Cap16 Elastomeros

16
Elastmeros. Cauchos, gomas y siliconas
Materiales a los que pueden aplicrseles grandes deformaciones reversibles

(~).
Se habla de elastmeros, cauchos, gomas.
Tipos de elastmeros:
o
Reticulados:
Dinicos o insaturados: el monmero contiene 2 dobles
enlaces conjudados, que pasan a uno slo en la
polimerizacin. Contienen dobles enlaces en las cadenas, que
permiten su vulcanizacin con azufre.
Monoolefnicos o saturados: carecen de dobles enlaces tras la

polimerizacin, por lo que se reticulan mediante tcnicas
especiales.
NR (30% mercado), SBR (22%), BR (10%), IR
EPR (5%), IIR (4%)
Elastmeros termoplsticos (TPE) (6%).
Mercado:
saturados
IIR
otros
EPDM+EPT
TPE
NR
ltex SBR +
carboxilados
NBR
CR
SBR
BR
dinicos
Transparencias de clase. 16 Elastmeros.
1/52
16.1
Estructura molecular y morfologa

Esencialmente constituidos por fase amorfa con cadenas moleculares con
gran movilidad (T>Tg) unidas entre s mediante:
o
Enlaces covalentes (reticulaciones, entrecruzamientos, cross-links):

polmeros reticulados (duroplsticos si T<Tg y elastmeros si T>Tg).
Cuanto ms abundantes son las reticulaciones, ms reducida es la
movilidad de las cadenas, mayor es Tg y menos deformable el
material.
Cristalitas, o
Fases en estado vtreo.
Empleo de cargas, plastificantes y aditivos.
16.2
Comportamiento mecnico de las gomas
Cauchos tpicos: E ~ 0.5-5MPa.
Elevada resiliencia: devolucin de energa almacenada en deformacin.
16.2.0
Teora clsica de los elastmeros

(L.R.G. Treloar, The Physics of Rubber Elasticity, 1949)
Tratamiento termodinmico del proceso de deformacin:

o
Hiptesis:
la deformacin de los elastmeros tiene lugar a volumen

constante (la variacin de volumen es tan pequea que su
contribucin al proceso de deformacin es despreciable frente
a otros trminos).
Proceso reversible.
Primer principio de la Termodinmica:
dU = dQ + dw
(i)
Para un proceso reversible dQ=TdS:
dU = TdS + dw
(ii)
Energa libre de Helmholtz:
F = U - TS
(iii)
Para un cambio reversible a temperatura constante:
dF = dU TdS = dw
(iv)
donde F es la funcin de Helmholtz, U la energa interna, S la entropa

y T la temperatura.
2/52
Trabajo de deformacin sobre un slido de longitud inicial l0, en

traccin uniaxial:
dw = fdl
(v)
siendo f la carga instantnea (dw=fdl-PdV, pero para un elastmero

pdV~10-3fdl).
Combinando (iv) y (v) para un proceso de deformacin a T constante:
w
F
U
S
f =
= = T
l T
l T l T l T
(vi)
Cmo calcular esos dos trminos a partir de ensayos de traccin?

A partir de (iii), para cualquier proceso a volumen constante (isotermo
o no) se tiene:
dF = dU TdS - SdT = (fdl + TdS) TdS - SdT = fdl - SdT
(vii)
Por tanto:
F
F
= f , = -S
l T
T l
(viii)
Por el teorema de Schwartz:
F
F
f
S
=
=
l T l T l T
T l
l T
(ix)
De (vi) y (ix):
f
U
= f T
T l
l T
(x)
3/52
Resultados experimentales:
Excepto para baja deformacin, el trmino de variacin de U es muy

inferior al trmino de variacin de S.
4/52
Elasticidad de molculas de cadena larga (cadenas libremente

enlazadas, estadstica Gaussiana):
Ecuacin de Boltzmann:
S = k Bln
siendo kB la constante de Boltzmann
conformaciones accesibles para la cadena.
o
(xi)
y
el
nmero
de
Considerando una cadena suficientemente larga, bajo ciertas hiptesis

y siendo r la distancia entre los extremos de la cadena:
3 r2
S = C kB
2 < r 2 >0
(xii)
Donde <r2>0 es la distancia entre extremos al cuadrado media,

cuando la cadena est libre de restricciones (fluctuando
trmicamente). Cuanto ms extendida est la cadena menos
configuraciones diferentes puede alcanzar y menor es su entropa
conformacional.
En realidad esa expresin es vlida para cadenas no muy extendidas
(deformaciones no demasiado grandes). La distribucin de
probabilidad de la distancia entre los extremos de una cadena sin
restricciones es una funcin de Gauss. Se habla de cadenas
gaussianas.
o
Por lo tanto, a partir de (vi) y (xii) puede obtenerse la fuerza

necesaria para mantener los extremos de la molcula alejados una
distancia r, cuando no hay variaciones de U:
5/52

3k B
S
f = T = T
2
r T
< r >0
o
3k B T
r =
r
2
<
>
r
0
(xiii)
Para obtener esta expresin se ha considerado que no hay variacin

de energa interna (~ enlaces de la cadena molecular no deformados).
Esto supone que r est lejos de la extensin completa de la cadena.
Elasticidad de una red de molculas de cadena larga:

o
Hiptesis:
N cadenas por unidad de volumen
Cada cadena est unida a un entrecruzamiento en sus

extremos
La red no afecta el comportamiento de una cadena
Es vlido el modelo de cadenas libremente enlazadas,

estadstica Gaussiana.
Deformacin afn de los puntos de entrecruzamiento, siguiendo

la deformacin del volumen elastomrico.
Conservacin del volumen (densidad constante).
6/52
Ratios de extensin:
x
,
x0
x =
o
y =
y
,
y0
z =
z
z0
(xiv)
La condicin de volumen constante supone:
xyz
= xyz = 1
x 0 y 0 z0
(xv)
Trabajo realizado sobre una cadena durante la deformacin:

Vector entre los extremos antes de la deformacin:
ri = x i i + y i j + z i k
(xvi)
Vector entre los extremos despus de la deformacin:
r = x x i i + y y i j + z z ik
Trabajo de deformacin:
f dr =
W=
=
ri
y yi
z zi
3k B T x x i
x
d
x
y
dy
zdz
+
+
2
x
y
z
i
i
< r >0 i
3k B T
=
< r 2 >0
o
(xvii)
(xviii)
2
2
x i2
yi
zi
2
2
2
x 1 +
y 1 +
z 1
2
2
2
Trabajo realizado sobre una red de cadenas:

Para n cadenas:
3k B T 2
2
x 1 xi +
2
>0
n
W = 2 < r
n
2
2
2
2
+ y 1 y i + z 1 zi
n
n
(xix)
Por definicin:
2
i
= n < x 2 >i
El estado inicial no deformado es istropo, por lo tanto:
< x 2 > i =< y 2 > i =< z 2 > i =

