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Semireaccin de Reduccin.
Semireaccin de Oxidacin.
Reaccin inica global.
Reaccin molecular.
Reaccin molecular.
-1-
Reaccin molecular.
Reaccin molecular.
Reaccin molecular.
Reaccin molecular.
Semireaccin de Reduccin.
Semireaccin de Oxidacin.
-2-
Semireaccin de Reduccin.
Semireaccin de Oxidacin.
Reaccin inica global.
Reaccin molecular.
Semireaccin de Reduccin.
Semireaccin de Oxidacin.
Reaccin inica global.
Reaccin molecular.
Semirreaccin de Reduccin
Semirreaccin de Oxidacin
Reaccin inica global.
Reaccin molecular.
Ajuste por el mtodo del in-electrn la reaccin molecular entre FeSO4 y K2Cr2O7 en presencia
de cido sulfrico, para dar Fe2 (SO4)3 y Cr2 (S04)3, entre otras sustancias.
Solucin.
El proceso se puede dividir en dos semireacciones
Cr2 O 72 Cr 3+
Fe 2 + Fe 3+
Que se ajusta por separado. Se hace el ajuste teniendo en cuenta que se trabaja en medio cido.
1.
2.
3.
Hechos los ajustes de carga y masa se identifican los procesos y los agentes.
-3-
S.R.Semireaccin
4.
Teniendo en cuenta las sales y cidos presentes en el medio, se formula la reaccin molecular
global.
2HNO 3 + 2HCl 2 NO 2 + Cl 2 + 2H 2 O
b) Determine el volumen de cloro obtenido, a 25C y 1 atm, cuando se hacen reaccionar 500 ml de
una disolucin 2 M de HCl con cido ntrico en exceso, si el rendimiento de la reaccin es de un
80%.
Solucin.
Por estoiquiometra se establece la relacin entre el HCl y el Cl2
Cl 2 1
1
; n (Cl 2 ) n (HCl )
=
HCl 2
2
mol
n (HCl ) = VM = 0'5L2
= 1mol
L
1
1
n (Cl 2 ) = 1 =
2
2
Conocidos los moles de cloro, se calcula el volumen terico del cloro con la ecuacin gases
ideales.
1
0'082 298
n R T 2
v=
=
= 12'2 L
P
1
-4-
Teniendo en cuenta las sales y cidos presentes en el medio, se formula la reaccin molecular
global.
Oxidante: HNO 3
Reductor: Cu
M 63
=
= 21 gr
Eq gr
3
3
M 63'5
Peq =
=
= 31'75 gr
Eq gr
2
2
Peq =
I)
teniendo en cuenta:
m(Cu )
m(NO )
=
Peq (Cu ) Peq (NO )
M (NO )
v : m(Cu ) = n (NO ) v
m(NO )
= n (NO ) Peq (Cu )
M(NO )
Peq (NO ) =
n (NO ) =
m(Cu )
2,5
=
= 0'026
v(NO ) Peq (Cu ) 3 31'75
-5-
Se obtiene el mismo nmero de moles que los calculados por el 1 mtodo, por lo tanto tambin
coincide el volumen de cloro
5. Dados los equilibrios:
KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
KMnO4 + SnCl2 + HCl MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O
a) Ajuste ambas reacciones.
Solucin.
I) KMnO 4 + FeCl 2 + HCl MnCl 2 + FeCl 3 + KCl + H 2 O
Elementos que varan su valencia:
Mn : 7 + 2+ : Gana e Fe : 2+ 3+ : Pierde e -
M (KMnO 4 ) 158
M (FeCl 2 ) 127
Peq (FeCl 2 ) =
=
= 31'6 gr
=
= 127 gr
eq
eq
5
5
1
1
M(KMnO 4 ) 158
M(SnCl 2 ) 189'7
Peq (SnCl 2 ) =
=
= 31'6 gr
=
= 94'85 gr
eq
eq
5
5
2
2
b) Calcule el volumen de KMnO4 0,1 M necesario para oxidar el Fe+2 y el Sn2+ contenidos en 10 g de
una muestra que contiene partes iguales en peso de sus cloruros.
Solucin.
El volumen de KMnO4 pedido es la suma de los volmenes empleados para la oxidacin de
Fe 2 + y S 2n + presente en la disolucin. Los moles de KMnO4 se puede calcular por equivalentes red-ox o
por estequiometria.
