bruta.
Indica apenas a proporo entre os tomos no composto.
Embora a ligao inica no forme molculas (compostos sem carga) e sim os chamados
compostos inicos, a representao valida porque a soma de todas as cargas obtidas no
composto igual a zero.
NaCl
Em todas as frmulas, o ction deve vir frente.
8.1.1. Mtodo prtico para a determinao da frmula de compostos inicos: como a
proporo entre os ctions e nions deve ser a mnima para que o conjunto seja eletricamente
neutro, para obtermos a frmula bruta de um composto inico basta fazermos o MMC (mnimo
mltiplo comum) entre as cargas dos ons. Na prtica, apenas cruzamos as cargas dos ons e
simplificamos quando for possvel.
Exemplo:
Frmula do composto formado entre magnsio (Mg) e cloro (Cl):
Mg: metal do grupo 2, tendncia a perder dois eltrons.
Cl: ametal do grupo 17, tendncia a ganhar um eltron.
Frmula: MgCl2
3.2 Ligao covalente, molecular ou homopolar: a ligao covalente formada pelo
compartilhamento de eltrons entre os tomos ligantes sem haver uma transferncia definitiva de
eltrons, ou seja, no h formao de ons. O compartilhamento de eltrons feito pela unio de
tomos com tendncia a ganhar eltrons, pois seria impossvel todos receberem eltrons se no
h ningum para doar.
Por no haver formao de ons, os compostos covalentes so formados por unidades
eletricamente neutras e limitadas no espao chamadas de molculas.
Podemos dizer, de maneira geral, que a ligao covalente formada por:
HIDROGNIO, AMETAL ou SEMIMETAL + HIDROGNIO, AMETAL ou SEMIMETAL
Exemplo:
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31
Qumica - Apostila
Ligao entre hidrognio (H) e cloro (Cl), hidrognio e ametal:
O H tem tendncia a ganhar um eltron e o cloro (grupo 17) tem tendncia a ganhar um eltron,
logo, a ligao feita pelo compartilhamento de um eltron do hidrognio e um eltron do cloro,
sendo o par compartilhado pertencente aos dois simultaneamente.
Observao: A representao do composto covalente obtido pode ser feita atravs de frmulas:
frmula eletrnica ou de Lewis, frmula estrutural plana ou estrutural de Couper ou frmula
molecular.
Frmula eletrnica ou de Lewis: os pares compartilhados podem ser envolvidos para serem
destacados dos demais ou no.
Frmula estrutural plana ou estrutural de Couper: cada par eletrnico representado por
um trao. O mais usual representar apenas os pares compartilhados.
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a espcie que recebe os eltrons na frmula estrutural plana.
Qumica - Apostila
Como existem dois pares de eltrons no ligantes no tomo de enxofre, aps atingir a
estabilidade, h a possibilidade de formao de at duas ligaes dativas, podendo haver a
formao das molculas de SO2 e SO3:
Percebemos, pelos exemplos, que h um nmero mximo possvel de ligaes dativas para cada
tomo. Para isso, basta sabermos quantos pares de eltrons sobram aps as ligaes normais
serem feitas para que o tomo adquira a estabilidade.
Desse modo, temos:
Grupo
Nmero Nmero de
Nmero
de
ligaes
de
eltrons
normais
ligaes
de
necessrias dativas
valncia
possveis
Hidrognio
1
1
0
13 (B e Al)
3
3
0
14 (C e Si)
4
4
0
15
5
3
1
16
6
2
2
17
7
1
3
8.2.1. Ligao covalente polar e apolar: as ligaes covalentes no formam ons, mas podem
formar polos pelo acmulo de eltrons em um dos tomos ligantes. Esse acmulo originado
pelo deslocamento do par eletrnico para o elemento mais eletronegativo, ou seja, que apresenta
maior tendncia a puxar os eltrons da ligao, sendo a ligao chamada de covalente polar.
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33
Qumica - Apostila
Caso no haja diferena de eletronegatividade entre os tomos ligantes, no h o deslocamento
do par eletrnico, ou seja, no h formao de polos na ligao, sendo, por esse motivo,
chamada de covalente apolar.
Os polos formados so representados como: + ou + (polo positivo) e ou - (polo negativo) e o
deslocamento dos eltrons representado por um vetor orientado no sentido do elemento menos
eletronegativo para o mais eletronegativo, ou seja, do polo positivo para o negativo. Esse vetor
leva o nome de momento dipolar ou dipolo eltrico ().
Exemplos:
8.2.2. Carter inico e carter covalente: Como a diferena de eletronegatividade pode originar
polos na ligao covalente, dependendo da intensidade do momento dipolar, pode haver uma
transferncia permanente de eltrons e a ligao ser caracterizada como inica, Como o
momento dipolar proporcional diferena de eletronegatividade, podemos estabelecer que o
carter inico aumenta com o aumento da diferena de eletronegatividade e o carter covalente
diminui com o aumento da diferena de eletronegatividade.
Com isso, deve haver um limite na diferena de eletronegatividade para estabelecer a fronteira
entre a ligao inica e a covalente. Por conveno, adota-se o seguinte padro:
Tipo de ligao
Covalente apolar
Covalente polar
Inica
Exemplos:
NaCl:
Eletronegatividade do Na = 0,9
Eletronegatividade do Cl = 3,0
Inica, En= 3,0 0,9 = 2,1.
H2O:
Eletronegatividade do H = 2,1
Eletronegatividade do O = 3,5
Covalente polar, En= 3,5 2,1 = 1,4.
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34
N2 :
Qumica - Apostila
O oxignio mais eletronegativo que o carbono, por isso todas as ligaes so covalentes
polares e apresentam 0. Mas o momento dipolar resultante (R) da soma de todos os
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Qumica - Apostila
momentos dipolares nulo, pois a molcula simtrica. Sendo assim, no h formao de polos,
a molcula apolar.
Molcula de H2O:
O oxignio mais eletronegativo que o hidrognio, por isso todas as ligaes so covalentes
polares e apresentam 0. E, por ter uma arrumao dos tomos diferente do CO2, o momento
dipolar resultante na molcula de H2O no nulo, ou seja, h formao de polos, a molcula
polar.
Note, pelos exemplos acima, que necessrio conhecer a arrumao espacial dos tomos
(geometria) da molcula.
8.2.4. Geometria Molecular
A geometria molecular o arranjo espacial dos tomos na molcula.
Para molculas diatmicas, os tomos ligantes esto sempre num mesmo plano e apresentam
uma geometria linear, como os exemplos do H2 (H H) e do HCl (H Cl).
Nas molculas triatmicas ou mais, a geometria varia, pois os tomos podem estar no mesmo
plano ou em planos diferentes. Nessas molculas, analisamos o arranjo espacial dos tomos
ligantes em relao a um tomo central na estrutura e consideramos, para o vestibular, cinco
geometrias: linear, angular, trigonal plana, piramidal e tetradrica.
As estruturas citadas so observadas nas molculas para obedecerem teoria da repulso dos
pares eletrnicos.
A teoria baseada na repulso dos orbitais eletrnicos, compartilhados ou no, da camada de
valncia do tomo central, j que cada orbital apresenta dois eltrons. A arrumao desses
orbitais chamada de nuvem eletrnica e entre as nuvens eletrnicas que rodeiam o tomo
central deve haver o mximo de distanciamento para obteno do mnimo de repulso entre elas.
Exemplos:
Molcula de CO2:
Como ao redor do carbono (tomo central) s existem duas nuvens eletrnicas, a geometria
linear, pois permite o mximo de distncia entre as nuvens (ngulos de 180).
Molcula de H2O:
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36
Qumica - Apostila
Como ao redor do oxignio (tomo central) existem quatro nuvens eletrnicas, arrumao das
nuvens tetradrica, mas a geometria da molcula angular (ngulo entre as ligaes de
aproximadamente 105), pois somente os tomos so considerados na representao da
geometria molecular.
Molcula de BF3:
Como ao redor do boro (tomo central) existem trs nuvens eletrnicas, a geometria trigonal
plana, pois permite o mximo de distncia entre as nuvens (ngulos de 120).
Assim, a molcula de BF3 apolar, pois apresenta = 0 (molcula simtrica).
Molcula de NH3:
Como ao redor do nitrognio (tomo central) existem quatro nuvens eletrnicas, arrumao das
nuvens tetradrica, mas a geometria da molcula piramidal (ngulo entre as ligaes de
aproximadamente 107), pois somente os tomos so considerados na representao da
geometria molecular.
Assim, a molcula de NH3 polar, pois apresenta 0.
Molcula de CH4:
Como ao redor do carbono (tomo central) existem quatro nuvens eletrnicas, a geometria
tetradrica, pois permite o mximo de distncia entre as nuvens (ngulos de 10928).
Assim, a molcula de CH4 apolar, pois apresenta = 0 (molcula simtrica).
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37
Resumo das geometrias:
Tipo de molcula
X2 ou XY
XY2
XY3
Qumica - Apostila
Geometria
Linear
Linear (nmero de nuvens = nmero de tomos ligantes) ou
Angular (nmero de nuvens > nmero de tomos ligantes)
Trigonal plana (nmero de nuvens = nmero de tomos ligantes) ou
Piramidal (nmero de nuvens > nmero de tomos ligantes)
Tetradrica (nmero de nuvens = nmero de tomos ligantes)
XY4
Observao: molculas diatmicas sero sempre lineares;
8.3. Ligao metlica
9. Carectersticas dos compostos inicos
Com a formao da ligao inica, h uma atrao eletrosttica entre todos os ons de cargas
opostas por todo o espao do composto inico. Um ction atrai simultaneamente vrios nions e
um nion atrai simultaneamente vrios ctions, o que leva a formao, no nvel microscpico, de
aglomerados com forma geomtrica bem definida, os chamados retculos cristalinos.
Exemplo: NaCl
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38
Qumica - Apostila
A formao do retculo cristalino e a intensa atrao entre os ons so fatores responsveis pelas
principais caractersticas dos compostos inicos.
- So slidos nas condies ambientes (25C e 1 atm de presso);
- apresentam elevados pontos de fuso e ebulio (para o NaCl, por exemplo, PF = 801C e PE =
1413C);
- so duros e quebradios;
- no conduzem corrente eltrica no estado slido, somente quando fundidos (lquidos) ou
dissolvidos em solvente apropriado (sendo o melhor solvente a gua).
Observao: A condio para uma substncia conduzir eletricidade apresentar ons com
capacidade de movimento (mobilidade de cargas).
10. Caractersticas dos compostos covalentes
As substncias formadas por ligaes covalentes podem ser encontradas, nas condies
ambientes, nos trs estados fsicos (slido, lquido e gasoso). Formam retculos cristalinos no
estado slido chamado de molecular quando formado por interaes entre as molculas (a gua
na forma de gelo como exemplo) ou covalentes quando unem todos os tomos por ligaes
covalentes (carbono na forma alotrpica de diamante como exemplo).
Em geral, os compostos covalentes apresentam pontos de fuso e ebulio mais baixos quando
comparados aos compostos inicos.
No conduzem eletricidade no estado slido ou lquido e, somente os que so eletrlitos (que
produzem ons quando dissolvidos em gua) conduzem eletricidade quando dissolvidos em gua.
11. Caractersticas dos metais
So slidos nas condies ambientes e formam um retculo cristalino de brilho caracterstico, com
exceo do mercrio (Hg), que lquido. So maleveis e, por apresentarem a nuvem eletrnica,
so excelentes condutores de eletricidade.
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Qumica - Apostila
11.1. Ligas metlicas: so materiais com caractersticas metlicas formados pela combinao de
dois ou mais metais. possvel que se encontre ametais ou semimetais em sua composio.
As propriedades da liga so geralmente diferentes das encontradas em seus constituintes quando
separados. So produzidas por apresentarem justamente caractersticas desejveis que os
metais puros no apresentam.
Dentre essas caractersticas, podemos obter, dependendo das combinaes entre os elementos,
a diminuio do ponto de fuso para produo de fusveis em circuitos eltricos, o aumento da
resistncia mecnica para estruturas de construes e aumento da dureza para peas de
joalheria.
12. Tipos de Foras Intermoleculares: as foras de atrao entre as molculas so
genericamente chamadas de Foras de Van der Waals em homenagem ao fsico que as props
em 1873.
Elas ocorrem em todos os tipos de molculas, tanto as polares quanto as apolares e so divididas
em trs tipos: dipolo induzido, dipolo permanente e ligaes de hidrognio.
12.1. Foras de atrao dipolo induzido dipolo induzido: ocorrem em todas as molculas,
mas so as nicas presentes nas molculas apolares.
Como as foras de atrao so entre cargas opostas, as molculas apolares no apresentariam
nenhuma atrao.
Na maior parte do tempo, a distribuio dos eltrons em uma molcula apolar uniforme, porm,
em um determinado instante pode haver um acmulo de eltrons em uma determinada regio, o
que acarreta a formao de polos momentneos. Esses polos formados em uma molcula
induzem a formao de polos em outras molculas vizinhas. A atrao entre as molculas
momentnea, pois o dipolo desfeito com o rearranjo dos eltrons em seguida. Essa explicao
foi sugerida por Fritz London em 1930.
Por esses motivos, a atrao dipolo induzido tambm conhecida como dipolo instantneo,
dipolo momentneo, foras de Van der Waals ou foras de London.
Exemplo: Molculas de H2:
12.2. Foras de atrao dipolo permanente dipolo permanente: ocorrem entre as molculas
polares. So tambm chamadas somente de dipolo-dipolo.
Exemplo: Molculas de HCl:
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40
Qumica - Apostila
Ponto de
ebulio
Massa
molecular
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41
Qumica - Apostila
HF
HCl
HBr
HI
23C
-76C
-48C
-24C
20
36,5
81
128
O HF apresenta um ponto de ebulio mais alto comparado com os demais compostos da tabela,
pois a nica substncia que apresenta ligaes de hidrognio. As demais substncias so
polares, ou seja, apresentam dipolo-dipolo entre as molculas e o ponto de ebulio cresce do
HCl para o HI porque o tamanho das molculas (ou a massa molecular nesse caso) aumenta na
mesma ordem.
12.5. Foras intermoleculares e Solubilidade: ao misturamos duas ou mais substncias,
percebemos se so miscveis (formam sistemas homogneos) ou imiscveis (formam sistemas
heterogneos).
As misturas homogneas recebem o nome de solues, pois um componente dissolve o(s)
outro(s) (solvente) e a mistura passa a apresentar uma nica fase. Um componente s
dissolvido na soluo se conseguir estabelecer ligaes com as molculas do solvente.
Exemplos:
-mistura de gua e sal de cozinha (NaCl) homognea:
na prtica podemos observar que o sal se dissolve na gua, pois o NaCl um composto
inico (polar) e a gua polar.