< r 2 >i
3
(xix)
7/52
Finalmente queda:
W =
n
nk B T < r 2 >i
2
2
2
x + y + z 3
2
2 < r >0
Trabajo por
elastomrico:
unidad
de
volumen
realizado
sobre
N es el nmero de cadenas por unidad de volumen.
G = Nk B T
< r 2 >i
< r 2 >0
(xx)
un
slido
es el mdulo elstico transversal [para
pequeas deformaciones] (probarlo**).
El trabajo por unidad de volumen es:
w=
G 2
2
2
x + y + z 3
2
Considerando
< r 2 >i =< r 2 > 0
G = Nk B T
(xxi)
Tambin puede escribirse:
(xxiia)
Adems:
G=
RT
= nretRT
MN
(xxiib)
Ya que R=kB6.02251023mol-1 y nret es el grado de reticulacin

o densidad de reticulacin [mol/m3].
A partir de esta expresin podemos obtener una ley de

comportamiento del material, teniendo en cuenta que el trabajo
realizado por las fuerzas internas debe coincidir con el realizado por
las fuerzas externas.
Nota para pequeas deformaciones:
Material incompresible: = 0.5.
G = E/2(1+ )= E/3.
8/52
16.2.1
Comportamiento en tensin uniaxial
Deformacin:
z = =
Lz
= 1 + ez
L z0
x = y =
(conservacin de volumen)
(xxiv)
Trabajo de deformacin de un volumen V:
wV =
(xxiii)
GV 2
2
2
x + y + z 3
2
(xxv)
Si este trabajo est realizado por una fuerza F=szAz0=szLx0Ly0=zLxLy:
F=
dwV dwV d
1
=
= GA z0 - 2
dL z
d dL z

sz =
F
1
= G - 2
A z0

z =
F
F
1
=
= G 2 -
A z A z0L z0 L z
(t. ingenieril)
(t. verdadera)
(xxvi)
(xxvii)
(xxviii)
9/52
Comparacin con resultados experimentales:
Ecuacin de Money-Rivlin para tensin uniaxial, con constates ajustadas

experimentalmente:
C
1
= 2 C1 + 2 - 2

(xxix)
Notas:
o
Aplicando la teora de Considre puede comprobarse que un material

con esta ecuacin constitutiva no presenta cuellos de estriccin
(necking).
En los apuntes, es tensin ingenieril y v tensin verdadera.
10/52
Concepto de cristalizacin inducida por tensin:
16.2.2
Esta propuesta se basa en la idea de que la temperatura de fusin

cristalina del caucho aumenta con la deformacin: el alargamiento de
las cadenas reduce su entropa, de modo que la prdida de entropa al
cristalizar es pequea.
Tfc=H/S (G = H TfcS = 0).
Sin embargo, un modelo de cadenas elastomricas no-gaussianas

(mejor modelizacin en grandes deformaciones) permite reproducir
este incremento de rigidez sin necesidad de la cristalizacin. Tambin
es razonable pensar que esta rigidizacin al final de la curva de
traccin puede deberse a que empiezan a deformarse los enlaces de
las cadenas elastomricas...
Comportamiento en tensin biaxial
Para z=0 se obtienen las siguientes expresiones (probarlo**):
1
s x = G x - 3 2
x y
(t. ingenieril)
2
1
x = G x - 2 2
x y
(t. verdadera)
(xxx)
(xxxi)
Nota: caso de globos esfricos.
11/52
16.2.3
Efecto reforzante de las cargas
Evaluacin de la rigidizacin que producen las cargas:
Eref
2
= 1 + r + r
E
(Guth-Smallwood)
(xxxii)
r : fraccin volumtrica de carga.

, :
coeficientes experimentales (2.5 y 14.1 para negro de

humo de buena calidad).
Negro de humo:
o
Partculas de grafito ~0.02-0.08m.
Caractersticas importantes (ASTM D 4122, clasificacin ASTM D

1765):
Superficie especfica
Quimisorcin con las molculas de polmero.
Nota:
Quimisorcin: una molcula se adhiere a una

superficie mediante enlace covalente. Fisisorcin: la
adherencia se produce sin enlace covalente,

tpicamente por fuerzas de Van der Waals o
electrostticas.
Supone un refuerzo para las gomas por ser partculas ms rgidas y

por ser centros de reticulacin por quimisorcin de las molculas.
Otros efectos:
mayor fluencia a tensin constante por rotura progresiva de

las uniones por quimisorcin
incremento del volumen en deformacin (dao).
El negro de humo reduce la degradacin por radiacin y por

ozono.
Reduce la absorcin de lquido.
12/52
Relacin entre rigidez y dureza (grados internacionales IRHD o dureza Shore

A):
Nota: Dureza de elastmeros:

Dureza Shore A (ISO-868): penetracin
inicial y/o remanente de punzn.
Grados internacionales de dureza IRHD
(ISO-48; ASTM D 1415): penetracin
inicial y final de una bola.
16.2.4
Comportamiento viscoelstico
Las gomas presentan una cierta dependencia temporal (visco-) del

comportamiento mecnico.
La fluencia (creep) se cuantifica habitualmente con respecto a la deformacin

alcanzada despus de 1 minuto de la aplicacin de la carga:
Orientativo para 10 aos: cauchos vulcanizados sin cargas ~1.5%, negro de

humo ~6%.
13/52
Se produce un dao a lo largo del tiempo por rotura de las cadenas ms

cortas (que soportan mayor carga).
Efecto Mullins:
16.2.5
Efecto Joule
Segn el modelo clsico de elastmeros G es proporcional a T.
Experimentalmente se observa que una probeta cargada se contrae al

calentarla.
La mayor fluencia a mayor temperatura compensa este efecto y una goma

puede ser tanto ms deformable cuanto mayor sea la temperatura. La
apreciacin del efecto Joule comparando curvas de traccin depende de la
velocidad de ensayo (a bajas velocidades, mayor importancia de la fluencia).
16.2.6
Ensayos de traccin
Ensayo normalizado: ISO 337 ASTM D 412 ASTM D 412.
14/52
Probeta obtenida por calandrado, forma caracterstica (dumbbell). Velocidad

de deformacin constante.
Caractersticas medidas en traccin simple:
16.2.7
Mdulo de rigidez secante (para e~300%).
Carga de rotura
Deformacin de rotura.
Deformacin permanente despus de 10 minutos en relajacin a

e=75%.
Ensayos de compresin
Ensayo normalizado: ASTM D 395, ASTM D 1229.
Probetas: discos cilndricos de 12.5mm de espesor.
Mtodos y medidas:
o
ASTM D 395:
Mtodo A: compresin a fuerza constante Fluencia