-6-
N(KMnO 4 ) V1 =
m( FeCl 2 )
(1)
Peq (FeCl 2 )
5
VOx = 0'079 L = 79 mL
127
m(SnCl 2 )
(2)
Peq (SCl 2 )
N(KMnO 4 ) = 0'5 eq
L
5
=
= 0'105 L = 105 mL
m(SnCl 2 ) = 5 gr : 0'5 VOx
VOx
94'85
gr
Peq (SCl 2 ) = 94'85
eq
El volumen total ser la suma de los dos volmenes.
VT = 79 + 105 = 184 mL
Por estequiometria.
El n moles de KMnO 4 necesarios para oxidar todos los cationes hierro(II) y estao(II)
contenidos en la disolucin es:
KMnO 4 1
1
1 m(FeCl 2 ) 1 5
= ; n 1 (KMnO 4 ) = n (FeCl 2 ) =
=
= 0'079
FeCl 2
5
5
5 M (FeCl 2 ) 5 127
KMnO 4 2
2
2 m(SnCl 2 ) 2 5
= ; n 2 (KMnO 4 ) = n (SnCl 2 ) =
=
0'0105
SnCl 2
5
5
5 M (SnCl 2 ) 5 189'7
n T (KMnO 4 ) = n1 + n 2 = 0'0184
Conociendo los moles totales y la molaridad, se calcula el volumen de la disolucin de KMnO4 .
n
n 0'0184
M=
V=
=
= 0'184 L
V
M
0'1
V = 184 mL
-7-
6. El dicromato potsico oxida al yoduro sdico en medio cido sulfrico y se origina sulfato
sdico, sulfato de cromo (III) y yodo. De qu normalidad ser una disolucin de yoduro sdico, sabiendo
que 30 mL de la misma necesitan para su oxidacin 60 mL de una disolucin de dicromato potsico, que
contiene 49 g/l de dicromato potsico?
Datos: Masas atmicas K = 39, Cr = 52, O = 16, I = 127
Solucin.
K 2 Cr2 O 7 + NaI + H 2 SO 4 Cr2 (SO 4 )3 + I 2 + Na 2 SO 4
El problema se puede resolver sin necesidad de ajustar la reaccin. Teniendo en cuenta que en el
punto de equivalencia de una reaccin red-ox de debe cumplir que:
n eq - gr (OX ) = n eq - gr (Red )
Mediante la reaccin inica se puede obtener las reacciones estequiomtricas entre el oxidante
(K2Cr2O7) y el reductor (NaI).
Na I
6
= n (NaI ) = 6 n (K 2 Cr2 O 7 )
K 2 Cr2 O 7 1
9
49 60 10 3 l
l
= 0'01
299 gr
mol
n (NaI ) = 6 0'01 = 0'06
Conocido el n de moles y el volumen se calcula la concentracin.
n (NaI )
0'06
=
= 2 mol
M (NaI ) =
l
V
3010 3
m(K 2 Cr2 O 7 )
n (K 2 Cr2 O 7 ) =
=
M(K 2 Cr2 O 7 )
-8-
7. En medio cido, el clorato potsico reacciona con cloruro de hierro (II) para dar cloruro de
hierro (III) y cloruro potsico. Ajuste la reaccin completa por el mtodo del in-electrn y calcule los
pesos equivalentes del oxidante y del reductor.
Datos: Masas atmicas: Cl = 355; O = 16; K = 39; Fe = 558
Solucin.
KClO 3 + FeCl 2 + H + FeCl 3 + KCl
Gana e Pierde e -
Fe : 2+ 3 +
KClO 3
M 122'5
=
= 20'42 gr
Eq
v
6
M 126'8
=
= 126'8 gr
Peq =
Eq
v
1
Peq =
8. Escriba y ajuste la reaccin de reduccin de cido arsnico (H3AsO4) a arsina (AsH3) por cinc
metlico, oxidndose este a Zn (II).
Solucin.
H 3 AsO 4 + Zn AsH 3 + Zn 2+
Elementos que cambian de valencia:
As : 5+ 3
Zn : 0 2 +
N : 5+ 3
Zn : 0 2 +
-9-
( )
m(s )
100 = 48'165gr
R
2. Conocida la masa de la disolucin y la densidad, se calcula el volumen.
R=
m(s ) m(d + s ) =
m(s )
m (d + s )
V ; V
d=
m(d + s )
= 38'5mL
d
Gana e -
S : 2 0
Pierde e -
Los aniones se ajustan con los protones para formar cidos y se obtiene la reaccin molecular.