-mistura de gua e leo heterognea:
na prtica podemos observar que o leo no se mistura a gua. Se a mistura heterognea, isto
quer dizer que o leo apolar, pois sabemos que a gua polar.
13. Nmero de oxidao (Nox)
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Qumica - Apostila
13.1. Conceito: Nmero de oxidao ou Nox o valor da carga total, real ou parcial, adquirida
por um tomo ao estabelecer ligaes.
13.2. Nox Real: O nox real de um tomo feito de maneira isolada. Para compostos inicos, o
nox do tomo a prpria carga de seu on.
Exemplo: No NaCl (Na+Cl-), o nox do Na +1 e o nox do Cl -1.
Para compostos moleculares, como no h formao de ons, o nox calculado pela soma das
cargas parciais adquiridas pelo tomo de todas as ligaes feitas, sendo o tomo de carga
negativa o mais eletronegativo de cada ligao.
Exemplos:
HCl (H Cl): +H ClO nox do H +1 e o nox do Cl -1.
CO2 (O = C = O):
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Qumica - Apostila
O clculo do nox mdio pode ser feito diretamente na frmula molecular, basta que sejam
conhecidos os nox dos outros elementos do composto.
Alguns elementos apresentam sempre o mesmo valor de nox quando ligados a outros elementos,
da apresentarem nox fixo. So eles:
Metais alcalinos (grupo 1) e a prata (Ag): +1
Metais alcalino-terrosos (grupo 2), o zinco (Zn) e o cdmio (Cd): +2
Alumnio (Al): +3
Flor (F): -1
Alguns elementos apresentam, na maioria dos compostos em que aparecem, o mesmo nox. So
eles:
Hidrognio (H): +1
Oxignio (O): -2
Tambm interessante saber o nox de alguns ons que aparecem com frequncia:
Hidroxila: OH1Amnio: NH41+
Alm de conhecer os principais nox listados acima, devemos levar em considerao algumas
informaes para o clculo do nox:
- o nox de um elemento numa substncia simples igual a zero.
- a soma total dos nox dos elementos de uma molcula igual a zero.
- a soma total dos nox dos elementos de um on igual a prpria carga do on.
Exemplos:
- clculo do nox do O no O2:
Nox = 0, pois uma substncia simples.
- clculo do nox do C no Na2CO3:
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Qumica - Apostila
Carga total do Cr = 2x
Carga total do O = 7.(-2) = -14
Somas das cargas (on): 2x-14 = -2, x= +6
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1.1.3. Classificao dos xidos: os xidos so classificados em sete tipos diferentes: xidos
cidos, xidos bsicos, xidos anfteros, xidos neutros, xidos salinos, perxidos e superxidos.
1.1.3.1. xidos cidos ou anidridos: so xidos que reagem com gua originado cidos e
reagem com bases formando sal e gua. Os anidridos so formados, em geral, por AMETAIS e
METAIS com nox +6 e +7 (Cr e Mn). So compostos covalentes e, na maioria, encontrados no
estado gasoso nas condies ambientes.
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Exemplos de anidridos:
a)
b)
c)
Qumica - Apostila
Uma maneira alternativa de nomear anidridos (xidos cidos) usando o nome correspondente
ao seu oxicido, pois a hidratao dos anidridos origina os cidos oxigenados.
ANIDRIDO + NOME DO ELEMENTO COM OS PREFIXOS E SUFIXOS ABAIXO
Nox
Nomenclatura
+1, +2 hipo...oso
+3, +4 ...oso
+5, +6 ...ico
+7
per...ico
Excees: B (+3), C (+4), Si (+4): ... ICO
Exemplos:
a)
CO2
Nox do C = +4: anidrido carbnico
b)
SO3
Nox do S = +6: anidrido sulfrico
c)
SO2
Nox do S = +4: anidrido sulfuroso
d)
Cl2O7
Nox do Cl = +7: anidrido perclrico
e)
Cl2O
Nox do Cl = +1: anidrido hipocloroso
1.1.3.2. xidos bsicos: so xidos que reagem com gua originado bases e reagem com
cidos formando sal e gua. Estes so formados, em geral, por METAIS com nox +1 e +2. So,
na maioria, compostos inicos e encontrados no estado slido nas condies ambientes.
Exemplos de xidos bsicos:
a)
b)
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Qumica - Apostila
1.1.3.3. xidos anfteros : so xidos que, na presena de cidos, reagem como xidos bsicos
e, na presena de bases, reagem como anidridos formando sal e gua. Em geral, so formados
por METAIS com nox +3 e +4. ZnO (xido de zinco) e Al2O3 (xido de alumnio) so os mais
relevantes.
1.1.3.4. xidos neutros ou inertes: xidos que no reagem com gua, cidos ou bases. So
compostos moleculares e gasosos nas condies ambientes.
Principais xidos neutros:
1.1.3.5. xidos salinos, duplos ou mistos: so formados pela combinao de dois xidos
diferentes do mesmo elemento. Frmula dos xidos salinos: X3O4
Principal xido salino:
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Exemplo: Li2O2; K2O2
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1.2. cidos
Qumica - Apostila
Representao: HX
Nomenclatura dos hidrcidos: cido (nome do elemento X) + DRICO
Exemplos:
Frmula
HF
HCl
HBr
HI
H2 S
HCN (H CN)
HNC (H NC)
Nomenclatura
cido fluordrico
cido clordrico
cido bromdrico
cido ioddrico
cido sulfdrico
cido ciandrico
cido isociandrico
1.2.2. Oxicidos
So cidos com oxignio na estrutura.
Representao: HXO
Nomenclatura
hipo...oso
...oso
...ico
per...ico
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e)
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CO2: anidrido carbnico, pois origina, por hidratao, o cido carbnico. Note que a reao do
tipo soma, ou seja, basta somar todos os tomos dos reagentes para obter a frmula do cido. A
frmula deve ser expressa com os menores nmeros inteiros, ou seja, se for possvel, deve ser
simplificada.
b)
Cl2O3 + H2O H2Cl2O4 2 HClO2 (cido cloroso)
Cl2O3: anidrido cloroso, pois origina, por hidratao, o cido cloroso
1.2.3. Classificao dos cidos: os cidos podem ser classificados em relao a alguns
critrios, descritos abaixo:
- nmero de hidrognios ionizveis,
- solubilidade,
- grau de ionizao,
- volatilidade.
1.2.3.1. Nmero de hidrognios ionizveis ou cidos: a definio de cido dada em relao
capacidade de ionizao da substncia com a consequente formao do ction H+, sendo assim,
a acidez depende do on H+.
Os cidos podem ser classificados em:
- monocidos (1H+),
- dicidos (2H+),
- tricidos (3H+)
- policidos (4 ou mais H+).
Para os hidrcidos, o nmero de hidrognios ionizveis o mesmo que aparece na frmula
molecular.
Exemplos:
a)
b)
Para os oxicidos, os hidrognios ionizveis esto ligados aos tomos de oxignio na estrutura, o
que ocorre em todos.
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Exemplos:
Qumica - Apostila
a)
HClO: monocido (1H+)
Frmula estrutural: H O Cl
b)
H2SO4: dicido (2H+)
Frmula estrutural:
Para montar a frmula estrutural de oxicidos mais complexos, como o H2SO4, faa as seguintes
etapas:
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2 etapa da ionizao:
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Classificao do cido
Forte
Moderado
Fraco
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Para os hidrcidos temos:
Qumica - Apostila
Fortes
Moderados Fracos
HI, HBr, HCl HF
H2S, com C
Para os oxicidos, usamos a seguinte regra:
Diminuindo-se o n de oxignios do nde hidrognios (n de O n de H) = x
Se x 2, o cido forte.
Se x = 1, o cido moderado.
Se x = 0, o cido fraco.
Exemplos:
a)
b)
c)
d)
HClO4: x = 4 1 = 3: forte
H2SO4: x = 4 2 = 2: forte
HNO2: x = 2 1 = 1: moderado
H3BO3: x = 3 3 = 0: fraco
Exceo: H2CO3, mesmo tendo x = 1, fraco, pois instvel e se decompe facilmente em CO2
e H2O. (H2CO3 CO2 + H2O).
1.3. Bases ou hidrxidos: A definio que usaremos de bases a de Arrhenius: base toda
substncia que, quando dissolvida em gua, se dissocia para liberar como nico nion o OH(hidroxila ou oxidrila).
As bases so compostos inicos formadas pela unio de um metal com o on OH-.
-Representao: MOH, onde M um metal.
-Frmula: Mn+ OH1-, cruzando o mdulo das cargas, temos: M(OH)n
-Nomenclatura: hidrxido de (nome do metal) para metais com nox fixo
Exemplos:
a)
b)
c)
Observao: alguns metais apresentam mais de uma possibilidade de nox, ou seja, podem
formar mais de uma base. Nesses casos, indica-se o nox usado do metal no final do nome da
base em algarismos romanos. Alternativamente, as terminaes ICO (maior nox) e OSO (menor
nox) podem ser empregadas para diferenciar os nox dos metais nos xidos.
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Qumica - Apostila
Principais metais com nox varivel
Fe, Co, Ni
Sn, Pb
Cu, Hg
Au
Nox
+2 e +3
+2 e +4
+1 e +2
+1 e +3
Exemplos:
a)
b)
Exceo: NH4OH (hidrxido de amnio), pois formado pela hidratao da amnia (NH3).
NH3 + H2O NH4OH
Reaes de hidratao de xidos bsicos:
A hidratao de um xido bsico origina a base correspondente ao mesmo metal do xido.
Exemplos:
a)
b)
1.3.1. Classificao das bases: As bases podem ser classificadas em relao a alguns critrios.
So eles: nmero de hidroxilas, solubilidade, grau de dissociao e volatilidade.
1.3.1.1. Nmero de hidroxilas: as bases podem ser classificadas, de acordo com o nmero de
hidroxilas presentes em sua frmula, em: monobases (1 OH-), dibases (2 OH-), tribases (3 OH-) ou
polibases (4 ou mais OH-).
Exemplos:
a)
b)
1.3.1.2. Solubilidade: por serem compostos inicos, as bases so encontradas no estado slido
nas condies ambientes. Sendo assim, as bases podem ser muito solveis, pouco solveis ou
praticamente insolveis em gua, sendo a solubilidade medida experimentalmente.
Bases
Grupo 1 e NH4OH
Grupo 2
Outros metais
Solubilidade
Solveis
Pouco solveis
Insolveis
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Qumica - Apostila
Observao: o Mg(OH)2 (hidrxido de magnsio), embora formado por metal do grupo 2,
praticamente insolvel. O NH4OH (hidrxido de amnio) existe apenas em soluo aquosa, por
isso solvel.
1.3.1.3. Grau de dissociao (): o grau de dissociao das bases segue o mesmo raciocnio do
grau de ionizao dos cidos, mas pode ser entendido tambm da seguinte maneira: como nem
todas as bases so solveis em gua, quanto maior a solubilidade maior o grau de dissociao
das bases.
Bases fortes: grupo 1 e grupo 2
Bases fracas: as demais
Observao: o NH4OH, embora solvel em gua, uma base fraca por ser instvel, pois se
decompe facilmente em amnia (NH3) e gua.
NH4OH NH3 + H2O
1.3.1.4. Volatilidade: Sendo a nica base formada a partir de um composto molecular (amnia) e
por sofrer decomposio para voltar a formar a amnia, o hidrxido de amnio a nica base
voltil nas condies ambientes.
1.4. Sais: a definio que usaremos de sais a de Arrhenius: sal toda substncia que, quando
dissolvida em gua, se ioniza para liberar pelo menos um ction diferente de H+ (ou H3O+) e pelo
menos um nion diferente de OH- ou O2-.
Os sais podem ser classificados de vrias maneiras distintas. Para entendermos a nomenclatura
e as classificaes dos sais, devemos conhecer a principal forma de obteno de um sal, a
reao entre um cido e uma base denominada neutralizao ou salificao.
Uma soluo neutra quando as quantidades de ons H+ e OH- presentes forem iguais. Dessa
maneira, quando misturamos uma soluo de cido com uma soluo de base, o H+ liberado pelo
cido neutraliza o OH- liberado pela base com a formao de H2O.
H+ + OH- H2O
Exemplo:
Reao entre HCl e NaOH:
Considerando as reaes de ionizao do cido e dissociao da base:
Ionizao do HCl: HCl H+ + ClDissociao do NaOH: NaOH Na+ + OHA reao acontece com a unio dos ctions e nions: H+ + OH- e Na+ + ClProdutos formados: H2O e NaCl (sal)
Equao da reao: HCl + NaOH NaCl + H2O
A partir do exemplo acima, podemos generalizar a equao de neutralizao da seguinte maneira:
CIDO + BASE SAL + H2O
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Qumica - Apostila
Podemos considerar o sal sendo o composto formado pela unio do CTION proveniente da
dissociao da base com o NION proveniente da ionizao do cido.
Como o ction proveniente da base um metal (com exceo do NH4+), podemos generalizar e
definir o sal como: METAL + RADICAL DO CIDO.
Observao: O radical do cido (nion) considerado o cido sem o(s) on(s) H+.
1.4.1. Nomenclatura dos sais
Nomenclatura: NOME DO RADICAL DO CIDO + de + NOME DO CTION
A nomenclatura dos sais depende da presena ou no de oxignio no radical do cido que origina
o sal. Por isso, dividiremos a nomenclatura para os dois tipos de sais: os sais halides e os
oxissais.
1.4.1.1. Sal Halide (sal sem O na frmula): o sal derivado de um hidrcido, ou seja, sem a
presena do oxignio no radical do cido que forma o sal. O nome do radical formado pelo
nome do cido, porm com a mudana da terminao DRICO pela ETO.
Exemplos:
cido
HCl
H2 S
HCN
Nome do cido
cido clordrico
cido sulfdrico
cido ciandrico
Radical
ClS2CN-
Nome do radical
cloreto
sulfeto
cianeto
1.4.1.2. Oxissal (sal com O na frmula): o sal derivado de um oxicido, ou seja, com a
presena do oxignio no radical do cido que forma o sal.
A terminao do radical depende da terminao do cido:
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Exemplos:
Qumica - Apostila
cido
H2CO3
HNO3
H2SO3
HClO
Nome do cido
cido carbnico
cido ntrico
cido sulfuroso
cido hipocloroso
Radical
CO32NO3SO32CIO-
Nome do radical
carbonato
nitrato
sulfito
hipoclorito
Exemplos de oxissais:
a)
b)
Se a neutralizao for parcial em relao ao cido, somente parte dos ons H+ ser
neutralizada. Assim, teramos a equao:
H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O
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Qumica - Apostila
Como o radical que origina o sal NaHCO3 ainda apresenta hidrognio ionizvel, o sal
classificado como cido.
Para dar a nomenclatura de sais cidos, basta indicar a quantidade de hidrognios ionizveis
presentes na estrutura por meio de prefixos.