(deformacin retardada).
Mtodo B: deformacin impuesta (25%) durante un tiempo

(~22h) a T ~alta (p.e. 70C) Relajacin.
Tras 30 min despus de descargar: deformacin

permanente a compresin. Tpicamente ~10-15%
despus de ensayo con mtodo B. (Recuperacin a
baja temperatura: ASTM D 1229).
ASTM D 575:
Diagramas tensin-deformacin (compression-deflection),

mdulo G a compresin.
15/52
16.2.8
Transicin vtrea y punto de fragilidad
Ensayo normalizado ASTM D 1053:

o
Ensayo a torsin de una barra variacin de G a temperaturas

decrecientes. Obtencin de un valor de la temperatura de transicin
vtrea del caucho reticulado Tg, (>Tg,0).
Ensayo normalizado ASTM D 2137, D 746:
16.2.9
Punto de fragilidad (~ temperatura por debajo de la cual el

material se fractura en ciertas condiciones de solicitacin).
Estudio del efecto de plastificantes
Histresis, resiliencia y factor de prdida
Son tres efectos de la pequea dependencia temporal (visco-) del

comportamiento mecnico.
En ciclos de carga-descarga aparece una cierta histresis.
Izq.: NR poco reticulado sin cargas; der.: NR muy reticulado con cargas.
16/52
Nota: trabajo de deformacin por unidad de

volumen:
w=
1 Lmx
FdL =
V L0
Lmx
L0
F dL emx
=
s de
A 0 L 0 0
Resiliencia = trabajo recuperado descarga / trabajo aportado en carga.

Es decir, la relacin de reas en el grfico -.
o
La resiliencia decrece al aumentar el grado de reticulacin.
Ensayos normalizados para medida de la resiliencia:
ASTM D 1054: rebote de un pndulo.
ASTM D 2632: rebote de un peso en cada vertical.
ASTM D 945: amortiguacin de vibraciones de un peso sobre

una muestra.
ASTM D 623: vibraciones forzadas en compresin.
17/52
La resiliencia depende de:
grado de reticulacin
cuanta de cargas
Los
dos
efectos
anteriores
influyen
tambin en la rigidez.
Es habitual emplear
curvas
rigidezresiliencia:
Temperatura: rpida
reduccin
de
la
resiliencia al bajar T
cerca de Tg (Tg,); a T
elevada
apenas
dependencia o incluso
puede haber ligera
reduccin
con
la
temperatura.
18/52
Novedad: medida de la resiliencia mediante AFM:
M.G. Huson, J.M. Maxwell. The measurement of resilience with a scanning probe microscope. Polymer Testing 25 (2006) 211
Comportamiento dinmico:
o
Ensayo normalizado ASTM D 945, D 2231.
A frecuencias por encima de un cierto lmite ~0.1MHz el mdulo de

almacenamiento dinmico es mayor que el mdulo de rigidez esttico,
obtenido a las velocidades habituales de ensayo en traccin simple.
Factor de prdida tan: mximo cerca de Tg (variacin con T opuesta

a la de la resiliencia).
tan ~ 0.02 a T ambiente para NR y BR (Tg -100- -75C)
tan ~ 0.30 a T ambiente, NBR+CR y ACR (Tg -50- -20C)
19/52
16.2.10 Resistencia al rasgado (tear strenth)
Lminas de gomas, propagacin de fisuras en modo III (rasgado) [p.e.

traccin de una hoja de papel fisurada].
Ensayos de rasgado:
o
Norma ISO 34 ASTM D 624.
Tpico: rasgado de probeta tipo pantaln:
Obtencin de la resistencia al rasgado R: trabajo de la

fuerza aplicada igual al trabajo de rasgado + el trabajo
de deformacin del material que pasa a estar en
traccin:
F2da = Rsda + wbsda

20/52
R=
2 F
bw
s0
R crit =
2F
2Frotura
bw rotura rotura
s0
s0
(xxxiiia)
(xxxiiib)
w es el trabajo de deformacin por unidad de volumen

(en funcin de G y ), b es el ancho total de la probeta
y s0 el espesor sin deformar.
Probetas rectangulares:
Obtencin de la resistencia al rasgado R:
R = Yaw
(xxxiva)
R crit = Yaw rotura
(xxxivb)
Y es un coeficiente de forma y w es el trabajo de

deformacin por unidad de volumen aplicado a la
probeta calculado en funcin de G y .
Rcrit ~ 130 kJ/m2 para gomas con cristalinidad inducida. Mayor para gomas
blandas.
Propagacin estable de las fisuras para R<Rcrit. Aproximacin lineal log(da/dt)

log R con Ley de Paris:
da
= C1R n
dt
(xxxv)
21/52
Crecimiento de grietas muy influenciado por ambiente agresivo (aceites

minerales, ozono).
16.2.11 Fatiga por flexin y por extensin
Fatiga en flexin, ensayos normalizados:

o
ASTM D 430: fatiga dinmica

(flexmetro de De Matia).

(flexmetro de Ross).
ASTM D 813: crecimiento de grietas

(flexmetro de De Matia).
Flexmetro De Matia
22/52
Fatiga en traccin: carga y descarga:

o
Crecimiento de grietas:
o
Puede emplearse Ley de Paris para crecimiento de grietas en

eleastmeros sin cristalizacin inducida por deformacin.
ASTM D 3629: crecimiento de grietas, en tensin y bajo la accin de

golpeteo en el material (lmina fisurada gira adherida a un cilindro
chocando contra barras) en ambiente controlado.
Mquina para ensayo ASTM D 3629

o
ASTM D 1052: doblado reiterado de la lmina por la lnea de corte
16.2.12 Resistencia a la abrasin
Las gomas tienen en general buena resistencia a la abrasin en impacto y en

rozamiento.
o
ASTM D 1630, D 2228, D 5963: ensayos comparativos. Los resultados

no permiten hacer predicciones.
Mquina para ensayo ASTM D 1630 para 3 muestras. Emplea 3 sondas de espesor, y
papel abrasivo (No. 1-1/2 garnet paper).
23/52
16.3
Envejecimiento y degradacin de las gomas

Acciones y efecto:
o
Ozono O3
Oxidacin
especialmente
rpida,
craqueo, fragilizacin, agrietamiento.
Calor
Oxgeno O2
Radiacin visible y UV
Craqueo (cracking): rotura de enlaces.