H2SO4 + 3 H2S 4 S + 4 H2O
- 10 -
Peq =
M
: Masa necesaria para que se produzcan el nmero de Avogadro de reacciones
v
elementales.
Para la reaccin de reduccin del cido sulfrico a Azufre elemental, por ser un proceso red-ox,
la valencia en el nmero de electrones que se transfiere.
)
M 98
=
= 18'3 gr
Peq (H 2 SO 4 ) =
Eq
v
6
II) H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
Reaccin de neutralizacin cido-base. La valencia del cido sulfrico en este tipo de reacciones
es el nmero de protones que puede ceder (v = 2 ) .
Peq (H 2 SO 4 ) =
98
= 49 gr
Eq
2
b) Calcule cuantos gramos de hidrxido sdico reaccionarn con un equivalente de cido sulfrico.
DATOS: S = 32, Na = 23, 0 = 16, H = 1
Solucin.
n eq gr (cido ) = n eq gr (base ).
m(NaOH )
m(NaOH )
m
1=
=
=
m = 40gr
40
Eq gr (NaOH ) M(NaOH )
1
v(cida )
11. El dicromato potsico, en medio cido sulfrico, oxida al perxido de hidrgeno formando
oxgeno y reducindose a cromo (III)
a) Ajuste por el mtodo del in electrn la reaccin que tiene lugar.
Solucin.
K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 O2 + Cr2(SO4)3
Gana e -
O : 1 0
Pierde e -
- 11 -
M 294
=
= 49 gr
eq
v
6
M 34
=
=
= 17 gr
Eq
v
2
K 2 Cr2 O 7 : Peq =
H 2 O 2 : Peq
12. El cido clorhdrico concentrado reacciona con xido de manganeso (IV) para dar cloro
elemental y cloruro de manganeso (II).
a) Ajuste la ecuacin completa por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2
Gana electrones
Pierde electrones
- 12 -
Gana electrones
Pierde electrones
n eq gr (Ox ) = n eq gr (Re d )
n eq gr (KMnO 4 ) = n eq gr (FeSO 4 )
14442444
3 144
42444
3
Slico
Disolucin
Eq gr (KMnO 4 ) =
n (KMO 4 ) =
1
1
n (FeSO 4 ) = M V
5
5
1
0'5 25 10 3 = 2'5 10 3 moles
5
m (KMnO4) = n M = 25103 158 = 0395 gr
n (KMnO 4 ) =
- 13 -
14. El hipoclorito sdico (oxoclorato (I) de sodio) reacciona con nitrato de plomo (II) y se
obtienen, entre otras sustancias, xido de plomo (IV) y cloruro sdico. Escriba y ajuste las ecuaciones
inicas parciales y la reaccin inica completa.
Solucin.
Gana electrones
Pierde electrones
Simplificando los protones y el agua entre los dos miembros se obtiene la reaccin inica.
cido: H 2 O 2 2e O 2 + 2H +
- 14 -
16. El cido ntrico oxida al cido sulfhdrico a azufre mientras que l se reduce a in amonio.
a) Ajuste dicha reaccin por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
HNO 3 + H 2 S S + NH +4
Gana electrones
Pierde electrones
b) Calcule qu volumen de cido ntrico 0,1 M ser necesario para oxidar 0,0425 gramos de cido
sulfhdrico.
DATOS: Masas atmicas: S = 32 O = 16 N = 14 H = 1
Solucin.
Se puede hacer de dos formas:
(1) Por equivalentes:
Slido
m(H 2 S)
Eq gr (H 2 S)
M
v
Donde v es la valencia red-ox, nmero de electrones que se transfieren en la semireaccin.
m(H 2 S)
M(HNO 3 ) V(HNO 3 ) v(HNO 3 ) =
M(H 2 S)
v(H 2 S)
Sustituyendo por los valores:
0'0425
0'1 V(HNO 3 ) 8 =
34
2
Despejando
V(HNO3) = 3125103 L =3125 mL
N = Mv ;
Eq - gr =
n (HNO 3 ) =
n (HNO 3 ) =
1
n (H 2 O )
2
1 0'0425
= 6'25 10 4
2 34
- 15 -
gr
= 80gr
ml
18. Los iones bromato oxidan a los iones bromuro en medio cido, originndose bromo
molecular.
a) Ajuste dicha reaccin por el mtodo del in electrn.