Nos exemplos iniciais:
NaHCO3: carbonato (mono)cido de sdio ou (mono)hidrogeno-carbonato de sdio
KHSO4: sulfato (mono)cido de potssio ou (mono)hidrogeno-sulfato de potssio
LiH2PO4: fosfato dicido de ltio ou dihidrogeno-fosfato de ltio
Observao: Os radicais HCO3- e HSO4- apresentam o prefixo bi na nomenclatura vulgar ou
comercial: on bicarbonato e on bissulfato, respectivamente.
1.4.2.1.3. Sal bsico ou hidrxi-sal: Sal com a presena de hidroxila na estrutura.
Exemplos: CaOHCl, Al(OH)2NO2
So obtidos pela reao de neutralizao parcial de uma base.
Veja o exemplo para a reao entre HCl e Ca(OH)2:
Para que ocorra a neutralizao total da base so necessrias duas molculas de HCl, pois o
cido libera 1 H+ e a base 2 OH--Se a neutralizao for total, teremos a equao:
2 HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 H2O
Note que o sal formado numa equao de neutralizao total neutro.
Se a neutralizao for parcial em relao base, somente parte dos ons OH- ser neutralizada.
Assim, teramos a equao:
HCl + Ca(OH)2 CaOHCl + H2O
Como o sal CaOHCl ainda apresenta hidroxila na estrutura, o sal classificado como bsico.
Para dar a nomenclatura de sais bsicos, basta indicar a quantidade de hidroxilas presentes na
estrutura por meio de prefixos. Nos exemplos iniciais:
CaOHCl: cloreto (mono)bsico de clcio ou (mono)hidrxi-cloreto de clcio
Al(OH)2NO3: nitrato dibsico de alumnio ou dihidrxinitrato de alumnio
1.4.2.2. Soluo aquosa: Os sais, quando dissolvidos em gua, sofrem reao de hidrlise
segundo a equao a seguir:
SAL + H2O CIDO + BASE
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Qumica - Apostila
Essa reao inversa neutralizao, ou seja, o sal forma na hidrlise o cido e base que o
originaram. Dependendo do cido e da base formados na reao, a soluo pode apresentar
carter cido, bsico ou neutro.
Para identificar o carter da soluo necessrio comparar o grau de ionizao () do cido com
o grau de dissociao () da base, pois quanto maior o valor de mais forte o eletrlito, ou seja,
maior a quantidade produzida de ons H+ ou OH- na soluo.
Resumindo: O carter do eletrlito (cido ou base) mais forte predomina na soluo aps a
hidrlise do sal.
Observao: Para a determinao do carter da soluo, consideraremos os cidos e bases
fortes apresentando um de 100% e os demais cidos sero considerados fracos. (A fora dos
cidos e das bases ser estudada no Mdulo 6).
Exemplos:
Soluo de NaCl
Equao de hidrlise:
NaCl + H2O HCl + NaOH
HCl: cido forte
NaOH: base forte
Carter da soluo: NEUTRA
Soluo de NaHCO3
Equao de hidrlise:
NaHCO3 + H2O H2CO3 + NaOH
H2CO3: cido fraco
NaOH: base forte
Carter da soluo: BSICA
Note que, embora o NaHCO3 seja um sal do tipo cido (classificao quanto a natureza dos ons),
apresenta soluo aquosa de carter bsico.
Soluo de NH4NO3
Equao de hidrlise:
NH4NO3 + H2O HNO3 + NH4OH
HNO3: cido forte
NH4OH: base fraca
Carter da soluo: CIDA
Note que, embora o NH4NO3 seja um sal do tipo neutro (classificao quanto a natureza dos
ons), apresenta soluo aquosa de carter cido.
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2. Reaes Qumicas
Qumica - Apostila
2.1. Introduo: Fenmeno capaz de mexer com o arranjo e a disposio dos tomos,
constituintes das substncias, produzindo assim novos compostos. Hoje sabemos que existem
inmeras reaes qumicas, todas elas representadas por equaes qumicas, que, alm de
mostrar as frmulas das substncias, fornecem tambm algumas informaes, como por exemplo
o estado fsico, presena de precipitado (), desprendimento de gs (&), necessidade de
aquecimento (), presena de luz (), reversibilidade (D) e outros.
Exemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
A formao da amnia (NH3) pode ser feita a partir de uma reao entre os gases nitrognio e
hidrognio, segundo a equao acima. Repare que nesse exemplo aparecem ainda alguns
nmeros na frente das substncias, que so chamados de coeficientes estequiomtricos.
Esses valores servem para balancear as equaes e podem ser entendidos como quantidade de
molculas ou mols das substncias s quais esto vinculados.
2.2. Balanceamento das Equaes Qumicas: Em toda reao qumica, o nmero total de
tomos deve ser o mesmo nos dois membros (antes e depois da seta). Existem algumas
maneiras de se fazer isso, porm estudaremos apenas uma, chamada de mtodo das
tentativas, que consiste basicamente em utilizar os seguintes passos:
bastante comum que se utilize uma sequncia (metais, ametais, carbono, hidrognio e
oxignio) para o balanceamento. Nem sempre ser assim.
CO2 + H2O
1o membro
(no de tomos)
carbono: 1
hidrognio: 4
oxignio: 2
2o membro
(no de tomos)
carbono: 1
hidrognio: 2
oxignio: 3
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1 CH4 + O2 1 CO2 + H2O
b)
Em seguida acertaremos o hidrognio
1 CH4 + O2 1 CO2 + 2 H2O
c)
Por ltimo, ajustaremos o oxignio
1 CH4 + 2 O2 1 CO2 + 2 H2O
Assim temos:
1 CH4 + 2 O2
1o membro
(no de tomos)
carbono: 1
hidrognio: 4
oxignio: 4
Qumica - Apostila
1 CO2 + 2 H2O
2o membro
(no de tomos)
carbono: 1
hidrognio: 4
oxignio: 4
Exemplos:
N2 + 3 H2 2 NH3
2 CO + O2 2 CO2
2.3.2. Anlise ou Decomposio
Quando uma nica substncia origina dois ou mais produtos.
A
B + C + -----Exemplos:
2 MgO 2 Mg + O2
CaCO3 CaO + CO2
Observao:
I.
Para que uma reao de decomposio acontea se faz necessria a presena calor
(pirlise), de luz (fotlise) ou de corrente eltrica (eletrlise).
II.
Algumas substncias sofrem decomposio espontnea:
H2CO3 H2O + CO2
H2SO3 H2O + SO2
NH4OH H2O + NH3
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62
Principais reaes de decomposio trmica:
Qumica - Apostila
Carbonato
ur xido metlico + CO2
Exemplo:
MgCO3
ur MgO + CO2
Observao:
Carbonatos formados por metais alcalinos no sofrem decomposio trmica.
Clorato
ur Cloreto + O2
Exemplo: 2 LiClO3
ur 2 LiCl + 3 O2
Bromato
ur Brometo + O2
Exemplo: 2 KBrO3
ur 2 KBr + 3 O2
2.3.3. Simples troca ou deslocamento: Quando uma substncia simples reage com uma
substncia composta, originando uma nova substncia simples e outra composta.
A + BC AC + B
Repare que no exemplo genrico acima A desloca B, isso s acontecer quando A for mais
reativo do que B. Abaixo temos alguns casos e a fila de reatividade dos metais.
Exemplo:
2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2
O alumnio mais reativo do que o Hidrognio.
As principais reaes de simples troca envolvem um metal com cido.
O mecanismo da reao de simples troca:
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63
Exemplo:
Na + HCl
Qumica - Apostila
Na + 2 HCl NaCl + H2
Observao:
I.
Caso o elemento da substncia simples seja menos reativo do que o da substncia
composta, no haver reao.
Au + NaCl no ocorre reao.
O ouro menos reativo do que o sdio.
II.
Fila resumida de reatividade dos metais e hidrognio.
K, Na, Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Ni, Pb, H, Cu, Ag, Au
ORDEM CRESCENTE
ALCALINOS>ALCALINO-TERROSOS>Outros METAIS>H>METAIS NOBRES
2.3.4. Dupla troca ou permutao: Quando duas substncias compostas reagem, originando
duas novas substncias compostas.
AB + CD AD + CB
As reaes de dupla troca envolvem cidos, bases e sais, sendo as reaes:
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64
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As reaes de neutralizao sempre ocorrem espontaneamente. As demais reaes de duplatroca s ocorreram de maneira espontnea se produzirem substncia mais voltil, menos solvel
ou eletrlito mais fraco que os compostos iniciais.
Exemplo:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2CO3
Como o H2CO3 instvel, a equao final da reao ser:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2
Gs
a)
b)
Observaes:
c)
1. Em geral, o aumento de Nox de um elemento provoca a diminuio de Nox de um outro. Assim
sendo, o elemento que sofre reduo aquele que causa a oxidao em outro, sendo chamado de
elemento oxidante, bem como o elemento que sofre oxidao o que causa a reduo, sendo
chamado de elemento redutor.
2. Temos ainda duas outras classificaes:
Agente oxidante: substncia que contm o elemento oxidante.
Agente redutor: substncia que contm o elemento redutor.
3. As espcies redutoras e oxidantes sempre estaro localizadas no primeiro membro da
equao.
Exemplo:
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Elemento oxidado I: elemento que aumentou o Nox de 1 para zero.
Elemento reduzido Mn: elemento que diminuiu o Nox de +4 para +2.
Elemento oxidante Mn: sofreu reduo obrigando um outro a se oxidar.
Elemento redutor I: sofreu oxidao obrigando um outro a se reduzir.
Agente oxidante MnO2: substncia que contm o elemento oxidante.
Agente redutor NaI: substncia que contm o elemento redutor.
Qumica - Apostila
Assim, para ajustar o nmero total de eltrons transferidos, basta inverterem os Nox e us-los
como coeficientes na equao:
3As + 5HNO3 + H2O H3AsO4 + NO
Os demais coeficientes so encontrados por tentativas:
3As + 5HNO3 + 2H2O 3H3AsO4 + 5NO
Observao: Balanceamento de equaes Redox inicas
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Alm do balanceamento do nmero de tomos, a soma total das cargas dos dois membros da
equao deve ser a mesma.
Exemplo:
Para equaes com ons H+ ou OH-, por exemplo, s possvel encontrar seus coeficientes para
terminar o balanceamento pela soma das cargas de cada membro da equao j balanceado.
Exemplo:
Assim:
2Mn2+ +5BrO- +6OH-2MnO4- +5Br- +?H2O
2Mn2++5BrO-+6OH-2MnO4-+5Br-+3H2O
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Relaes Numricas
Estudaremos as diferentes maneiras de expressar quantitativamente a matria. Falaremos das
grandezas massa, nmero de tomos, nmero de molculas, nmero de mols e volume gasoso.
1.
Toda vez que desejamos fazer a medida de um material qualquer conveniente que se tenha
uma unidade de medida adequada. Normalmente as unidades de massa mais usadas em nosso
cotidiano so o grama, quilograma ou at mesmo a tonelada. Porm se tentarmos utilizar essas
unidades para medirmos a massa dos tomos, iremos perceber valores muito pequenos, fazendose necessrio o surgimento de um outro referencial. Ento, em 1961 a IUPAC convencionou esse
novo referencial como sendo: unidade de massa atmica (u.m.a.) ou simplesmente (u) que vale
1/12 do istopo do carbono de massa 12. Se fizermos uma comparao temos que: 1 u equivale
a 1,66 . 10-24 g.
Desta maneira, quando afirmamos que o elemento oxignio (O) possui massa atmica igual a 16,
isso significa que ele 16 vezes mais pesado que 1/12 do C12.
Observao: As massas atmicas de todos os elementos esto catalogadas na tabela peridica.
Exemplos:
H=1u
Ca = 40 u
S = 32 u
O = 16 u
Cl = 35,5 u
Na = 23 u
1.1. Clculo de Massa Atmica (M.A.): Quando na Natureza, um elemento formado por dois,
ou mais istopos, devemos fazer uma mdia ponderada entre o nmero de massa dessas
espcies e suas porcentagens de existncia na Natureza, ou seja:
MA = (Ax.%x + Ay.%y + ...) / 100
Exemplo: O elemento smio (Os) possui dois tipos de istopos: um com massa 190 e outro com
massa 191, sendo que suas abundncias naturais so, respectivamente, 80% e 20%.
Veja: 76Os190 (80%) e 76Os191 (20%).
Desta forma, a massa atmica do smio calculada por:
MA = (190.80 + 191.20) / 100 = 190,2 u
1.2. Massa Molecular (M.M.): Como vimos anteriormente, molcula o nome dado a unio de
dois ou mais tomos de um ou mais elementos qumicos. Ento, massa molecular a medida do
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somatrio das massas atmicas de todos os tomos que formam a molcula, sendo expressa
tambm em u.
Exemplos:
I) H2O (gua)
MM = 2 x 1 + 16 = 18 u
II) Al(NO3)3 (Nitrato de alumnio)
MM = 27 + 3 x [14 + (3 x 16)] = 213 u
III) NH3 (Amnia)
MM = 14 + 3 x 1= 17 u
IV) CaSO4 (Sulfato de clcio)
MM = 40 + 32 + (4 x 16) = 136 u
IV) CaSO4 . 5 H2O (Sulfato de clcio penta hidratado)
MM = massa do CaSO4 + 5 x massa da gua
MM = 136 + (5 x 18) = 226 u
2.
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Qumica - Apostila
encontradas em uma determinada massa dessa substncia, podendo ser expressa pelo nmero
de mols (n) da substncia.
Para fazer o clculo do nmero de mols, basta dividir a massa analisada (m) pelo valor da massa
molar da substncia (Mol): n = m/Mol
Exemplos:
a) Quantos mols h em 280 g de ferro?
Frmula de nmero de mols: n = m/Mol
Mol Fe = 56 g
Assim: n = 280/56 = 5 mol
b) Quantos mols h em 3,6 g de gua?
Frmula de nmero de mols: n = m/Mol
Mol H2O = 18 g
Assim: n = 3,6/18 = 0,2 mol
2.3. Volume Molar: o volume ocupado por qualquer gs ou valor em determinadas condies
de temperatura e presso. constante, ou seja, igual para todos os gases ou vapores, nas
mesmas condies de temperatura e presso.
Para a maioria dos problemas, o Volume molar definido como sendo o volume ocupado por 1
mol de qualquer gs nas CNTP (condies normais de temperatura e presso), onde temos uma
temperatura de 0C (273 Kelvin) e uma presso de 1 atm (760 mmHg). Percebe-se
experimentalmente, que um mol de qualquer substncia no estado gasoso sempre apresenta um
volume molar igual a 22,4 L.