Los ms dbiles son los cercanos a los
dobles enlaces. Efecto de reduccin del
grado de reticulacin.
Aceites y grasas
Aceites lubricantes
Especialmente agresivos con cauchos

insaturados.
Aceleran
el
crecimiento
subcrtico de grietas y fragilizan
el material.
Gelificacin: hinchamiento
ablandamiento.
Con frecuencia incluyen aditivos

(antioxidantes, antidesgaste,) que
contienen azufre pueden producir
vulcanizacin y prdida de elasticidad.
El envejecimiento produce una degradacin de las propiedades mecnicas.

Especialmente aumenta la tendencia a la degradacin.
Ensayos normalizados:
ASTM D 454: a 125C y aire a presin
ASTM D 518: a la intemperie.
ASTM D 572: a 70 C y con O2 a presin.
ASTM D 865: aire en circulacin dentro de tubos de ensayo.
ASTM D 1149, D 1171, D 3395: ensayos estticos y dinmicos en

presencia de O3.
ASTM D 750: En cmara con arco elctrico que produce luz UV + O3.
ASTM D 1148: Ensayo de decoloracin de gomas traslcidas o

ligeramente coloreadas sin negro de humo.
Proteccin frente al envejecimiento:

o
Negro de humo: proteccin frente a la radiacin y frente a O3.
Estabilizantes
Eleccin de la goma ms apropiada para el ambiente de trabajo
24/52
16.4
Caucho natural y cauchos dinicos de inters

industrial
Cauchos dinicos o insaturados: el monmero contiene 2
dobles enlaces conjudados, que pasan a uno slo en la
polimerizacin. Contienen dobles enlaces en las cadenas, que
permiten su vulcanizacin con azufre:
NR (30% mercado: 6.2106 ton/ao), SBR (22%), BR
(10%), IR
16.4.1
Caucho natural (natural rubber, NR)
Obtencin: ltex exhudado de hevea brasiliensis (rbol del caucho) y otros

rboles: partculas esfricas de ~0.3-1.0m, recubiertas por pelcula de
protena emulsionante.
El ltex contiene 25-50% del polmero natural 1-4 cis-poliisopreno:
H3C
H 3C
C=C
CH2
H H 3C
C=C
H2C CH2
C=C
H2C CH2
H 2C
Importancia de la estructura estereoespecfica cis. La variedad

trans es semicristalina y no elastomrica:
H2C
H3C
C=C
CH3
H2C CH2
C=C
H2C CH2
C=C
H H 3C
H2C
Tratamiento del ltex:

a) Concentracin y laminacin del polmero:
Coagulacin en presencia de cidos.
Purificacin.
Laminado en hojas o bloques.

o
Normas de clasificacin:
SMR (Standard Malaysian Ruber), SIR (Standard

Indonesian Rubber)
Grados TSR (Technical

establecidos en ISO 2000.
Specified
Rubber)
b) Obtencin de ltex concentrado (~60% caucho) impermeabilizante

de telas y adhesivo.
25/52
Propiedades del polmero de caucho natural sin tratar: material pegajoso,

muy deformable y poco resistete. Cristalizable a ~30 bajo tensin. Soluble
en disolventes no polares (aceites minerales, benceno, tolueno, CCl4,) y
atacable por oxidantes y cidos (ac ntrico HNO3, hipoclorito sdico NaClO, ac
sulfrico H2SO4). MW~700.000-2.300.000 g/mol.
Tratamiento y vulcanizado del caucho natural NR:
Masticacin en trituradoras MW < 500.000 g/mol. (la rotura de las

molculas facilita la quimisorcin del negro de humo).
Oxidacin parcial a alta temperatura
Adicin de negro de humo y otros reforzantes y aditivos.
Conformacin (tcnicas de procesado.). Dificultad por ser muy

pegajoso; mejora procesabilidad mediante mezcla con BR.
Vulcanizado:
~ 0.5-4.0%p S ( hasta 15-30% en ebonita) a 130-140C.

convencional vulcanized CV.
Sustancias qumicas con S (CBS, TMTD) enhanced

vulcanized EV. Peores propiedades pero mejor resistencia al
envejecimiento.
Reforzantes y plastificantes:
o
Negro de humo (<70 ppc [partes por ciento de caucho]).
Esteres plastificantes DOP, DOS, DOA.
Aceites aromticos y naftnicos. Menor efecto plastificante que los

steres.
26/52
Relacin entre dureza y rigidez:
MODULO G (MPa)
0
30
40
50
DUREZA IRHD
60
70
Curva a 20C para caucho natural vulcanizado.
Resumen de propiedades del NR vulcanizado:

Mdulo de elasticidad
1 5 MPa
Tensin de rotura
20 30 MPa
Alargamiento de rotura
700 800 %
Punto de fragilidad
-30C
Envejecimiento
Rpido para T>75C y con O3.
Otros
Solvatacin
con
aceites;
permeables a los gases.
Efecto Mullins
Flexibilizacin en los primeros

ciclos (~dao)
Aplicaciones: todos los sectores

especialmente en neumticos.
Caucho natural epoxidado (ENR): epoxidacin de una fraccin de los enlaces.

Mejor resistencia a los aceites, menor permeabilidad, mejor amortiguacin de
impactos. Refuerzo con SiO2.
en
que
se
emplean
elastmeros,
27/52
16.4.2
Cauchos dinicos (o insaturados) sintticos
Basados en diolefinas que polimerizan linealmente por transposicin del doble

enlace. Al igual que en NR, slo los polmeros 1-4 cis son elastmeros.
16.4.2.1 Caucho natural sinttico: poliisopreno (IR)

(1954)
Empleo de catalizadores estereoespecficos, pero ms ramificaciones que NR.

Ms caro que el NR.
Ms fcil procesado que NR, por menor viscosidad ventaja para piezas de
pequeo espesor.
No presenta cristalizacin inducida por tensin, debido a las ramifiaciones.

Para tener grandes alargamientos es ecesario grados de tacticidad > 96%.
Menos rgido, duro y resistente que NR, pero menor histresis y deformacin
permanente por compresin.
28/52
16.4.2.2 Cauchos SBR