Solucin.
+
H
BrO 3 + Br
Br2
Gana electrones
Pierde electrones
- 16 -
b) Calcule los gramos de bromato potsico que son necesarios para oxidar completamente el bromuro
potsico contenido en 50 ml de una disolucin 0,1 M de dicha sal.
Datos: Masa atmicas, Br = 80, O = 16, K = 39
Solucin.
El apartado se puede hacer por estequiometria o por equivalentes.
i)
Estequiometria:
KBrO 3
2
1
= ; n (KBrO 3 ) = n (KBr )
KBr
10
5
Por equivalentes:
En el punto de equivalencia se debe cumplir:
n eq gr (Ox ) = n eq gr (Re d )
n eq gr (KBrO 3 ) = n eq gr (KBr )
De las semireacciones, se obtiene la valencia de cada proceso, necesaria para calcular el peso
equivalente del bromato potsico (KBrO 3 ) y la normalidad del bromuro potsico (KBr ) .
M(KBrO 3 ) 167
Peq(KBrO 3 ) =
=
= 33'4 gr
eq
v
5
N(KBr ) = M v = 0'1 1 = 0'1
Sustituyendo en la igualad;
Despejando:
m(KBrO 3 )
= 0'1 50 10 3
33'4
m(KBrO 3 ) = 0'167 gr = 167 mgr
Gana electrones
Pierde electrones
- 17 -
Se transforman los iones en molculas teniendo en cuenta el medio de trabajo (H2SO4), y los
cationes presentes (K+).
5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2 + 8 H2O
b) Calcule el volumen de disolucin 1 M de permanganato de potasio empleado, si se desprendieron 5 L
de oxgeno, medidos a 0C y 1 atm.
Solucin.
Dos formas de resolver el apartado, por estequiometria o por equivalentes:
Por la estequiometria de la reaccin:
KMnO 4 2
2
2 P V(O 2 )
=
n (KMO 4 ) = n (O 2 ) =
O2
5
5
5
R T
2
1 5
= 0'089 moles
5 0'082 273
conocidos los moles de soluto (KMnO4) y la concentracin de la disolucin se calcula el volumen
mediante la definicin de molaridad.
n
M=
Vd + s (l )
n (KMnO 4 ) =
Vd + s (l ) =
n 0'089(mol)
=
= 0'089(L ) = 89(mL )
M
1 mol
l
Por equivalentes:
( )
V( KMnO 4 = 1M ) = 0'089(L ) = 89 cm 3
- 18 -
H
KI + KMnO 4
I 2 + Mn 2 +
Elementos que cambian de valencia:
Mn : 7 + 2 + Gana electrones
I : 1 0
Pierde electrones
Estequiometria
KI
10
=
KMnO 4
2
n (KI ) = 5 n (KMO 4 )
despejando la molaridad
M KI = 0'6
- 19 -
21. (Septiembre 2001) El cido clrico [trioxoclorato (V) de hidrgeno] reacciona con yodo en
medio acuoso obtenindose cido ydico [trioxoyodato (V) de hidrgeno] y cido clorhdrico.
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
H O
b. Qu volumen de cido clrico 2 M har falta para que la reaccin con 80 g de yodo sea
completa?
Datos. Masas atmicas: I = 127; Cl = 355; O = 16; H =1
Solucin.
Para calcular el volumen de cido clrico 2M necesario se tiene en cuenta la estequiometria de
la reaccin.
HClO 3 5
=
I2
3
n (HClO 3 ) =
5
5 m(I 2 ) 5 80
n (I 2 ) =
=
= 0'52 moles
3
3 M(I 2 ) 3 2 127
n 0'52(mol)
=
= 0'26(L ) = 260(mL)
M
2 mol
l
- 20 -
22. (Junio 2000) El cloro se obtiene por oxidacin del cido clorhdrico con dixido de
manganeso pasando el manganeso a estado de oxidacin dos.
a) Escriba y ajuste la reaccin.
Solucin.
HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2
Gana electrones
Pierde electrones
Qu volumen de cido clorhdrico 2 M se requiere para obtener los dos litros de cloro del apartado
b)?
Solucin.