Observao: Quando um gs ideal encontra-se em outras condies de temperatura e presso, o
volume molar deve ser calculado, usando a equao de estado do gs ideal, tambm conhecida
pela denominao de Equao de Clapeyron. dada por:
P.V=n.R.T
Onde:
P = presso do gs (atm)
V = volume do gs (L)
R = 0,082 (constante universal dos gases)
T = temperatura absoluta (em Kelvin)
n = nmero de mols, que pode ser calculado por: n = m/Mol
Exemplo: Calcule a presso exercida por um gs que contm 10 mols a uma temperatura de
27C, ocupando assim um volume de 41 litros.
Para um gs fora das CNTP temos: PV = nRT.
Ento:
P.41 = 10.0,082.(27 + 273)
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P = 6 atm
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mnima tambm ser uma simplificao da molecular. Bastaria multiplicar a massa molecular da
frmula mnima por um certo nmero (n) para encontrar a massa molecular da frmula molecular:
(C5H7N).n = frmula molecular
(12.5 + 14.1 + 1.14).n = 162
81.n = 162
n=2
(C5H7N).2 = C10H14N2
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Estequiometria
1. Introduo
Estequiometria o ramo da qumica que estuda as relaes de quantidade envolvidas entre
substncias em um processo qumico. Os clculos estequiomtricos sero baseados nas
propores indicadas na equao qumica. Salienta-se aqui a importncia da reao pois ela ser
a referncia utilizada nos clculos. Desta forma, se a equao no estiver balanceada, as
operaes redundaro em valores incorretos.
Os coeficientes do balanceamento devem ser entendidos, no contexto da estequiometria, como o
nmero de mols de cada substncia. Estes indicaro a proporo (em mol) entre as espcies que
participam do processo. Como foi visto em mdulos anteriores, a unidade mol pode ser convertida
em m, v e nmero de molculas (ou tomos, ons). Portanto, a proporo que apresentada na
reao deve ser verificada na unidade desejada ou a mais apropriada a resoluo da questo.
Para relacionar as espcies quantitativamente, basta fazer uma regra de 3 obedecendo a
proporo em nmero de mols da equao e utilizar as grandezas mencionadas (nmero de mol,
massa, nmero de tomos, nmero de molculas ou volume).
Exemplos:
1) Calcule a massa de hidrxido de clcio necessria para neutralizar completamente 49 g de
cido sulfrico.
1) Equao:
Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O
2) Proporo entre as substncias relacionadas e grandezas mencionadas: Massa de
Ca(OH)2 e massa de H2SO4.
1 Ca(OH)2 : H2SO4
m
m
3) Fazer a regra de trs:
Primeira linha da regra de trs: Colocar a quantidade de 1mol de cada substncia na grandeza
utilizada e multiplicar pela proporo:
1 Ca(OH)2 : H2SO4
m
m
74 g ---- 98 g
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Qumica - Apostila
Segunda linha da regra de trs: Colocar a incgnita (x) e a quantidade fornecida no enunciado do
problema:
1 Ca(OH)2 : H2SO4
m
m
74 g ---- 98 g
x
---- 49 g
Resolver a regra de trs: x = 37 de Ca(OH)2.
2) Calcule o volume de gs carbnico, nas CNTP, produzido na reao de 25g de carbonato de
clcio com quantidade suficiente de cido clordrico.
1) Equao:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2
2) Proporo entre as substncias relacionadas e grandezas mencionadas: Massa de CaCO3 e
volume, nas CNTP, de CO2.
1 CaCO3 : 1 CO2
m
V
3) Fazer a regra de trs:
Primeira linha da regra de trs: Colocar a quantidade de 1mol de cada substncia na grandeza
utilizada e multiplicar pela proporo:
1 CaCO3 : 1 CO2
m
V
100 g ---- 22,4 L
Segunda linha da regra de trs: Colocar a incgnita (x) e a quantidade fornecida no enunciado do
problema:
1 CaCO3 : 1 CO2
m
V
100 g ---- 22,4 L
25 g ---- x
Resolver a regra de trs: x = 5,6 L de CO2.
Alguns problemas apresentam particularidades para a realizao dos clculos e a interpretao
do enunciado importantssima. Os principais casos particulares so listados a seguir.
2. Problemas envolvendo reagentes impuros
As amostras das quais dispomos para realizar uma reao, em alguns casos, no se apresentam
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Qumica - Apostila
em sua forma totalmente pura. Assim, comum notarmos a presena de elementos ou
substncias estranhas na massa ou volume de algum reagente. Portanto, se pensarmos nos
resultados desconsiderando este fator estaremos incorrendo em erros nos clculos.
A pureza ou grau de pureza relaciona percentualmente, normalmente em %p/p, a substncia que
ir reagir e a parte total de um dado reagente.
Vejamos adiante como este tipo de conceito pode ser aplicado em alguns exerccios.
Exemplos:
1) Uma amostra de calcrio, contendo 70% de carbonato de clcio, sofre decomposio quando
submetida a aquecimento, segundo a equao abaixo:
CaCO3 CaO + CO2
Qual a massa de dixido de carbono obtida a partir da reao de 200 g de calcita?
Resoluo:
200 g de calcita ---- 100% da amostra
x g de CaCO3 ---- 70% de pureza
x = 140 g de CaCO3.
Essa massa de CaCO3, ou seja, a parte pura da amostra, que vai dar origem ao CaO aps a
decomposio por aquecimento.
Ento:
CaCO3 CaO + CO2
CaCO3 : CO2
m
m
100 g ---- 44 g
140 g ---- y
y = 56 g de CaO
2) A equao da ustulao da pirita (FeS2) :
4 FeS2(s) + 11 O2(g) 8 SO2(g) + 2 Fe2O3(s)
Calcule o grau de pureza de uma amostra de 500kg de pirita, sabendo que sua ustulao
produziu 80 kg de Fe2O3.
Resoluo: O grau de pureza da pirita a porcentagem em massa de FeS2 na amostra
analisada.
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4 FeS
Qumica - Apostila
2 Fe2O3 = 2 FeS
1 Fe2O3
Assim:
2 FeS : 1 Fe2O3
m
n
2.120 g ---- 160 g
x
---- 80 kg
x = 120 kg
500 kg de pirita 100 % de amostra
120 kg de FeS2 y
y = 24% de pureza
(UFRJ 2004 Especfica Adaptada) Para verificar a autenticidade de um lote de moedas,
cunhadas em uma liga de Zn/Cu contendo 60% em massa de cobre, foi realizada, inicialmente,
uma anlise qualitativa que confirmou a presena apenas desses dois metais na liga. Em seguida,
realizou-se a sequncia de procedimentos descrita a seguir:
Uma moeda de peso igual a 5 g foi colocada em um recipiente contendo excesso de uma
soluo de HCl.
Ao trmino da reao, restou uma mistura de um lquido e um slido metlico que foi
retirado por filtrao.
Sabendo que a massa obtida do slido metlico foi de 2 g, verifique se a moeda analisada falsa.
Justifique sua resposta.
Resoluo:
Para verificar a autenticidade da moeda, devemos comprovar o teor de 60% de massa em relao
ao cobre, ou seja, na moeda analisada isso corresponderia a 60% de 5 g (0,6.5 = 3 g). Para isso,
devemos descobrir se o slido metlico recolhido na filtrao e pesando 2 g correspondente ao
cobre ou ao zinco. Comeando pelas possveis equaes, pois a moeda uma liga metlica e o
cido reagente ataca ambos os metais.
Reaes possveis:
Zn + HCl
Cu + HCl
Ambas as reaes so de simples troca e, para ocorrem, o metal, Zn ou Cu, deve ser mais reativo
que o H do HCl, o que s ocorre para o Zn. Isso quer dizer que somente o zinco da moeda
consumido pelo HCl.
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Cu + HCl no ocorre
Como o Cu no atacado pelo cido, a massa metlica obtida na filtrao de Cu.
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Qumica - Apostila
Sendo assim, a massa de cobre da moeda menor que a esperada (60% ou 3 g), o que indica
que a moeda falsa.
3. Rendimento
Na prtica, a maior parte das reaes acontece com um rendimento abaixo de 100%
(aproveitamento total).
O rendimento a razo entre a quantidade de produto que realmente obtida e a quantidade que
deveria ser obtida, caso no houvesse nenhum tipo de perda. Para obter este valor em %
devemos multiplicar a razo mencionada por 100.
Exemplos:
1) A combusto total do etano pode ser representada pela equao abaixo:
C2H6 + O2 CO2 + H2O
Sabendo que o rendimento dessa reao foi de 80%, calcule o volume de gs carbnico obtido,
nas CNTP, a partir de 2 mol de etano.
Primeiro preciso ajustar a equao:
C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O
C2H6 : 2 CO2
n
V
1 mol ---- 2.22,4 L
2 mol ---- x
x = 44,8 L
Este valor encontrado, se refere a um rendimento de 100%. Como o rendimento foi de 80%
temos:
44,8 L de CO2 100% rendimento
y
80% rendimento
y = 35,84 L de CO2.
2) O volume de CO2, medido nas CNTP, produzido na decomposio trmica de 1200 g de uma
amostra de carbonato de clcio foi de 224 L. Calcule o rendimento do processo.
Resoluo:
Em primeiro lugar, devemos escrever a equao e fazer o seu balanceamento.
CaCO3 CaO + CO2
Para calcular o rendimento, devemos comparar a quantidade real obtida de produto com a terica,
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Qumica
calculada supondo o rendimento de 100%, a partir da quantidade fornecida de reagente.
Apostila
CaCO3 : CO2
m
V
100 g ---- 22,4 L
1200 g ---- x
x = 268,8 L
Para calcular o rendimento:
268,8 L de CO2 100% rendimento
224 L de CO2 y
y = 83,3% de rendimento
4. Gases fora das CNTP
Se o problema pedir o volume de um gs e as condies de temperatura e presso estiverem fora
das CNTP (0 C e 1 atm), devemos em primeiro lugar achar o nmero de mols do gs e calcular o
volume ocupado nas condies dadas pela equao de Clapeyron:
P.V = n.R.T (vlida para gases ideais)
onde P = presso do gs (geralmente em atm)
V = volume do gs (geralmente em litro)
n = nmero de mols
R = constante universal dos gases (0,082 quando V e P esto em litro e atm)
T = temperatura (em kelvin)
Se o dado fornecido pelo enunciado for o volume ocupado por um gs, fora das CNTP, devemos
encontrar o nmero de mols relativo a esse volume, pela equao de Clapeyron, para utiliz-lo na
relao estequiomtrica. Podemos fazer isto porque a proporo em mols do balanceamento na
reao independe da temperatura e presso.
Exemplos:
1) A reao mais comum de obteno de amnia pode ser representada pela equao qumica
abaixo:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Considerando uma presso de 16,4 atm e uma temperatura de 27C, calcule a massa do gs
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obtido quando utilizamos 3000 litros de gs hidrognio.
Qumica - Apostila
Resoluo:
Como podemos perceber, estes valores no so relativos s CNTP. Ento:
P.V = n.R.T
16,4.3000 = n.0,082.300
n = 2000 mols de H2
3 H2
: 2 NH3(g)
n
m
3 mols
---- 2.17 g
2000 mols ---- x
x = 22666,67 g de NH3
2) Dada a reao:
2 CO + O2 2 CO2
Determine o volume de CO utilizado a 27C e 1 atm, quando so obtidas 6.1022 molculas de
CO2.
Resoluo:
Trata-se de um gs fora das CNTP. Portanto, calcularemos o nmero de mol:
CO : CO2
n
n de molculas
1 mol ---- 6.1023
n ---- 6.1022
n = 0,1 mol de CO2
Para encontrar o volume basta utilizar a frmula dos gases perfeitos:
P.V = n.R.T
1.V = 0,1.0,082.300
V = 2,46 L de CO
5. Reagente em excesso
Alguns problemas fornecem a quantidade de mais de um dos reagentes para calcular a
quantidade de produto obtida. Quando isso acontece, deve-se descobrir se h algum reagente em
excesso, pois os clculos para os produtos devem ser feitos com o reagente que no estiver em
excesso, o chamado reagente limitante, uma vez que a formao de produtos cessa quando este
reagente acaba.
Exemplos:
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Qumica - Apostila
1) Calcule a massa de sal obtida quando 40 gramas de hidrxido de sdio reagem com 60
gramas de cido sulfrico.
Resoluo:
Equao:
2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O
Vamos calcular se h ou no excesso. Para isso, calcula-se a quantidade de um reagente em
funo da quantidade do outro e compara-se com a quantidade fornecida pelo enunciado:
2 NaOH : Na2SO4
m
m
2.40 g ---- 142 g
40 g ---- x
x = 71 g de Na2SO4
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Qumica - Apostila
Solues
Introduo
Um sistema pode ser classificado de acordo com a disperso de suas partculas recebendo o
nome de disperso (componente em menor quantidade) e dispersante (substcia com maior
quantidade). De acordo com o tamanho do disperso dividimos o sistema em trs tipos:
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Qumica - Apostila
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Qumica - Apostila
b) soluo saturada: a quantidade de soluto dissolvido igual ao coeficiente de solubilidade, foi
alcanado o ponto de saturao.
c) soluo supersaturada: a quantidade de soluto dissolvido superior ao coeficiente de
solubilidade. uma situao incomum, sendo extremamente instvel. Um pequeno abalo no
sistema leva a formao de precipitado.
Aps a precipitao, passa a ser classificada como saturada com precipitado (corpo de fundo).
4. Grficos com curvas de solubilidade
Relacionam o ponto de saturao com a temperatura.
- Pontos abaixo da curva de solubulidade: soluo insaturada;
- Pontos na curva de solubilidade: soluo saturada;
- Pontos acima da curva de solubilidade: soluo supersaturada.
Exemplos:
1. (Fgv 2010) O grfico mostra a curva de solubilidade do sal dicromato de potssio em gua.
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Qumica - Apostila
2. (Ufrrj 2004) A curva do grfico, a seguir, mostra a solubilidade de um certo soluto em gua.
a) 12
b) 20
c) 36
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d) 48
Qumica - Apostila
Gabarito: [B]
A partir do CS de A a 10 C:
80 g de A
100 g gua
16 g de A
mgua
mgua = 20 g
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C = msoluto / Vsoluo
Qumica - Apostila
Unidade: g/L
Exemplo: soluo 9 g/L de NaCl. A soluo apresenta 9 g de NaCl em 1 L de soluo.
e) Concentrao molar, Molaridade ou concentrao em quantidade de matria (M)
a razo entre o nmero de mols do soluto e o volume da soluo, em litros.
M = nsoluto / Vsoluo
Como:
n = m / Mol
Assim, em funo da massa de soluto, temos:
M = m / Mol. V
Unidade: mol/L
Exemplo: soluo 2,5 mol/L de HCl
A soluo apresenta 2,5 mol de HCl em cada 1 L de soluo.