(1937)
Copolmeros de butadieno y estireno (tpicamente ~25% en peso).
Caractersticas estructurales que determinan las propiedades:

o
Proporcin de monmeros 1-4-cis, trans, vinilo.
Tipo de copolmero: al azar / en bloques.
MW
PDI ( MW
/ MN ).
Polimerizacin en solucin con catalizadores
organometlicos: distribucin de
MW
estrecha. La muy diferente
velocidad de polimerizacin de B y S permite controlar longitud de

bloques mediante estrategia de adicin de monmeros.
o
Linealidad. Posibilidad de introducir ramificaciones mediante agentes

de
acoplamiento
polifuncionales;
estructuras
tipo
estrella
(telebloques).
Copolmeros SBS: copolmeros con bloque central (lineal o

ramificado) de polibutadieno + bloques extremos de poliestireno.
Tipos especiales sustiuyendo parte de estireno por

divinilbenceno. Disminuyen hinchamiento a la salida de calandrias y
extrusoras.
29/52
Efecto de cargas reforzantes:

o
Negro de humo:
Tabla de refuerzo que supone la adicin de 10pcc de negro de

humo segn superficie especfica:
El negro de humo incrementa la resistencia de SBR en mucha

mayor medida que en NR:
Comparacin con otros aditivos:
10 pcc de CaCO3, CaSiO3, Al2O3 o caoln: como mucho

incremento en 3 grados de dureza.
10 pcc de SiO2 muy fina: 5-7 grados.
10 pcc de plastificantes: reduccin de hasta 5 grados de

dureza.
30/52
Propiedades:
o
No presentan cristalizacin inducida por tensin.
Peor resiliencia que NR.
Mejor resistencia a envejecimiento por calor y por oxidacin que NR.
Aplicaciones: con cargas puede tener mayor resistencia a abrasin, por ello y
por su menor precio se emplea en cubiertas para vehculos pequeos.
16.4.2.2b Cauchos SBS
(subtipo de cauchos SBR) son copolmeros con bloque central (lineal o

ramificado) de polibutadieno + bloques extremos de poliestireno.
Son cauchos termoplsticos. La fase PS tiene Tg=95C y acta como centros

de unin de las cadenas de la fase BR.
Propiedades:
o
Aplicaciones:
o
Combinacin de propiedades de BR y PS.

Son elastmeros ideales para aumentar tenacidad de termoplsticos
como SAN compuestos ABS, MBS.
Tipos SEBS (estireno-etileno-butadieno-estireno): son cauchos parcialmente

hidrogenados (algunos de los dobles enlaces de polibutadieno). Mejor
resitencia a la oxidacin, luz UV y elevadas temperaturas.
16.4.2.3 Polibutadieno (BR)
A partir de butadieno:
H2C=C C=CH2
H2CC = CCH2
n
Al igual que para NR, se emplea la configuracin cis., obtenido mediante

polimerizacin en disolucin con catalizadores organometlicos.
31/52
Propiedades:
o
Elevada resiliencia.
Resistencia a la abrasin y a la aparicin de grietas.
Difcil procesabilidad. Se mezclan con NR o sintticos para mejorarlo.
Aplicaciones:
o
Sustitucin parcial de SBR o NR por sus buenas propiedades

mecnicas (90% de produccin de BR dedicado a neumticos).
Mejora de propiedades de NR: aadiendo hasta 40% de BR se mejora

resistencia a abrasin y agrietamiento; disminuye tendencia a la
reversin de vulcanizacin; no se empeora el procesado.
Mejora de propiedades de SBR: aadiendo hasta 50% de BR se

mejora resistencia a abrasin y agrietamiento, y resiliencia.
Mejora de resiliencia en general de cauchos sintticos a T bajas.
Obtencin de matriz orgnica con bajo punto de fragilidad:
cadenas de BR + grupos COOH para curado con expxidos.
cadenas de BR + grupos OH para curado con diisocianatos.
Las plvoras tipo composite (castable propellants) se obtienen

dispersando en este material sales inorgnicas oxidantes. Para
propulsin de cohetes y misiles (motor cohete).
32/52
16.4.2.4 Cauchos nitrilos (NBR)

Copolmeros de butadieno y acrilonitrilo (~ 18-50% peso):
H2
H2
C
CH
C
H2
Influencia de la composicin:
o
Mayor cantidad de acrilonitrilo:
Por su grupo polar:
resistencia a disolventes no polares como gasolina,

aceites, hidrocarburos.
Compatibilidad con materiales polares, tales como PVC.
Mayor resistencia a traccin, abrasin
Mayor dureza
Mayor estabilidad a alta temperatura (hasta 110C).
Peores propiedades elsticas: menor resiliencia y mayor

deformacin permanente.
Propiedades:
o
destaca por su resistencia a los disolventes orgnicos:
Dobles enlaces baja resistencia a O3, intemperie y temperatura.
Cauchos HNBR: parcialmente hidrogenados (se

necesarios para vulcanizacin). Mejor estabilidad.
Aplicaciones:
o
dejan slo C=C-
En las que es necesaria resistencia a disolventes orgnicos: juntas,

mangueras
33/52
16.4.2.5 Policloropreno, neopreno o clorocaucho (CR)

Polmero de 2-cloro-1,3-butadieno.
Polimerizacin:
o
3 posibilidades de polimerizacin:
Control del peso molecular (para que no sea excesivo):
Se aade S: los segmentos se polisulfuro se intercalan en la

cadean. Despus se craquea por estos segmentos con sulfuro
tiuram (C10H20N2S4). Neopreno tipo G.
Se aaden mercaptanos como agentes de transferencia.

Neopreno tipo W.
Nota mtodos de vulcanizacin:
Puede hacerse sin S: Calentamiento en presencia de xidos

metlicos: ZnO, MgO; con etilentiourea ETU como acelerante.
Con S: tambin en presencia de xidos metlicos.
Propiedades:
o
Buena resistencia al envejecimiento y al O3: el Cl protege el doble

enlace. Tambin a temperatura relativamente alta.
Buenas propiedades mecnicas.
Presenta cristalizacin inducida por deformacin.
Autoextinguibles.
Elevada densidad relativa ~ 1,2.
34/52
Aplicaciones:
o
Juntas de dilatacin en construccin, recubrimientos antidesgaste,

juntas de estanqueidad.
La presencia de Cl produce corrosin de metales: empleo de adhesivo

intermedio.
16.4.2.5 Resumen cauchos dinicos

Recopilacin de datos:
Nombre
Frmula
NR natural
IR
Poliisopreno
Propiedades destacadas
Elasticidad y resistencia
-CH2-CCH3=CH-CH2-
Resistencia a alta T y O3.
SBS
Elastmero termoplstico.
-CH2-CH=CH-CH2-
-70
Peores
propiedades
mecnicas que NR.
SBR
BR
polibutadieno
-80/85
Resiliencia.
-105/-85
NBR nitrilo
Resistencia
apolares.
HNBR
Resistencia a disolventes
apolares y a envejecimiento
y T.
CR neopreno
-CH2-CCl=CH-CH2-
Tg (C)
disolventes
Buen
conjunto
propiedades.
de
-20
-50
35/52
16.5
Procesado y vulcanizacin con azufre

Etapas del procesado: preparacin de componentes dosificacin y
mezclaso conformado Vulcanizado.
16.5.1
Componentes
1) Caucho virgen en forma de polvo o granza.
2) Caucho reciclado o regenerado. La regeneracin se realiza mediante
escisin de las cadenas moleculares por aplicacin de calor.
3) Agente vulcanizante. Generalmente S en polvo Tpicamente 0,5-4%p
o a travs de sulfur donors (alternativa: reticulacin por perxidos o
con radiaciones).
4) Componentes reguladores de la vulcanizacin:
Acelerantes. CBS (N-ciclohexil-tiazil-benzosulfona) ~ 0,5-2%p,
sulfur donors como TMTD y TMTT (tetrametil-tiuram-disulfuro
y tetrametil-tiuram-tetrasulfuro), DPTS (dipentametil-tiuramhexsulfuro), ZINEB (ditiocarbonato de zinc)...
Activadores. Mejoran la eficacia de la reaccin, dificultando la

formacin de largas cadenas y anillos de S. cidos grasos
(esterico) ~ 1-4%p y ZnO ~ 2-10%p o PbO2.
Retardadores. cido benzoico, anhdrido ftlico PTA y CTP.
5) Componentes para alargamiento de la vida til:
Aditivos antioxidantes. Protegen los dobles enlaces.