Teniendo en cuenta la relacin estequiomtrica entre el cloro y el cido clorhdrico:
c)
conocidos los moles de soluto (HCl) y la concentracin de la disolucin se calcula el volumen mediante la
definicin de molaridad.
n
M=
Vd + s (l )
Vd +s (l ) =
n 0'328(mol)
=
= 0'164(L ) = 164(mL)
M
2 mol
l
23. (Septiembre 1999) Un gramo de un mineral de hierro se disuelve en cido sulfrico. Para
oxidar todo el Fe(II) formado a Fe (III), se emplean 20 ml de disolucin 0,2 N (0,04 M) de permanganato
potsico, reducindose el manganeso a Mn (II). Masa atmica del Fe = 558.
a) Escriba y ajuste la reaccin del Fe(II) con el in permanganato.
Solucin.
Disolucin del Fe en cido sulfrico.
Fe + H 2 SO 4 Fe 2+ + H 2 + SO 24
Fe 2+ + KMnO 4
Fe 3+ + Mn 2+
- 21 -
Gana electrones
Pierde electrones
Teniendo en cuenta que se trabaja en media cido sulfrico, la reaccin molecular queda de la
siguiente forma:
5
1
KMnO 4 + 5FeSO 4 + 4H 2 SO 4 MnSO 4 + Fe 2 (SO 4 )3 + 4H 2 O + K 2 SO 4
2
2
b) Calcule el porcentaje de hierro en el mineral.
Solucin.
m Fe
%(Fe ) =
100
m Mineral
Para conocer la masa de hierro que tiene el mineral es necesario calcular la masa de Fe2+ que ha
reaccionado. La masa de Fe2+ que ha reaccionado se puede calcular por estequiometria a partir de la
reaccin inica o por equivalentes.
i)
Por estequimetria:
MnO 4 + 5Fe 2+ + 8H + Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2 O
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
n (Fe ) = 5 0,04 20 10 = 4 10 mol
gr
m(Fe ) = m(Fe ) = n (Fe ) Pm(Fe ) = 4 10 mol 55,8
= 0,223 gr
mol
Fe 2 +
MnO 4
5
: n Fe 2 + = 5 n MnO 4 : n Fe 2 + = 5 M MnO 4 V MnO 4
1
2+
2+
2+
- 22 -
24. El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio para dar sulfato de
potasio, bromo molecular, dixido de azufre y agua.
a) Formular y ajustar las semirreacciones inicas correspondientes y la reaccin global completa.
Solucin.
H 2 SO 4 + KBr K 2 SO 4 + Br2 + SO 2 + H 2 O
Elementos que cambian de valencia:
S : 6+ 4 + Gana electrones
Br : 1 0
Pierde electrones
Hallar los cm3 de bromo que se obtendrn al tratar 50 g de bromuro de potasio con cido sulfrico en
exceso. (La densidad del bromo a temperatura ordinaria es 29 g/cm3.)
Solucin.
i)
Estequiometria.
Br2 1
1
1 m(KBr ) 1 50 gr
= : n (Br2 ) = n (KBr ) =
=
= 0,21
KBr 2
2
2 m(KBr ) 2 119 gr
mol
gr
m(Br2 ) = n (Br2 ) Pm(Br2 ) = 0,21 mol 160
= 33.6 gr
mol
m(Br2 )
m(Br2 ) 33'6
d Br2 =
V(Br2 ) =
=
= 11'6 cm 3
V(Br2 )
d Br2
2'9
c)
ii)
Equivalentes red-ox.
50 gr (KBr ) <>
n Eq gr (KBr ) = n Eq gr (Br2 )
50
m
m
160
Eq - gr = 0'42 = n Eq - gr (Br2 ) =
=
m(Br2 ) = 0'42
= 33'6 gr
119
Eq - gr 160
2
1
2
m(Br2 )
m(Br2 ) 33'6
d Br2 =
V(Br2 ) =
=
= 11'6 cm 3
V(Br2 )
d Br2
2'9
25. Para determinar la cantidad de cromo que contiene cierto mineral se transforma el cromo en
dicromato de sodio y se forma una disolucin que se valora, una vez acidulada, con una disolucin de
sulfato de hierro (II).
a) Escribir la ecuacin redox correspondiente y ajustarla (los productos formados son sulfato de hierro
(III), sulfato de cromo (III), sulfato de sodio y agua).
Solucin.
Na2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O
Los elementos que cambian de valencia son:
Cr : 6+ 3 +
Gana e -
Fe : 2+ 3 +
Pierde e -
- 23 -
278
60'8 = 111'2 gr
152
m(Na 2 Cr2 O 7 )
= 0'4 50 10 3
262
6
- 24 -