6. Relao Entre as Unidades
As frmulas anteriores podem ser relacionadas para a converso de uma unidade em outra.
a) Concentrao comum x Molaridade
M = m / Mol.V ou M = C / Mol
Ento: C = M . Mol
b) Concentrao comum x Percentagem em massa
C = 10 . d . %m/m
Como: C = M . Mol, podemos chegar a:
C = M . Mol = 10 . d . %m/m
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Qumica - Apostila
Sendo:
d (densidade da soluo) = g/ml
7. Diluio de solues
Diminuio da concentrao por adio de solvente.
Para relacionar a mudana de concentrao com a variao de volume, devemos considerar a
quantidade de soluto final na soluo igual quantidade inicial.
C = msoluto / Vsoluo
Temos: msoluto = C.V
M = nsoluto / Vsoluo
Temos: nsoluto = M.V
Assim, para a diluio, temos:
(C.V)inicial = (C.V)final e (M.V)inicial = (M.V)final
8. Mistura de solues de mesmo soluto
Quando solues de um mesmo soluto de concentraes diferentes so misturadas, forma-se
uma soluo de concentrao intermediria em relao s iniciais.
Para relacionar as concentraes iniciais e final, devemos considerar a soma das quantidades de
solutos misturadas a quantidade de soluto na soluo formada.
Assim:
(C.V)1 soluo + (C.V)2 soluo = (C.V)final e
(M.V)1 soluo + (M.V)2 soluo = (M.V)final
Onde as unidades utilizadas aqui para expressar quantidade so mol e g.
9. Estequiometria das solues
Quando adicionamos soluto ou misturamos solues cujos solutos reagem entre si, as
quantidades das substncias reagentes ou das produzidas no processo so calculadas pela
proporo em nmeros de mols do balanceamento da reao.
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Exemplos:
Qumica - Apostila
1)
Calcule o volume de uma soluo 0,2 mol/L de cido clordrico (HCl) necessrio para
neutralizar 200 mL de soluo 0,1 mol/L de NaOH.
Resoluo:
Equao: HCl + NaOH NaCl + H2O
Como para a neutralizao: nHCl = nNaOH
Temos:
(MV)HCl = (MV)NaOH
0,2.VHCl = 0,1.200
VHCl = 100 mL
2)
Calcule o volume de gs hidrognio produzido, nas CNTP, pela reao de 100 mL de
soluo 36,5 g/L de HCl com zinco em excesso.
Resoluo:
Equao: Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Como: m = C.V
Temos:
2 HCl
H2
m
V
2.36,5 g 22,4 L
36,5.0,1 g
x
x = 1,12 L
10. Propriedades Coligativas
So as propriedades fsicas de um lquido, como presso de vapor, ponto de ebulio e ponto de
congelamento ou ponto de fuso.
10.1. Diagrama de Fases
Representa os estados fsicos de uma substncia em funo da temperatura e da presso.
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Qumica - Apostila
As curvas do grfico representam o equilbrio entre duas fases da substncia. O encontro das
curvas denominado Ponto Triplo, pois as trs fases se encontram em equilbrio.
Exemplos:
Ponto
A
B
C
D
E
F
G
Estado fsico
slido
slido lquido
lquido
lquido gasoso
gasoso
slido gasoso
Ponto Triplo
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Qumica - Apostila
fonte: littlebabsi.files.wordpress.com/2011/07/diagramadefases1.jpg
Pelo grfico, podemos determinar os pontos de congelamento e ebulio da gua a uma
determinada condio de presso.
Exemplos: ponto de congelamento e ebulio da gua ao nvel do mar (1 atm ou 760
mmHg)
Ponto de congelamento: 0 C
Ponto de ebulio: 100 C
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Qumica - Apostila
10.2.2. Ebulioscopia ou ebuliometria
Estudo do aumento da temperatura de ebulio (TE) de um lquido pela adio de um soluto
no-voltil.
A ebulio visualizada pela formao de bolhas no interior de um lquido. As bolhas contm o
vapor do lquido. Assim, para um lquido entrar em ebulio (ferver), as bolhas devem alcanar a
superfcie e o vapor escapar para a atmosfera. Dessa forma, necessrio que, no mnimo, a
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Qumica - Apostila
presso de vapor do lquido se iguale presso exercida sobre a sua superfcie, ou seja,
presso atmosfrica (patm) do local.
Exemplos: pontos de ebulio da gua no Rio de Janeiro (ao nvel do mar) e em So Paulo
(acima do nvel do mar, patm 700 mmHg)
A adio de soluto no-voltil leva a diminuio da presso de vapor do lquido, o que gera a um
aumento da temperatura de ebulio.
Exemplo: Adio de acar gua
10.2.3. Crioscopia ou criometria
Estudo da diminuio da temperatura de congelamento (TC) de um lquido pela adio de um
soluto no-voltil.
O congelamento feito pelo arranjo ordenado das partculas do lquido com formao de uma
estrutura cristalina.
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Qumica - Apostila
A adio de soluto no-voltil dificulta o congelamento, pois o movimento das partculas do soluto
impede a formao da estrutura cristalina. Assim, para o novo arranjo espacial, preciso diminuir
a temperatura para tambm diminuir o movimento das novas partculas em soluo.
Exemplo: Adio de acar gua
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- Ponto de ebulio:
ZnCl2 > NaCl
Qumica - Apostila
- Ponto de congelamento:
ZnCl2 < NaCl
- Presso osmtica:
ZnCl2 > NaCl
Isso ocorre porque o cloreto de zinco e o cloreto de sdio so solutos inicos (dissociam em
soluo) e apresentam quantidades diferentes de partculas na soluo.
Como:
ZnCl2(aq) Zn2+(aq) + 2 Cl-(aq)
NaCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq)
Considerando a dissociao de 100% dos sais, temos a formao de 1 mol/L de Zn2+ e 2 mol/L de
Cl-, totalizando 2 mol/L de partculas na soluo de cloreto de zinco e somente 1 mol/L de Na+ e
1mol/L de Cl-, totalizando 2 mol/L de partculas na soluo de cloreto de sdio, ou seja, uma maior
concentrao de partculas na soluo de cloreto de zinco.
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Qumica - Apostila
Termoqumica
1. Introduo
Processos fsicos ou qumicos envolvem trocas de energia, na forma de calor, com o meio
externo. De acordo com a natureza da troca, podemos classificar o processo em duas categorias:
endortrmico ou exotrmico.
1.1. Processo endotrmico: ocorre com absoro (ganho) de calor do meio externo. Nas
equaes termoqumicas, a quantidade de calor indicada como parte integrante da reao.
A + B + calor C + D ou
A + B C + D calor
A quantidade de calor pode ser representada em qualquer membro da equao. Como uma
equao matemtica, a mudana de membro acompanhada por uma mudana de sinal.
Exemplo:
CaCO3(s) + 1360 kJ CaO(s) + CO2(g) ou CaCO3(s) CaO(s) + 3CO2(g) - 1360 kJ
Processo exotrmico: ocorre com liberao (perda) de calor para o meio externo.
A + B C + D + calor ou A + B calor C + D
Exemplo:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(v) + 115,6 kcal ou
2 H2(g) + O2(g) 115,6 kcal H2O(v)
2. Clculo do calor das reaes
Cada substncia envolvida no processo apresenta certo contedo energtico, o que
denominamos entalpia (H). A variao de entalpia (H) entre os produtos e reagentes do
processo ir determinar se a equao libera ou absorve calor do meio reacional.
2.1.Clculo da variao de entalpia (H)
H = Hprodutos Hreagentes
2.1.1. Equaes endotrmicas
A + B + calor C + D
HA + HB + calor = HC + HD
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H > 0
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Qumica - Apostila
2.2.2. Estado fsico das substncias: cada estado fsico apresenta contedo energtico
diferente para a mesma substncia.
A agitao das partculas aumenta na seguinte ordem:
Slido Lquido Gasoso
A ordem acima representa aumento de energia, ou seja, as transformaes mostradas (fuso,
vaporizao) so endotrmicas.
Exemplos:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(v) H = 483,2 kJ
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H = 571,2 kJ
2.2.3. Forma alotrpica das substncias: para substncias simples de um mesmo elemento
qumico, cada estrutura apresenta uma quantidade diferente de energia.
Exemplos:
Cdiamante + O2(g) CO2(g) H = 94,5 kcal
Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = 94 kcal
Observao: caso os estados fsicos ou as variedades alotrpicas no forem evidenciadas na
equao, entende-se as mais comuns nas condies reacionais.
2.2.4. A quantidade das substncias: cada substncia apresenta uma certa quantidade de
enegia, que proporcional quantidade em mols de substncia. Assim, a energia trocada num
processo termoqumico est balanceada com a equao.
Exemplos:
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H = 285,6 kJ
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H = 571,2 kJ
2.3. Calor de formao (H0f): calor envolvido na formao de um mol de uma substncia a
partir dos elementos que a constituem, todos em seus estados de agregao mais comuns nas
condies-padro.
Exemplos:
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a) Equao padro de formao da amnia:
Qumica - Apostila
H0f O2 = 0
H0f O3 0
H0f Cgrafite = 0
H0f Cdiamante 0
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Qumica - Apostila
2.5. Energia de ligao: energia associada quebra ou formao de um mol de ligaes, no
estado gasoso, nas condinoes-padro.
2.5.1. Quebra de ligao: ocorre com absoro de calor, um processo endotrmico.
Exemplos:
a) HCl(g) H(g) + Cl(g) H = + 142 kJ
b) HBr(g) H(g) + Br(g) H = + 107 kJ
2.5.2. Formao de ligao: ocorre com liberao de calor, um processo exotrmico.
Exemplos:
a) H(g) + Cl(g) HCl(g) H = - 142 kJ
b) H(g) + Br(g) HBr(g) H = - 107 kJ
2.6. Clculo do calor das reaes e energias de ligao: a soma do calor absorvido para
quebrar as ligaes dos reagentes com o calor liberado para formar as ligaes dos produtos.
H = Hquebra ligaes + Hformao ligaes
Exemplo: H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)
Ligao
HH
BrBr
HBr
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H = Hquebra ligaes + Hformao ligaes
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4. Lei de Hess
A variao de entalpia de um processo pode ser calculada a partir de etapas, pois a variao de
entalpia sempre a mesma, no importa a quantidade de etapas (caminho reacional), depende
somente dos estados inicial e final.
Em outras palavras, a variao de entalpia de uma determinada reao independe se a mesma
ocorreu em uma nica etapa ou em mais de uma etapa.
Exemplo:
(Fuvest 2012) O monxido de nitrognio (NO) pode ser produzido diretamente a partir de dois
gases que so os principais constituintes do ar atmosfrico, por meio da reao representada por
N2 (g) + O2 (g) 2NO(g)
H = +180 kJ
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Qumica - Apostila
Aplicando a Lei de Hess, podemos calcular a variao de entalpia da ltima equao a partir das
anteriores.
Para isso, devemos inverter as duas equaes e som-las:
2 NO(g) N2(g) + O2(g)
+ 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g)
------------------------------------------2 NO2(g) N2(g) + 2 O2(g)
H = - 180kJ
H = + 114kJ
H = - 66kJ
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103
Qumica - Apostila
Cintica Qumica
Estudo da velocidade das reaes qumicas e dos fatores que podem influenciar na cintica
reacional.
1. Velocidade mdia (Vm)
Como o nome indica, a mdia das velocidades de uma reao durante um determinado
intervalo de tempo.
Pode ser calculada em funo da variao de qualquer quantidade (mol, mol/L, grama, etc.) de
qualquer substncia participante da reao durante um intervalo de tempo. comum, no clculo
da velocidade mdia, a variao da concentrao molar das substncias ser representada por
[ ] (variao da concentrao molar).
Vm = [ ]/t
O clculo da variao da concentrao ([ ]) expresso, normalmente, em mdulo. Caso o valor
seja negativo, isso indica que a substncia foi consumida durante o intervalo de tempo, ou seja,
a velocidade de um dos reagentes.
Exemplo:
Seja a reao: 3 X + Y 2 Z
Tempo (s)
0
5
10
[Y] (mol/L)
15
10
8
0a5s
Vm = [ ]/t
VmY = |10 15/ 5 0| = 1 mol/L.s
b)
5 a 10 s
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104
c)
Qumica - Apostila
0 a 10 s
0a5s
VmReao = 1 mol/L.s
b)
5 a 10 s
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105
Qumica - Apostila
Para uma reao acontecer, so necessrios afinidade e contato entre os reagentes. O ltimo
pode ser entendido como o choque entre as partculas reagentes, sendo os choques efetivos
aqueles que geram a quebra de ligaes e a possiblidade de formao de novas ligaes. Para
ocorrer este tipo de choque, ele deve acontecer com uma intensidade mnima necessria para
gerar a quebra da ligao e com orientao espacial adequada, que possibilite a formao de
uma nova ligao. Assim gerado o complexo ativado e consequentemente a reao acontece.
Fatores que alteram a intensidade, a frequencia e a orientao espacial dos choques tambm
alteram a velocidade da reao.
Os principais fatores que influenciam na velocidade de uma reao so:
Temperatura
Concentrao dos reagentes
Superfcie de contato entre os reagentes
Catalisador
2.1. Temperatura: quanto maior a temperatura, maior a agitao das molculas de um sistema.
Desse modo, a temperatura mais elevada favorecer a maior frequencia de choques mais
intensos, aumentando probabilisticamente as chances de haver reao qumica. .
2.2. Concentrao dos reagentes: quanto maior o nmero de partculas reagentes num mesmo
volume, maior ser a quantidade de choques acontecendo por unidade de tempo, o que redunda
em maior nmero de choques efetivos. Como o aumento da concentrao significa aumento de
partculas reagentes, fica claro, que a elevao da concentrao molar dos reagentes influencia
no aumento da velocidade da reao.
2.3. Superfcie de contato entre os reagentes: o contato entre um reagente slido e outro
reagente (lquido, aquoso ou gasoso) acontece, em geral, na superfcie externa do slido. Quando
se reduz o tamanho de um slido, expe-se (d-se acesso) a parte (molculas ou tomos) que
era interior superfcie externa, outrora inacessvel, reao. Desta forma, a reduo no
tamanho de partculas em um dado material slido proporciona uma maior velocidade de reao
pois aumenta o contato entre os reagentes. Alm disso, no possvel alterar a concentrao
molar de slidos pois um aumento na quantidade molar acompanha um aumento no volume e a
proporo da concentrao se mantm inalterada.
Podemos usar como exemplo a dissoluo de um comprimido efervescente num copo d'gua. Se
o comprimido for triturado e reduzido a p, perceberemos que sua dissoluo acontecer mais
rpido no mesmo copo d'gua.
Logo, uma maior superfcie de contato entre os reagentes leva a uma maior velocidade de reao.
2.4. Catalisador: substncia adicionada para acelerar o processo por criar um caminho
alternativo, e mais favorvel energeticamente, para a reao.