Difenilaminas, fenoles mono- y difuncionales, ceras paraficas
Retardadores de llama.
6) Cargas:
Negro de carbono. Color negro.
SiO2. Transperencia.
TiO2. Color blanco.
Relleno para abaratar costes: CaCO3, BaSO4,
Tintes
7) Plastificantes (se llaman extenders si se trata de plastificar el efecto

de un exceso de cargas):
Aceites parafnicos o aromticos para cauchos apolares.
steres para cauchos polares. DOP, DOS, TCP,
8) Componentes para
plastificantes):
mejora
del
procesado
(adems
de
los
Facticios (obtenidos de reaccin de aceites vegetales y de

pescado con compuestos de azufre): reducen el hinchamiento
en a la salida de extrusoras y mejoran acabado superficial.
Gasificantes. En aplicaciones especiales.
36/52
16.5.2
Mezclado y caracterizacin de las gomas en verde
Mezclado: mezcladoras internas Banbury. Funciones:

o
Homogeneizar.
Conseguir adecuada plasticidad (viscosidad): reduccin de MW

mediante masticacin (cortadura) y productos qumicos (p.e. DBD).
Medida de la plasticidad (viscosidad): Plastmetro (viscosmetro) de Mooney.

Medida del par torsor necesario para giro de un rotor inmerso en la masa de
la goma.
Medida de la viscosidad de Mooney: a 100C a 2 rpm. Generalmente 1

min calentamiento + 4 min. Ejemplo de medida:
Giro 4 min
Calentamiento 1 min
L: rotor grande
S: rotor pequeo
Par medido
50 [ML 1+4 (100C)]
37/52
16.5.3
Medida del tiempo de vulcanizacin: a ~ 120C. Tiempo de

prevulcanizado de Mooney t5: tiempo en minutos para que el par
torsor se incremente en 5 unidades.
Conformado
Procesado de las gomas en verde:

o
Extrusin (alimentacin en caliente Lhusillo~6-8D, en fro Lhusillo~1620D).
Calandrado. Tambin para recubrimieto de sustratos (algodn, lana,

pieles de termoplsticos).
Moldeo por inyeccin. Moldes patrn de DuPont para estudio

comparativo de fluidez:
Moldeo por compresin o por transferencia.
Extrusin-soplado.
Moldeo rotacional.
38/52
16.5.4
Vulcanizacin
Anlisis del proceso:

o
Reacciones: adicin de Sn a posicin de cadena + adicin a doble

enlace de otra molcula.
Empleo de acelerantes: la idea que se tiene es que se unen a los

extremos de (-S-)n para despus formar la unin abriendo los dobles
enlaces:
Tiempo de reaccin: muy lenta (horas). Estudio de la evolucin con

plastmetro de Mooney: puede detectarse vulcanizacin precoz y
reversin:
a) Vulcanizacin rpida + reversin. b) vulcanizacin lenta. c)

vulcanizacin retardada sin reversin.
39/52
Ejecucin de la vulcanizacin:
o
En el molde si se procesa mediante moldeo (por compresin,

transferencia o inyeccin).
Operacin posterior al conformado:
Discontinua en autoclaves calentados por vapor o aire caliente

(por ejemplo curado de rollos y bobinas, de cables
recubiertos).
Continua. Por ejemplo perfiles extruidos de gran grosor en

baos de sales fundidas, ondas de alta frecuencia Para
lminas, en tren de rodillos calientes.
Influencia en las propiedades:

o
Duracin ptima segn caractersticas exigidas a la goma.
Cuanta de azufre: cuanto mayor es mayor grado de reticulacin

mayor Tg, rigidez y dureza.
Curvas G-T para NR. a) Vulcanizacin con S. b) con perxidos

orgnicos. c) reticulacin con radiaciones
[nota: 1 Gy = 1 J/kg = 100 rad].
40/52
Diagramas TTT: permiten representar los tiempos de reticulacin y de

vitrificacin. En ellos puede leerse la temperatura necesaria de reticulacin
para un cierto grado.
Curvas TTT para una goma.
16.6
Cauchos monolefnicos o saturados
Obtenidos por copolimerizacin de monoolefinas lineales o cclicas.
Inexistencia de dobles enlaces ms resistentes a agentes qumicos, O2 y

O3.
16.6.1
Mtodos de reticulacin
1) Introduccin de dobles enlaces (pequeas cantidades de butadieno, isopreno,

).
2) Generacin de radicales libres mediante:
o
Agentes vulcanizantes que convierten macromolculas en radicales

libres (p.e. perxidos orgnicos).
Radiaciones.
3) Introduccin de grupos reactivos en las cadenas moleculares mediante

reacciones + posterior reticulacin por condensacin (ejemplo:
clorosulfonacin + deshidrocloruracin).
41/52
16.6.2
Composicin: isobutileno + pequeas cantidades de isopreno.