O catalisador forma um complexo ativado com uma menor energia de ativao em uma nova
etapa do processo, sendo consumido nessa etapa, mas reposto em uma etapa posterior.
Graficamente, possvel visualizar um caminho de reao menor com a adio de um
catalisador.
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Qumica - Apostila
O catalisador acelera a reao porque reduz a energia de ativao. Alm disso, este no altera o
valor de H da reao.
3. Lei da velocidade
Permite o clculo da velocidade para um dado instante do processo, ou seja, a velocidade
instantnea da reao.
A expresso obtida em funo das concentraes molares dos reagentes, chamadas de
massas ativas dos reagentes.
Esta deve ser elaborada por intermdio das reaes elementares ou, dentre as vrias etapas de
um processo, a partir da etapa lenta.
Exemplo:
2X+Y3C
Podemos definir a velocidade como:
V = k.[X] 2.[Y]
Sendo k a constante cintica, para cada reao ela apresenta um valor.
Os expoentes das concentraes so chamados de ordem.
Ordem de X: 2 ordem
Ordem de Y: 1 ordem
Ordem da reao: 3 ordem
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Exemplo:
Qumica - Apostila
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Qumica - Apostila
a)
Se duplicarmos a concentrao do reagente X, a velocidade da reao tambm
multiplicada por 2, pois [X] de 1 ordem.
b)
Se duplicarmos a concentrao do reagente Y, a velocidade da reao tambm
multiplicada por 2, pois [Y] de 1 ordem.
As etapas e a comparao entre suas velocidades podem ser percebidas nos grficos de energia
de ativao. Cada reao apresenta um complexo ativado e a etapa mais lenta a de maior
energia de ativao.
3.3. Determinao experimental da expresso da velocidade
Em processos de mecanismo reacional desconhecido, a expresso da velocidade determinada
experimentalmente.A ordem de cada reagente calculada em funo da variao de suas
concentraes e os valores obtidos de velocidade.
Exemplo:
A tabela abaixo mostra dados de experincias feitas para a reao:
X+2YZ
Experincia [X]
[Y]
V
(mol/L) (mol/L) (mol/L.mim)
1
2
3
0,1
0,1
0,2
0,1
0,2
0,2
0,02
0,04
0,04
V = k.[X]a.[Y]b
O clculo da ordem dos reagentes X e Y (a e b) feito por sistema substituindo os valores da
velocidade e concentraes de cada experincia:
(1) 0,02 = k.(0,1)a.(0,1)b
(2) 0,04 = k.(0,1)a.(0,2)b
(3) 0,04 = k.(0,2)a.(0,2)b
Dividindo a equao (2) pela equao (1) teremos: 2 = 2b, ou seja, b = 1.
[Y] de 1 ordem.
Dividindo a equao 3 pela equao 2 teremos: 1 = 2a, ou seja, a = 0.
[X] no influencia na velocidade da reao.
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Qumica - Apostila
Assim, V = k.[Y].
O valor da constante cintica (k) pode ser calculado substituindo os valores de qualquer
experincia na expresso obtida:
1) 0,02 = k.0,1
k = 0,2 min-1
A unidade da constante cintica pode ser omitida, pois varivel.
Observao: O valor da constante cintica s alterado por mudana de temperatura.
3.4. Velocidade para sistemas heterogneos: somente consideramos os estados fsicos com
movimento de partculas para influenciar no clculo da velocidade, ou seja, que colaboram para
os choques entre as molculas reagentes. Portanto, reagentes slidos no aparecem na
expresso da velocidade de uma reao.
Exemplo:
C(s) + O2(g) CO2(g)
V = k.[O2]
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Qumica - Apostila
Equilbrio Qumico
1. Introduo
O equilbrio qumico alcanado no momento que as velocidades das reaes de um sistema
reversvel se igualam.
O conceito de equilbrio qumico est relacionada reversibilidade. Assim, melhor comearmos
exemplificando uma reao reversvel.
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
Existem duas reaes que podem ocorrer de maneira simultnea no sistema acima:
- reao direta: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
- reao inversa: 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
Dessa maneira, pela reao direta, H2(g) e I2(g) so consumidos, mas pela reao inversa, H2(g)
e I2(g) so produzidos novamente.
Da mesma forma, a reao direta responsvel pela produo de HI(g) enquanto que na reao
inversa, o HI(g) consumido. Desta forma, o sistema realiza um processo ininterrupto, pois uma
reao qumica s termina quando um dos reagentes completamente consumido (100% de
rendimento).
Entendamos o processo do ponto de vista cintico: primeiro, tomemos a reao direta como
reao 1 e a inversa como 2, assim, as velocidades 1 e 2 seriam:
v1 = k1.[H2].[I2]
v2 = k2.[HI]2
Neste caso, existem 3 situaes possveis em relao a v1 e v2:
- v1 > v2 (velocidade da reao direta maior que da reao inversa)
- v1 < v2 (velocidade da reao inversa maior que da direta)
- v1 = v2 (velocidade igualadas aps alcance do equilbrio qumico)
Enquanto v1 e v2 forem diferentes, haver variao nas concentraes das substncias, pois h
maior velocidade de consumo que de produo, ou vice-versa. Porm, em algum momento, a
velocidade de consumo se iguala de produo (v1 = v2) e as concentraes permanecem
constantes com o passar do tempo, ou seja, atingem o equilbrio qumico.
Por exemplo, se v1 > v2, com o passar do tempo, [H2] e [I2] diminuem e [HI] aumenta, o que faz v1
diminuir e v2 aumentar, at que v1 fique igual a v2. Ento notamos que as quantidades das
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Qumica - Apostila
substncias no so mais alteradas, ou seja, todas coexistem no sistema, o que denominamos
equilbrio qumico.
Vamos trabalhar quantitativamente e verificar quando o sistema atinge o equilbrio graficamente.
Inicialmente colocamos 5 mol de H2(g) e 3 mol de I2(g) em condies de reagir num recipiente
fechado de 1 L, a 25C. Com o passar do tempo, os resultados obtidos foram colocados em um
grfico que mostra a variao das concentraes molares com o tempo.
2. Constantes de equilbrio
Matematicamente, o equilbrio representado na forma de uma constante denominada de
constante de equilbrio.
2.1. Constante de equilbrio KC
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Qumica - Apostila
a constante de equilbrio calculada em funo das concentraes molares das substncias
envolvidas no processo.
Para o processo genrico: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
Temos: V1 = k1.[A]a.[B]b e V2 = k2.[C]c.[D]d
No equilbrio: V1 = V2
Logo: k1.[A]a.[B]b = k2.[C]c.[D]d
Assim: k1/k2 = [C]c.[D]d / [A]a.[B]b
Onde: k1/k2 = KC
Concluso: KC = [C]c.[D]d / [A]a.[B]b
Num processo reversvel no so utilizados os termos reagentes e produtos e sim 1 e 2 membro
do sistema:
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114
Resumindo: Kp = KC. (R.T) n
Qumica - Apostila
KC: (mol/L) n
Kp: (atm) n
3. Deslocamento de equilbrio
Depois de atingido o equilbrio qumico, se no houver nenhuma ao externa, o sistema tende a
permanecer na situao de equilbrio indefinidamente. Porm, mudanas em alguns fatores
podem influenciar na situao de equilbrio.
Os fatores que podem influenciar na situao de equilbrio so as concentraes das substncias
participantes do sistema, a presso (em caso de presena de gases no sistema) e a temperatura.
Mudanas em tais fatores acarretam efeitos na situao de equilbrio e esses efeitos so
chamados de deslocamentos do equilbrio.
O deslocamento de equilbrio se baseia no Princpio de Le Chatelier, que pode ser enunciado da
seguinte maneira: quando h uma alterao em um dos fatores que influenciam o equilbrio de um
sistema, este tende a compensar ou minimizar os efeitos desta alterao por meio de uma ao
espontnea contrria variao sofrida.
Estudaremos, a seguir, cada um dos fatores que influenciam o equilbrio.
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115
Qumica - Apostila
Aps ser atingido o equilbrio, uma diminuio da concentrao de uma substncia desloca
o equilbrio no sentido de produo dessa substncia.
Exemplo: Para o sistema: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
A adio de mais N2 ao sistema em equilbrio deslocaria o equilbrio no sentido direto ( ou para
a direita), ou seja, o sentido de consumo de N2, o que acarretaria o consumo de H2 e a produo
de NH3,at o sistema atingir novamente o equilbrio. Podemos dizer que a adio de N2 aumenta
o rendimento da produo de NH3.
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116
V = volume do recipiente
n = n de mol total dos gases
Qumica - Apostila
+ 3V
4V
2V
2V
0V
0V
0V
0V
1V
1V
1V
2V
2V
2V
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117
Qumica - Apostila
Como no h variao de volume entre os membros do sistema, o equilbrio independe da
presso, ou seja, uma variao de presso no desloca o equilbrio.
Observao: quando falarmos em presso parcial de um determinado gs do equilbrio, a
variao da sua presso parcial dada em funo da variao de sua concentrao como visto
anteriormente, pois: pgs = [Gs].R.T
3.3. Deslocamento de equilbrio em funo da temperatura
O deslocamento de equilbrio por variao de temperatura pode ser observado de duas maneiras:
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Qumica - Apostila
Equilbrio Inico
1. Introduo
As ionizaes de cidos e bases fracas, por serem processos reversveis, com o passar do tempo
tendero a um estado de equilbrio. Pelo fato de, nesses casos, percebermos a presena de ons,
denominaremos esse equilbrio qumico de equilbrio inico.
Exemplo 1: HClO H+ + ClO
Sentido direto: ionizao formao de ons H+ e ClO.
Sentido inverso: regenerao do HClO unio dos ons H+ e ClO.
Exemplo 2: NH4OH NH4+ + OH
Sentido direto: ionizao/dissociao formao de ons NH4+ e OH.
Sentido inverso: regenerao do NH4OH unio dos ons NH4+ e OH.
2. Constante de ionizao (Ki)
2.1. Para cidos (Ka)
Exemplo: CH3COOH CH3COO + H+
Ka = [CH3COO-] [H+] / [CH3COOH]
2.2. Para Bases (Kb)
Exemplo: AgOH Ag+ + OH
Kb = [Ag+].[OH-] / [AgOH]
Observao:
Os valores de Ka e de Kb so diretamente proporcionais ionizao ou dissociao, ou seja,
quanto mais forte o cido ou a base, maior o valor de Ka ou de Kb, respectivamente.
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119
3. Grau de Ionizao ()
Qumica - Apostila
Podemos dizer, de uma maneira simplificada que, quanto maior for o valor de , mais forte ser o
eletrlito e viceversa, tendo em vista que o representa a porcentagem do total de molculas
que se ionizaram.
= nmero de molculas ionizadas / nmero de molculas totais dissolvidas
Observao:
Os valores que alfa pode assumir variam na seguinte faixa:
0<1
ou
0% < 100 % (em termos de porcentagem)
H+
X-
-M.
+M.
+M.
M.
M.
Equilbrio: MM.
MM. = M.(1)
O raciocnio acima pode ser estendido para a base. Assim, no equilbrio, podemos calcular as
concentraes de H+ e OH por: M..n, onde n representa o n de H+ ou OH liberados por
molcula de cido ou base.
f)
Exemplo:
Tem-se em um frasco de 2 litros uma soluo contendo 2 mol de cido sulfrico 70% ionizado.
Determine a concentrao dos ons presentes nessa soluo e a concentrao de cido que no
sofreu ionizao.
Resoluo:
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Qumica - Apostila
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121
Qumica - Apostila
Essa Lei enuncia que o grau de ionizao de um eletrlito aumenta, medida que se dilui uma
soluo.
Como a diluio no altera o valor do Ki, podemos considerar que:
KiINICIAL = KiFINAL
(M.2)INICIAL = (M.2)FINAL
Sendo, pela diluio: MINICIAL> MFINAL
Assim: INICIAL< FINAL
5. Ionizao de Policidos
Observe o esquema reacional abaixo e seus respectivos valores experimentais:
H3PO4 H+ + H2PO4
H2PO4 H+ + HPO42
Ka1= 7,5.103
Ka2= 2,0.107
HPO42 H+ + PO43
Ka3= 1,0.1012
Observaes:
Normalmente consideramos apenas a 1 ionizao por ser a mais expressiva, isto , seu
valor bem maior que os outros.
Podemos afirmar que a constante do H3PO4 (Ka) ser igual ao produto das trs constantes:
Ka= Ka1.Ka2.Ka3
Equilbrio Inico da gua
g)
h)
1. Produto Inico da gua (Kw)
No caso da gua, trata-se de um eletrlito muito fraco, ou seja, a autoionizao da gua acontece
em escala muito pequena. Observe:
H2O H+ + OH-
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Observe a autoionizao da gua (um eletrlito muito fraco):
Qumica - Apostila
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2.2.
i)
j)
k)
Qumica - Apostila
Quanto menor o valor de pH maior ser a acidez do meio e menor ser a sua basicidade,
tendo em vista que a escala de pH varia segundo a faixa abaixo:
0 a valores prximos
de 7
cido
7
neutro
valores prximos de 7 at
14
bsico
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124
Qumica - Apostila
Nesse sistema, se estabelece um equilbrio qumico entre o sal dissolvido (na forma de ons) e o
precipitado (espcie no-dissociada). Para esse sistema em equilbrio temos que:
Ki = [Ca2+].[PO43-] / [Ca3(PO4)2]
Ou ainda:
Ki . [Ca3(PO4)2] = [Ca2+]3 . [PO43]2
Como a concentrao do sal constante temos para o equilbrio acima a seguinte expresso:
Kps = [Ca2+]3 .[PO43]2
A partir da podemos enunciar o produto de solubilidade (Kps) como sendo o produto das
concentraes molares dos ons existentes em uma soluo saturada. Cada concentrao deve
estar elevada ao coeficiente do correspondente on na equao de dissociao inica.
Exemplos:
l)
Kps = [Mg2+].[NO3]2
Observaes:
I)
Quanto mais solvel for o eletrlito, maiores sero as concentraes de seus ons
dissolvidos em soluo e maior ser o valor do Kps.
n)
II)
Os valores de Kps podem sofrer alterao de acordo com uma variao na temperatura do
sistema.
III)
Cada sistema em equilbrio apresentar um valor especfico de Kps, assim como uma
unidade especfica que dever ser calculada para cada reao.
IV)
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Qumica - Apostila
4. Hidrlise Salina
Inicialmente tem-se a ideia, equivocada, de que os sais sempre tero carter neutro. Isto no
verdade, embora, em algumas situaes, este prognstico possa ser confirmado. Os sais, como
substncias provenientes da reao entre um cido e uma base, tero caractersticas, quanto ao
pH, idnticas, de uma forma reduzida, das duas espcies onde o que predominar ser o carter
da espcie (cido ou base) mais forte. Quando no houver uma espcie mais forte o sal ter
carter neutro.
Na realidade trata-se de uma reao inversa da neutralizao. Nesse caso a reao entre um
sal e gua capaz de formar o cido e a base de origem.
Os sais podem receber classificao especial de acordo com o cido e a base integrantes da sua
reao de hidrlise. Observe os casos:
4.1. Sal de cido Fraco com Base Forte
Exemplo: Cianeto de sdio
NaCN + H2O
NaOH + HCN
+ H2 O
OH + HCN
Ao final dessa hidrlise, por ter prevalecido a fora da base teremos a presena de ons OH,
portanto pH > 7.
O carter da soluo final bsico.
A [OH] pode ser calculada pela constante de hidrlise do sal (Kh).
CN + H2O HCN + OH
Ki = [HCN].[OH-] / [CN-].[H2O]
Ki [H2O] = [HCN].[OH-] / [CN-]
Kh = [HCN].[OH-] / [CN-]
E o Kh pode ser calculado pelo Ka do cido fraco:
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Qumica - Apostila
NH4OH + H+
Ao final dessa hidrlise, por ter prevalecido a fora do cido teremos a presena de ons H+ ,
portanto pH < 7.
O carter da soluo final cido.
A [H+] pode ser calculada pela constante de hidrlise do sal (Kh).
Ki = [H+].[NH4OH] / [NH4+].[H2O]
Ki [H2O] = [H+].[NH4OH] / [NH4+]
Kh = [H+].[NH4OH] / [NH4+]
E o Kh pode ser calculado pelo Kb da base fraca:
Para a base NH4OH temos: NH4OH NH4+ + OH
Kb = [NH4+].[OH-] / [NH4OH]
[NH4OH] = [NH4+].[OH-] / Kb
Substituindo [NH4OH] na expresso do Kh:
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Kh = [H+].[NH4+].[OH-] / [NH4+].Kb
Qumica - Apostila
Kh = Kw/Kb
4.3. Sal de cido Forte e Base Forte
H+ + OH
Ao final percebe-se que a dissoluo do Brometo de Potssio em gua resulta em ons H+ ou OH-,
portanto o pH = 7.
O carter da soluo final neutro.
Nota!
Nesse caso, como nenhum dos ons do sal se associa com os ons da gua, no podemos afirmar
que o sal sofreu hidrlise.
4.4. Sal de cido Fraco e Base Fraca
Exemplo: Cianeto de amnio
NH4CN + H2O NH4OH + HCN
NH4+ + CN + H2O NH4OH + HCN
Ki = [NH4OH].[HCN] / [NH4+].[CN-].[H2O]
Kh = [NH4OH].[HCN] / [NH4+].[CN-]
[NH4OH] = [NH4+].[OH-]/Kb
[HCN] = [H+].[CN-] / Ka
Kh = {[H+].[CN-].[NH4+].[OH-]} / {Ka.Kb.[CN-].[NH4+]}
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128
Qumica - Apostila
Kh = Kw / Ka.Kb
Nesse caso, s poderemos afirmar o carter da soluo final se tivermos valores como Ka, Kb ou
at mesmo o . Observe o esquema a seguir:
Ka < Kb (carter ligeiramente bsico)
Ka > Kb (carter ligeiramente cido)
Ka = Kb (carter neutro)
4.5. Clculo do pH de uma soluo salina
pH = log [H+]
pOH = log[OH]
[H+] e [OH] podem ser calculadas pela frmula M.h.n, onde h o grau de hidrlise do sal
calculado pelo Kh:
Kh = Mh
4.6. Soluo Tampo
Entende-se como soluo tampo uma soluo capaz de manter praticamente inalterado o pH do
meio, mesmo aps a adio de uma certa quantidade de cido ou base.
Existem dois tipos de soluo tampo:
4.6.1. Soluo contendo um tampo cido: pode-se afirmar que formado pela dissoluo de
um cido fraco e um sal conjugado desse cido em gua.
Exemplo: CH3COOH + CH3COONa
CH3COOH CH3COO + H+
CH3COONa CH3COO + Na+
Pelo efeito do on comum (CH3COO), como a dissociao do sal tem um rendimento muito maior
que a ionizao do cido, h um deslocamento do equilbrio do cido no sentido inverso, o que
diminui a ionizao do cido.
O controle da variao do pH pode ser entendido da seguinte maneira:
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Qumica - Apostila
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Log (1/[H+]) = log (1/Ka) + log ([CH3COONa] / [CH3COOH])
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Qumica - Apostila
Eletroqumica
1. Pilha
1.1. Introduo
Estuda as transformaes qumicas com produo (pilhas) ou consumo de trabalho eltrico
(eletrlise).
1.2. Reaes de oxi-reduo
Reaes que ocorrem com migrao de eltrons:
Cu+2 + Zn0 Cu0 + Zn+2
+2e
Cu+2
Cu0 recebe eltrons sofre reduo agente oxidante
2e
Zn0 Zn+2 perde eltrons sofre oxidao agente redutor
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Qumica - Apostila
NOTA!
Eo potencial padro (potencial medido a 25oC, 1 atm e concentrao molar para a soluo).
Eored potencial padro de reduo (mede a tendncia da espcie em sofrer reduo).
Eooxid potencial padro de oxidao (mede a tendncia da espcie em sofrer oxidao).
1.4. A ddp de uma Pilha e Previso de Espontaneidade
Uma vez que uma reao qumica de oxi-reduo acontece sempre na presena de seus
respectivos agentes natural associar a sua espontaneidade ao trabalho produzido. O trabalho
produzido pela reao composto das parcelas relativas reduo e oxidao das espcies
envolvidas. Logo podemos dizer que:
ddp = Eored + Eooxid
E se o resultado for positivo, dizemos que a reao produz trabalho espontaneamente e caso
contrrio, ela consumir trabalho eltrico para acontecer, sendo por isso no espontnea.
1.5. Reaes Espontneas Pilhas
As pilhas se utilizam sempre de reaes espontneas, pois as mesmas geram trabalho, que pode
ser utilizado para diversos fins. Didaticamente utilizamos como modelo a pilha de Daniel para
explicar o mecanismo de funcionamento de uma pilha padro que pode ser representada
conforme descrito a seguir:
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Qumica - Apostila
Anodo eletrodo onde ocorre a oxidao. considerado o plo negativo da pilha. Como
conseqncia da oxidao perceberemos um desgaste do eletrodo; a chamada corroso da
barra, aumentando assim a concentrao da soluo referente ao eletrodo.
Catodo eletrodo onde ocorre a reduo. considerado o plo positivo da pilha. Como
conseqncia da reduo perceberemos um aumento da massa do eletrodo diminuindo assim a
concentrao da soluo referente ao eletrodo.
Sofre oxidao a espcie qumica com o maior potencial de oxidao ou menor potencial
de reduo.
Sofre reduo a espcie qumica com o maior potencial de reduo ou menor potencial de
oxidao.
Observe que para a pilha de Daniel teremos:
Zno Zn+2 + 2e
Cu+2 + 2e Cuo
Zno+Cu+2Zn+2+Cuo
semi-reao de
oxidao
semi-reao de
reduo
reao global
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Da reao anterior temos:
Zno Zn+2 + 2e
Eooxi = +0,76V
Cu+2 + 2e Cuo
Eored = +0,34V
-------------------------------------------------------Zno + Cu+2 Zn+2 +Cuo
ddp = (+0,76) + (+0,34) = +1,10V
Qumica - Apostila
Introduo
Esquema da Eletrlise
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2.3.
Qumica - Apostila
Eletrlise gnea
Ocorre quando a amostra um composto inico do estado lquido. Isto requer altas temperaturas.
Observe o esquema a seguir: Eletrlise gnea do NaCl
Eletrlise Aquosa
Neste caso teremos uma competio entre os ons da substncia dissolvida em gua e os ons
provenientes da gua (H+ e OH-).
Apesar de no ser correto considera-se, em uma anlise voltada ao ensino mdio, que apenas
um dos ons ir sofrer o que chamamos de descarga reduo no catodo e oxidao no anodo
e isto depender da comparao do potencial de reduo e oxidao de cada espcie envolvida
com os potenciais dos ons provenientes da gua.
Ou seja, podemos pensar, de forma resumida, a ordem de descarga da seguinte maneira:
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Qumica - Apostila
Logo a eletrlise aquosa da mesma substncia analisada no item trs, porm em presena de
gua, acontecer da seguinte maneira:
Onde:
Equao do catodo:
O ons H+ tm prioridade de descarga sobre o Na+.
2 H+ + 2 e H2
Equao do anodo:
Os ons Cl tem prioridade de descarga sobre o OH2 Cl Cl2 + 2 e
Equao global:
a soma das equaes de dissociao do sal, de ionizao da gua, do catodo e do anodo,
devidamente ajustadas:
2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl
2 H2O 2 H+ + 2 OH
Catodo: 2 H+ + 2e H2
Anodo: 2 Cl Cl2 + 2 e
Global:
2NaCl(aq)+2H2O2Na+(aq)+2OH-(aq)+H2(aq)+Cl2(g)
2.5.
A constante de Faraday relaciona a carga eltrica com a estequiometria de uma reao. A carga
eltrica (Q), em Coulomb (C), pode ser calculada pelo produto da corrente (i) em amperes (A)
pelo tempo (t) em segundos (s). 1 Faraday (F) corresponde a 96500C e esta a carga referente
circulao de um mol de eltrons. Observe o exemplo abaixo:
Para a eletrlise gnea do cloreto de sdio fundido, no intervalo de 40000 s e corrente 4,825 A,
determine a massa produzida do catodo e no anodo.
Q = 40000 X 4,825
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Q = 193000 C logo so relacionados 2 mol de eltrons
Qumica - Apostila
y = 71g
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Qumica - Apostila
Qumica Orgnica
1. Estudo do Carbono
1.1. Carbono Tetravalente
Na Qumica Orgnica, sempre veremos o carbono fazendo quatro ligaes qumicas, por isso
afirmamos que o carbono tetravalente.
Observao: Tipos de Ligao
As ligaes feitas pelo carbono so classificadas como sigma () ou pi ().
a) ligao sigma: sempre a primeira ligao (simples), sendo uma superposio de orbitais
atmicos. Desta forma a ligao mais forte de todas.
b) Ligao pi: so todas as demais ligaes, ou seja, a segunda e terceira ligaes (dupla ou
tripla) que ocorrem entre os tomos ligantes. apenas uma aproximao entre os orbitais, o que
torna a ligao pi mais fraca que a ligao sigma.
Exemplos:
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139
A hibridizao do carbono dividida em trs tipos:
Hibridizao
3
sp
Qumica - Apostila
Carbono
ngulo entre
as ligaes
I
C
I
109 28
sp2
120
ou
sp
180
2)
3)
4)
Frmula molecular
C4H10O
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140
Qumica
a) Cadeia aberta, acclica ou aliftica: toda cadeia que no forma anel ou ciclo.
- Apostila
b)
Aromticas: so cadeias que apresentam pelo
Anel Aromtico
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141
a)
Qumica - Apostila
b)
Cadeia insaturada: possui pelo menos uma ligao dupla ou tripla entre dois tomos de
carbono.
b)
3. Funes Orgnicas
3.1. Hidrocarbonetos
So compostos formados somente por carbonos e hidrognios.
3.1.1. Alcanos
Possuem a cadeia aberta e saturada. Apresentam frmula geral: Cn H2n + 2
Exemplos:
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142
Qumica - Apostila
1 carbono: MET
6 carbonos: HEX
2 carbonos: ET
7 carbonos: HEPT
3 carbonos: PROP
8 carbonos: OCT
4 carbonos: BUT
9 catbonos: NON
5 carbonos: PENT
10 carbonos: DEC
o)
p)
Exemplo:
No se separa o ltimo radical escrito da cadeia principal, a menos que esta comece pela
letra h.
Principais radicais derivados dos alcanos (radicais alquila):
H3 C
metil(a)
a)
H3 C
CH2
etil(a)
CH3 CH2
CH2
n-propil(a)
isopropil(a)
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143
Qumica - Apostila
Exemplos:
2 metilbutano
3 etilpentano
2,3 dimetilbutano
3.1.2. Alcenos
Possuem cadeia aberta e apenas uma dupla ligao. Apresentam frmula geral: Cn H2n.
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144
Qumica - Apostila
3)
No nome do alceno, a posio da dupla dada pelo nmero do primeiro carbono da dupla,
sendo escrito antes do sufixo ENO.
Exemplo:
Ciclopropano
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145
Qumica - Apostila
metilciclobutano
1 metil 3 etilciclopentano
3.1.5. Hidrocarbonetos aromticos
Nomenclatura dos hidrocarbonetos aromticos
Sua nomenclatura feita com base na cadeia do benzeno.
Exemplos:
1,2 dimetilbenzeno
ou
o dimetilbenzeno ou o xileno (vulgar)
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Qumica - Apostila
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147
3.2. Haletos Orgnicos ou Derivados Halogenados
R-X
R = radical orgnico
X = halognio
Qumica - Apostila
Nomenclatura IUPAC:
Halognio considerado uma ramificao, e segue as mesmas regras dos hidrocarbonetos.
Exemplo:
2 cloropentano
3 bromo 4 etiloctano
Nomenclatura usual (vulgar):
Fluoreto
Cloreto
de
nome do radical orgnico
Brometo
Iodeto
q)
Exemplos:
Brometo de secpropila
Cloreto de secbutila
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148
Qumica - Apostila
todo composto que apresenta pelo menos um grupo hidroxila (-OH) ligada a um carbono
saturado.
Um lcool pode ser classificado em:
Exemplos:
lcool
Primrio
lcool
Secundrio
lcool
Tercirio
propan 1 ol
propan 2 ol
4 metil pentan 2 ol
But 2 en 1 ol
Ciclobutanol
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149
Qumica - Apostila
3.3.2. Fenol
todo composto que apresenta pelo menos um grupo hidroxila (- OH) ligado diretamente a um
tomo de carbono de um anel aromtico.
hidroxibenzeno ou fenol
benzenol ou cido fnico (vulgar)
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150
Qumica - Apostila
Nomenclatura IUPAC:
Consideramos a cadeia principal como hidroxibenzeno.
3 etil hidroxibenzeno
3.3.3. Enol
Apresenta a hidroxila diretamente ligada a carbono com uma dupla ligao.
Frmula geral: CnH2nO
Exemplo:
prop-1-en-2-ol
3.3.4. ter
R O R
Apresenta um oxignio como heterotomo.
Frmula geral: CnH2n+2O
Nomenclatura IUPAC:
Menor radical + OXI + Maior radical como cadeia principal
Exemplos:
metxietano
etxipropano
Nomenclatura usual (vulgar):
ter menor radical + maior radical + ICO
Exemplos:
ter metilproplico
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151
Qumica - Apostila
ter etilfenlico
3.3.5. Aldedo
identificado como sendo um composto que possui o grupamento funcional carbonila primria.