o
(Poliisobutineno no puede reticularse con perxidos).
Porcentaje de instauracin molar: porcentaje de monmeros con

doble enlace. Generalmente ~0,6-2,5%.
Incompatibles con NR se emplea slo o mezclado con EPM/EPDM.
IIR halogenado (bromuracin o cloracin): es compatible con NR y

puede reticularse con xidos metlicos (Como ZnO2).
Vulcanizacin con:
o
S + ultraacelerantes y activadores.
Oximas (R1R2CNOH) y resinas de formaldehido.
Propiedades:
o
Buena resistencia a agentes qumicos, O2 y O3 y al envejecimiento.
Baja permeabilidad a gases.
Muy baja resiliencia.
Aplicaciones:
16.6.3
Cauchos butlicos (IIR)
Cmaras de neumticos.
IIR halogenado (compatible con NR y otros): forro interior de

neumticos sin cmara.
Aislamiento de cables de alta tensin.
Tapones en contacto con frmacos o alimentos.
Tuberas en contacto con aceites y disolventes polares.
Cauchos de etileno-propileno (EPM, EPDM)
Composicin qumica:
a) EPR EPM: copolmero etileno-propileno al azar (irregularidad
estructural); proporcin de etileno: 50-75% (polmero amorfo). Por
encima de ese valor: material semicristalino.
b) EPT EPDM: terpolmero etileno-propileno-diolefina.
o
Puede realizarse mezcla con 100-200% de su peso en aceite + 400500% de cargas reforzantes cauchos de muy bajo precio.
42/52
Vulcanizacin:
o
Mediante perxidos + pequesimas cantidades de S.
EPDM puede vulcanizarse a la manera clsica.
Propiedades:
o
Muy baja densidad: 0,86 g/cm3.
Mala resiliencia.
Bajo precio
Apliaciones
o
16.6.3
Automocin: juntas de puertas, manguitos de radiador...
Cauchos de polietileno clorosulfonado CSM
Propiedades:
o
Resistencia a oxidantes como hipocloritos, cidos, lejas...
Resistencia a aceites e hidrocarburos alifticos.
Resistencia a radiaciones.
No resistentes a steres ni cetonas.
Temperatura de uso: -5 a 120C.
Curado: perxidos + S.
Aplicaciones:
o
Revestimiento interior de depsitos y cisternas.
Fabricacin de juntas y mangueras para productos qumicos (HCl,

lejas).
43/52
16.7
Otros cauchos para aplicaciones especiales
16.7.1
Cauchos acrlicos (ACM, poly acrylic acid ester rubber)
Composicin: copolmeros de:

o
Uno o varios steres acrlicos (acrilato de etilo, n-butilo,) 95-99%.
cido acrlico, proporciona puntos activos para reticulacin. 1-5%.
Vulcanizacin: con xidos metlicos.
Propiedades:
Resistentes al envejecimiento.
Estables a elevadas temperaturas (150C).
Resistenteas a aceites lubricantes con aditivos.
Elevado precio
Escasa resistencia al vapor de agua
Escasa resistencia a cidos y lcalis.
Aplicaciones: retenes y juntas en automocin y maquinaria.
16.7.2
Cauchos fluorolefnicos (fluoroelastomers, FKM)
Composicin: copolmeros de:

o
Fluoruro de vinildeno VDF [ -(CH2-CF2)n- ].
Hexafluorpropileno.
Tetrafluoroetileno TFE.
ter perfluorometilvinlico.
Reticulacin: en presencia de xidos metlicos y diaminas (desfluoracin +

adicin de diaminas).
Propiedades:
Resistencia qumica.
Resistencia al calor (hasta ~ 250C)
Resistencia a hidrocarburos.
Resistencia al vapor de agua
Resistencia a cidos.
Resistencia al O3, a la intemperie.
Autoextinguibles.
Muy elevado precio.
Aplicaciones: mangueras de productos corrosivos, accesorios en industria

aeroespacial
44/52
16.8
Elastmeros termoplsticos (TPE)
Morfologa bifsica: elastomrica + vtrea o cristalina.
Ventajas: procesado como TP, no necesaria vulcanizacin, reciclables

fsicamente.
Principales tipos:
16.8.1
poliestirnicos,
poliolefnicos,
poliuretanos
copolisteres y copoliamidas amorfos.
Elastmeros termoplsticos SBS
Composicin:
10.000 - 20.000 g/mol
50.000 - 100.000 g/mol

o
Propiedades:
o
Caractersticas similares a SBR.
Lmitacin: Tg de regiones vtreas (PS, 100C).
Elevada rigidez dielctrica.
Procesado:
o
Posibilidad: hidrogenacin de dobles enlaces SEBS.
Como termoplsticos, incluso termoformado y soplado.
Aplicaciones:
o
Automocin
Suelas de calzado
Recubrimiento de cables.
Biomaterial para implantes y sondas.
45/52
16.8.2
Elastmeros termoplsticos poliolefnicos TPO (

polialmeros)
Composicin: cadenas de 3 bloques:

o
Bloques extremos de PP isotctico fase cristalina.
Bloque central de EPM fase amorfa elastomrica.
Propiedades:
o
Aplicaciones:
16.8.3
Mala resistencia a los aceites.
Recubrimiento de cables
Recubrimientos en automocin
Mezclado con PP para mejora de tenacidad.
Elastmeros termoplsticos de poliuretano TPU [cap. 10]
Composicin:
o
Segmentos blandos: polioles o polisteres alifticos y diisocianatos.

Fase elastomrica. [alcohol+isocianato enlace uretano O-CO-NH-]
Segmentos duros (extremos de la molcula): diisocianatos y diaminas

(extenders), formando grupos ureico. Fase ordenada
pseudocristalina. [amina+isocianato enlace urea NH-CO-NH-]
Imagen tomada en AFM de

los agregados de segmentos
duros de un poliuretano
flexible. BASF.
46/52
Se requieren 15-20h
pseudocristalinas.
Procesado:
~100C
para
formacin
Importante secado previo.
Extrusin y calandrado posible a 230-270C.
de
las
regiones
Propiedades:
o
Adherencia.
Resistentes a abrasin y a hidrlisis por cidos.
Elevada permeabilidad al vapor de agua.
Aplicaciones:
16.8.4
Sistemas de suspensin, cintas transportadoras, envoltorios...
Mezclas con PVC (hyperblends), con las que se obtienen pieles

artificiales por calandrado.
Elastmeros copolisteres y copoliamidas amorfos
Composicin:
o
Bloques extremos cristalizables (PBT / nylon 6.6).
Bloque central de polister y poliamida amorfo.
Aplicaciones:
16.9
Recubrimiento de cables elctricos.
Piezas elsticas en automocin.
Elastmeros a base de siliconas
Idea: mayor estabilidad de polmeros inorgnicos.
16.9.0
Composicin
Composicin: cadenas con monmeros de tipo siloxano:
Grupo lateral R, por ejemplo:
Gran mayora de elastmeros de silicona: polidimetilsiloxano.
MW de prepolmeros de elastmeros hasta ~ 1.000.000 g/mol.
47/52
16.9.1
Reticulacin (curado o vulcanizacin de las siliconas)
Tres tecnologas:
1) Reticulacin en caliente (Hot Temperatura Vulcanization HTV). Se
parte de prepolmeros lineales copolmeros con algunos grupos
insaturados distribuidos al azar, por ejemplo:
a) Mediante perxidos que generan radicales libres: primera etapa de

consolidacin (en molde ~ 125C) + segunda etapa de postcurado
para eliminacin de perxidos, agua y pequeas molculas
originadas por craqueo (estufas o sistemas continuos, ~ 250C).
Pueden generar radicales en los grupos metilsiloxano:
Tambin a partir del grupo vinilo (punto de unin de varias

cadenas):
b) Mediante agentes endurecedores oligmeros polisiloxano con

grupo lateral hidruro + catalizadores Pt.
Ejemplo de hidrosilano
Reaccin: ~ 10-20 segundos a 175-190C. La velocidad puede
regularse con inhibidores o retardadores.
48/52
Puede considerarse una variedad de la tecnologa RIM. Trminos:

Liquid Injection Molding System LIMS; Liquid Silicon Rubber LSR.
2) Reticulacin a T ambiente (Room Temperature Vulcanization). El
mecanismo de condensacin se inicia por vapor H2O (utilizada p.e. en
adhesivos y sellantes de siliconas).
Diversos mecanismos de reaccin.
Tipos:
RTV-1: un componente. <6mm.
RTV-2: dos componentes, uno con H2O incorporada.
3) Curado por radiacin UV. Limitacin: pequeo espesor de las piezas.