Nomenclatura IUPAC:
A cadeia principal a mais longa que inclui o grupo funcional, sendo a numerao feita a partir
desse grupo e com a terminao AL.
Exemplos:
Benzaldedo (fenilmetanal)
Nomenclatura usual (vulgar):
Aldedo + Indicador do nmero de carbonos
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152
Qumica - Apostila
Principais Indicadores (servem para aldedos, cidos carboxlicos e derivados de cidos
carboxlicos):
1 carbono: frmico
2 carbonos: actico
3 carbonos: propinico
Exemplos:
3.3.6. Cetona
identificado como sendo um composto que possui o grupo funcional carbonila secundria.
propanona
butanona
4 metilpentan2ona
Nomenclatura usual (vulgar):
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153
menor radical - maior radical + CETONA
Qumica - Apostila
Exemplos:
Metil propilcetona
butil fenilcetona
3.3.7. cido Carboxlico
todo composto que apresenta pelo menos um grupamento carboxila.
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154
Qumica - Apostila
Nomenclatura IUPAC:
Possui a mesma regra dos sais (cadeia principal do cido trocando ICO por ATO) e, no lugar do
nome do metal, o nome do radical proveniente do lcool durante a esterificao.
Exemplos:
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155
Qumica - Apostila
amina terciria:
Nomenclatura IUPAC:
Nome do radicais + AMINA
Exemplos:
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156
Qumica - Apostila
1 - Metilamina
2 - Etilamina
3 - Propilamina
4 - Butilamina
5 - Dimetilamina
6 - Dietilamina
7 - Trimetilamina
8 - Etil-fenil- metilamina
Observao: Em alguns casos o grupo (-NH2) poder aparecer como se fosse uma
ramificao, sendo numerado e chamado de grupo AMINO.
Exemplo:
cido 2-aminobutanico
3.4.2. Amidas
So compostos derivados da amnia pela substituio de tomos de hidrognio por radicais de
cidos carboxlicos.
Nomenclatura IUPAC:
Deve-se substituir a terminao ICO do cido que forma o radical pela terminao AMIDA.
Exemplos:
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157
Qumica - Apostila
1 - Metanamida
2 - Etanamida
3 - Metilpropanamida
Se a amida for N-substituda deve-se colocar os radicais N-substituintes e depois escrever o
nome da amida.
Exemplos:
1 - N-metilbutanamida
2 - N-etil-N-propilpentanamida
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158
Qumica - Apostila
Isomeria
1. Isomeria
Relao entre compostos diferentes que apresentam a mesma frmula molecular. A isomeria est
relacionada a caracterstica que diferencia as estruturas desses compostos e pode ser dividida
em isomeria plana e isomeria espacial.
1.1. Isomeria Plana
A diferena entre os compostos pode ser verificada atravs da frmula estrutural plana. Pode ser
classificada em:
1.1.1. Isomeria de Cadeia
Possuem diferentes classificaes de cadeia carbnica.
Exemplos:
a)
Cadeia Normal
Cadeia Ramificada
b)
Cadeia Homognea
Cadeia Heterognea
c)
Cadeia Aberta
Cadeia Fechada
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159
1.1.2. Isomeria de Posio
Qumica - Apostila
pentan-2-ona (C5H10O)
pentan-3-ona (C5H10O)
b)
2-metil-hexano (C7H16)
3-metil-hexano (C7H16)
c)
pent-1-eno (C5H10)
pent-2-eno (C5H10)
metilpropilamina (C4H11N)
dietilamina (C4H11N)
propan-2-ol (C3H8O)
metoxi-etano (C3H8O)
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160
Qumica - Apostila
b) Aldedo e cetona
propanal (C3H6O)
propanona (C3H6O)
enol
aldedo
b) Enol e cetona
enol
cetona
Observao:
Por ser o enol a substncia menos estvel do sistema, a maior parte das molculas existentes no
equilbrio se encontra na forma de aldedo (tautomeria aldo-enlica) ou de cetona (tautomeria
ceto-enlica).
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1.2. Isomeria Espacial ou Estereoisomeria
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Os compostos possuem mesma frmula molecular e mesma frmula estrutural plana, mas
diferentes frmulas espaciais.
1.2.1. Isomeria Geomtrica ou Cis-trans
Principal caso: Cadeia aberta, insaturada etnica (uma dupla)
Os ligantes de cada carbono da dupla devem ser diferentes.
Onde: R R e R R
s)
t)
u)
Exemplo:
Observao:
O prefixo cis uma notao especial usada para indicar que os radicais mais complexos (mais
pesados) esto do mesmo lado do plano que divide a molcula. J o prefixo trans uma
indicao de que os ligantes mais complexos (mais pesados) encontram-se em lados opostos do
plano estabelecido.
1.2.2. Isomeria tica
Ocorre nos compostos que apresentam diferentes atividades ticas a partir da mesma frmula
estrutural. Uma das causas desta atividade tica a presena de carbono quiral (assimtrico).
Um carbono ser quiral (assimtrico) quando:
Onde: R R R R
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162
Exemplo: cido ltico (cido 2-hidrxi-propanico)
Qumica - Apostila
Como todo composto que apresenta apenas um carbono assimtrico na molcula ter dois
ismeros oticamente ativos, teremos:
Observaes:
Quando a luz polarizada atravessar um composto orgnico poderemos observar os seguintes
resultados:
1) a luz polarizada atravessa o composto e no sofre nenhum tipo de desvio (ismero
oticamente inativo).
2) a luz polarizada atravessa o composto e sofre desvio para um plano direita daquele
(ismero oticamente ativo). Recebe o nome de ismero dextrgiro (sentido horrio, +)
representado por d.
3) a luz polarizada atravessa o composto e sofre desvio para um plano esquerda daquele
(ismero oticamente ativo). Recebe o nome de levgiro (sentido anti-horrio, -)
representado por l.
4) A partir do caso acima percebe-se que esses ismeros desviam a luz polarizada em
sentidos contrrios, sendo assim chamados de antpodas ticos, enantiomorfos ou de
enantimeros.
5) A mistura equimolar dos enantimeros forma a chamada mistura racmica. Uma vez existe
um mesmo nmero de molculas provocando desvios contrrios na luz polarizada, uma
cancela a outra, sendo o desvio final nulo (oticamente inativo).
Frmula de Vant Hoff
O nmero de ismeros formados por cada composto asimtrico pode ser calculado pela
seguinte frmula:
Ismeros oticamente ativos : 2n
Misturas oticamente inativas (racmicas): 2n-1
n= no de carbonos quirais (assimtricos).
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163
Exemplo: 2 carbonos assimtricos diferentes
Qumica - Apostila
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2.1.3. Compostos com presena de ligaes O-H ou N-H
Qumica - Apostila
So molculas extremamente polares devido a presena das ligaes O-H ou N-H, permitindo
assim que as interaes entre esses compostos seja feita atravs de ligaes de hidrognio.
2.2. Pontos de Fuso e Ebulio
1) Hidrocarbonetos tero menores pontos de fuso e ebulio uma vez que suas interaes so
as mais fracas.
2) Os compostos que possibilitam a existncia de ligaes de hidrognio tero maiores pontos de
fuso e ebulio. Quanto maior o nmero destas ligaes maiores sero seus pontos de
ebulio/fuso.
3) Estruturas de maior tamanho tero maiores pontos de fuso e ebulio, uma vez que, quanto
maior a superfcie de uma molcula, maior ser o nmero de interaes intermoleculares.
Sendo assim, em molculas que possuem o mesmo tipo de interao intermolecular e
apresentam o mesmo peso molecular, a presena de ramificaes se reflete em um baixo
ponto de ebulio.
3. Acidez e Basicidade dos Compostos Orgnicos
A acidez e a basicidade dos compostos orgnicos so explicadas pelas teorias modernas
cido/base.
3.1. Teorias Modernas dos cidos e Bases
3.1.1. Teoria de Brosnted-Lowry
cido espcie qumica capaz de doar prton (H+) a outra espcie qumica.
Base espcie qumica capaz de receber prton (H+) de outra espcie qumica.
Exemplos:
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165
Qumica - Apostila
Observaes:
I) Os pares conjugados cido-base formados nessa teoria diferem entre si por H+.
II) Em um par conjugado cido-base, se a base forte seu cido conjugado fraco, assim
como, se a base fraca seu cido conjugado forte.
III) A espcie qumica que pode atuar como cido ou base de Bronsted-Lowry chamada de
anfiprtica.
3.1.2. Teoria de Lewis
cido espcie qumica capaz de receber um par de eltrons de outra espcie qumica por
ligao dativa.
Base espcie qumica capaz de ceder um par de eltrons a outra espcie qumica por ligao
dativa.
Observaes:
I) Ctions ou substncias deficientes de eltrons funcionam como cido de Lewis.
Exemplos:
H+, Al3+, AlCl3, BF3.
II) Anions ou substncias com par de eltrons no ligantes disponveis funcionam como base
de Lewis.
Exemplos:
OH, Cl, NH3, H2O.
3.2. Efeito Indutivo
A denominao cido, de acordo com a teoria de Bronsted-Lowry, est diretamente associada
sada de prton (H+) de uma espcies qumica. Quanto maior for a tendncia em liberar esse
prton, maior ser a fora do cido.
No caso das bases, ser de adequado considerarmos a teoria de Lewis na sua anlise, por se
tratar de espcies que doam par eletrnico para a captura de prton. A fora de sua basicidade
est diretamente relacionada a disponibilidade do par eletrnico, ou seja, quanto mais disponvel
estiver esse par maior ser a fora da base.
Alguns efeitos eletrnicos podem aumentar ou diminuir esta disponibilidade agindo assim sobre
a fora bsica ou cida destas substncias.
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3.2.1.
Qumica - Apostila
Ka = 1,8 . 105
Ka = 1,4 . 105
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167
Qumica - Apostila
O composto I possui carter cido mais acentuado do que o composto II De fato o aumento da
cadeia faz com que a fora cida diminua.
Exemplo2:
I) ClCH2COOH
Ka = 1,4 . 103
II) Cl2CHCOOH
Ka = 5,0 . 102
O composto II possui carter cido mais acentuado do que o composto I, em funo da
presena de um maior nmero de tomos de cloro, que so extremamente eletronegativos.
3.5.
De uma maneira geral podemos dizer que as aminas so consideradas bases orgnicas. Tal
afirmao se baseia no fato desses compostos apresentarem par eletrnico disponvel no tomo
de nitrognio. Claro que amidas tambm se encaixam nesta descrio.
Aminas no-aromticas apresentam uma basicidade acentuada e, em meio gasoso, podemos
afirmar que:
3ria>2ria>1ria
No entanto em meio aquoso, graas a um maior volume da amina terciria, ocorre uma inverso:
2ria>1ria>3ria
As aminas aromticas so consideradas bases de menor fora, uma vez que o par de eltrons do
nitrognio utilizado na ressonncia.
As amidas seguem o mesmo comportamento das aminas lembrando que a carbonila presente
nestes compostos dificulta a disponibilidade eletrnica.
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Qumica - Apostila
Reaes Orgnicas
Nesse captulo, estudaremos as principais reaes da qumica orgnica: reaes de adio,
eliminao, substituio, oxidao, reduo e polimerizao.
1. Reaes de Adio
A adio, normalmente, ocorre por quebra de uma ligao PI ().
Os principais compostos que sofrem reaes de adio so alcenos, alcinos e compostos
carbonilados (aldedos e cetonas).
1.1. Adio a Alcenos
As mais importantes so:
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Qumica - Apostila
1.2. Adio a Alcinos
As mais importantes so as mesmas dos alcenos e acontecem segundo os mesmos mecanismos,
ou seja, tambm aplicamos a regra de Markownikoff :
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170
Qumica - Apostila
As cetonas geram lcoois tercirios, aldedos geram lcoois secundrios e o metanal gera lcool
primrio.
2. Reaes de Eliminao
Geralmente, so retirados 2 ligantes de carbonos vizinhos (um ligante de cada) com consequente
formao de uma ligao pi.
2.2. Desidroalogenao
Ocorre pela reao de um haleto de alquila com KOH em meio alcolico. Os produtos gerados
so alceno, gua e KX (sendo X um halognio).
3. Reaes de Substituio
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171
Qumica - Apostila
Observao: Caso o alcano envolvido seja um pouco mais complexo, devemos seguir a regra de
Saytzeff.
Exemplo:
interessante notar que nesse mecanismo os reagentes aparecem dobrados. Isso ocorre, pois
uma vez que um radical livre formado, ele tende a reagir formando um novo composto.
3.3.Desidratao Intermolecular de lcoois
Ocorre com sada de gua a partir da unio de dois lcoois, gerando ter.
Exemplo:
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172
Qumica
3.4.3. Nitrao
Formao de um nitrocomposto por reao do benzeno com HNO3 em meio cido.
Exemplo:
- Apostila
Observao: note que a ciso do HNO3 libera hidroxila (OH-) e o radical nitro (NO2+) em meio
cido.
3.5. Reaes Envolvendo Compostos Derivados do Benzeno
As reaes podem ser resumidas em dois mecanismos:
I)
Toda vez que o radical ligado ao anel aromtico possuir apenas ligaes simples, ele
ser de orientador de 1a ordem. Esse orientador gera, preferencialmente, produtos com
substituio de hidrognio do anel nas posies orto e para.
Exemplo:
II)
Toda vez o radical ligado ao anel aromtico possua uma ligao pi e/ou coordenada
(dativa), ele ser denominado de orientador de 2a ordem. Esse orientador gera,
preferencialmente, produtos com substituio de hidrognio do anel na posio meta.
Exemplo:
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173
Qumica - Apostila
3.6. Reaes Envolvendo os cidos
Carboxlicos e Seus Derivados
Ocorrem pela substituio da hidroxila (OH-) da carboxila, em meio cido, por um outro on
negativo.
3.6.1. Reao de Esterificao
cido carboxlico + lcool ster + gua
Exemplo:
4. Reaes de Oxidao
4.1. Oxidao de Alcenos
4.1.1. Enrgica
Essa reao acontecer com quebra da molcula em dois fragmentos. Esse rompimento feito
na dupla ligao. O produto obtido vai depender da classificao do carbono presente na dupla
ligao, observe:
Carbono primrio CO2 + H2O
Carbono secundrio cido carboxlico
Carbono tercirio cetona
Exemplos:
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Exemplos:
Qumica - Apostila
Resumindo:
Oxidao de lcool 1 forma aldedo, que oxidado gera cido carboxlco.
Oxidao de lcool 2 forma cetona.
Oxidao de lcool 3 no ocorre.
5. Reduo de cidos Carboxlicos, Aldedos e Cetonas
A reao de reduo o contrrio da oxidao.
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