Ventaja: no necesita temperatura, ni H2O del ambiente.
16.9.2
Clasificacin ASTM D 1418
Nomenclatura que utiliza siglas + letra Q.
Ejemplo tpicos:
49/52
16.9.3
Propiedades de los cauchos de silicona
Propiedades mecnicas:
o
Dependencia de la densidad de reticulacin:
Propiedades tpicas de siliconas elastomricas estndar:
Su naturaleza hbrida orgnica-inorgnica les hace compatibles con materiales

de todo tipo.
Baja tensin superficial repelen el agua.
Estabilidad trmica (H C-C = 339 J/mol, H Si-O = 444 J/mol).

o
Mantienen propiedades hasta ~ 250C.
Propiedades elctricas: rigidez dielctrica ~ 30kV/mm en intervalo -60/200C

(otras gomas ~ 20kV/mm hasta 125-150C).
Baja Tg.
Resistencia qumica a disolventes y reactivos.
No son txicos ni contaminantes.
50/52
Buen comportamiento
autoinflamacin y COI:
Alta permeabilidad al O2.
16.9.4
frente
al
fuego:
elevada
temperatura
de
Cargas
Cargas de refuerzo:
16.9.5
Refuerzo grande: slice (dos tipos: cuarzo cristalino / cuarzo amorfo),

negro de humo.
Menor refuerzo: silicatos clcicos y de aluminio
No reforzantes pero mejoran resistencia al desgaste por friccin:

MgSiO3, CaCO3, BaSO4
Procesado
Nota: los prepolmeros en fase lquida: viscosidad prcticamente constante.
Mezclado: prepolmerso, perxidos, endurecedores, cargas y pigmentos.
Curado en siliconas HTV:

o
En extrusin y calandrado: el precurado y postcurado se hacen en

continuo (el 2 a mayor temperatura). Por ejemplo: canal de paredes
radiantes.
En revestimiento de cables: calentamiento+presin.
En
moldeo
por
compresin,
temperatura+presin.
transferencia
inyeccin:
Perxidos+endurecedores: postcurado en estufa. Se emplean

desmoldeantes (estearato de zinc).
LIMS: entradas diseadas para obtener buena mezcla de los

componentes.
51/52
16.9.6
Aplicaciones
Aplicaciones de responsabilidad [mejor comportamiento que cauchos

normales frente a radiaciones, a altas temperaturas, medios agresivos, fuego,
higiene].
Recubrimiento impermebilizante de fibras textiles.
Empleo de siliconas duroplsticas (con muy elevada densidad de reticulacin)

en fabricacin de moldes para moldeo de prototipos/preseries de
termoplsticos.
Biomateriales.
52/52

Cap16 Elastomeros

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16

Elastmeros. Cauchos, gomas y siliconas

Materiales a los que pueden aplicrseles grandes deformaciones reversibles

Se habla de elastmeros, cauchos, gomas.

Monoolefnicos o saturados: carecen de dobles enlaces tras la

NR (30% mercado), SBR (22%), BR (10%), IR

EPR (5%), IIR (4%)

Elastmeros termoplsticos (TPE) (6%).

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

Estructura molecular y morfologa

Enlaces covalentes (reticulaciones, entrecruzamientos, cross-links):

Fases en estado vtreo.

Empleo de cargas, plastificantes y aditivos.

Comportamiento mecnico de las gomas

Cauchos tpicos: E ~ 0.5-5MPa.

Elevada resiliencia: devolucin de energa almacenada en deformacin.

Teora clsica de los elastmeros

Tratamiento termodinmico del proceso de deformacin:

la deformacin de los elastmeros tiene lugar a volumen

Primer principio de la Termodinmica:

Para un proceso reversible dQ=TdS:

Energa libre de Helmholtz:

Para un cambio reversible a temperatura constante:

donde F es la funcin de Helmholtz, U la energa interna, S la entropa

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

Trabajo de deformacin sobre un slido de longitud inicial l0, en

siendo f la carga instantnea (dw=fdl-PdV, pero para un elastmero

Cmo calcular esos dos trminos a partir de ensayos de traccin?

dF = dU TdS - SdT = (fdl + TdS) TdS - SdT = fdl - SdT

Por el teorema de Schwartz:

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

Excepto para baja deformacin, el trmino de variacin de U es muy

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

Elasticidad de molculas de cadena larga (cadenas libremente

Considerando una cadena suficientemente larga, bajo ciertas hiptesis

Donde <r2>0 es la distancia entre extremos al cuadrado media,

Por lo tanto, a partir de (vi) y (xii) puede obtenerse la fuerza

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

Para obtener esta expresin se ha considerado que no hay variacin

Elasticidad de una red de molculas de cadena larga:

N cadenas por unidad de volumen

Cada cadena est unida a un entrecruzamiento en sus

La red no afecta el comportamiento de una cadena

Es vlido el modelo de cadenas libremente enlazadas,

Deformacin afn de los puntos de entrecruzamiento, siguiendo

Conservacin del volumen (densidad constante).

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.

La condicin de volumen constante supone:

Trabajo realizado sobre una cadena durante la deformacin:

Vector entre los extremos despus de la deformacin:

Trabajo realizado sobre una red de cadenas:

El estado inicial no deformado es istropo, por lo tanto:

< x 2 > i =< y 2 > i =< z 2 > i =

N es el nmero de cadenas por unidad de volumen.

es el mdulo elstico transversal [para

pequeas deformaciones] (probarlo**).

El trabajo por unidad de volumen es:

< r 2 >i =< r 2 > 0

Ya que R=kB6.02251023mol-1 y nret es el grado de reticulacin

A partir de esta expresin podemos obtener una ley de

Nota para pequeas deformaciones:

Material incompresible: = 0.5.

Transparencias de clase. 16 Elastmeros.