k1

Ejercicio 1.a) Para la reaccin de isomerizacin:

B
k2

, se cumple que

( 1)

v reacci n =v directav inversa =k 1 C A k 2 C B

Donde

k1

k2

son las constantes de velocidad y siguen la ecuacin de

Arrhenius. Por otra parte, se definen la conversin

( ) , y el avance de

reaccin ( ) de tal forma que

i= A
C i=C 0i + i
0
0
C 0A
Ci Ci = C i
=
i
C0i

Donde

Ci , C0i

(2)

son la concentracin de la sustancia

para cualquier

i , respectivamente.
instante y la concentracin inicial de la sustancia
i
Adems
es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i . El cual se
define positivo para los productos y negativo para los reactivos. Reemplazando
el grado de avance por lo que obtuvimos:

0
0
0
0
C A =C A + A =C A C A =( 1 ) C A
0
0
C B=C B + B C A
0

C B =0

Se reemplazan estos valores en la ecuacin de velocidad y se reacomoda

para que quede:
v reacci n =k 1 C A k 2 C B=k 1 ( 1 ) C 0A k 2 C 0A

k 1 C 0Av reacci n
k 1 C 0A + k 2 C 0A

( 3)

Grficamente, para las 6 velocidades que se proponen:

Conversin vs T(K)
1
0.8
0.6
V1
V2
Conversin (X) 0.4

V3

V4

V5

V6

0.2
0
300 350 400 450 500 550 600 650 700
T(K)
1

1 Para la velocidad de reaccin 6, solamente se pudo graficar 1 punto.

2

k2

Ejercicio 1.b) Para la reaccin de isomerizacin:

A
k1

, se cumple que

(4 )

v reaccin =v directav inversa =k 2 C Bk 1 C A

De la misma manera que antes2,

i=B
C i=C 0i + i
0
0
C 0B
Ci Ci = C i
=
i
C0i

(5)

Nuevamente reemplazando el grado de avance por lo que obtuvimos:

C B =C 0B + B =C 0B C 0B =( 1 ) C 0B
C A=C 0A + A C 0B
0

C A =0

Se reemplazan estos valores en la ecuacin de velocidad y se reacomoda para

que quede:
v reacci n =k 2 C B k 1 C A =k 2 ( 1 ) C 0B k 1 C 0B
k 2 C 0Bv reacci n
=
k 1 C0B +k 2 C0B
En un grfico:

2 En este caso, el reactivo limitante es

B .
3

Conversin vs T(K)
1
0.8
0.6
Conversin (X) 0.4
0.2
0
450

650

850 1050 1250 1450 1650 1850

T(K)

V1

V2

V3

V4

V5

Se observa que en la reaccin del ejercicio anterior (exotrmica), a

medida que la temperatura se incrementaba, la conversin disminua. Viendo
la reaccin del lado opuesto (endotrmica) se da la lgica: a mayor
temperatura, se favorece la formacin de productos, por lo que la conversin
aumenta.

Ejercicio1.c) Para la reaccin de isomerizacin:

A B , se cumple que

v reaccin =k 1 C A ( 6 )
De la misma manera que las dos veces anteriores:
i =A

0
=
Ci

C0A
i
Reemplazando
C A =C 0A + A =C 0A C 0A =( 1 ) C0A
Por lo tanto
v reaccin =k 1 C A =k i ( 1 ) C 0A

=1

v reaccin
k 1 C 0A

( 7)

Se vuelca la informacin en un grfico:

Conversin vs T(K)
1
0.8
0.6
Conversin (x) 0.4
0.2
0
250

450

650

850

1050

1250

Temperatura
V1

V2

V3

V4

V5

Incluso a bajas temperaturas, la reaccin alcanza una conversin

completa. Pero a medida que las temperaturas son mucho mayores, a pesar de
que la velocidad de reaccin incremente, la conversin se produce ms
lentamente. Esto se debe a que es una reaccin exotrmica.

k1

k2

A
B
C , donde ambas son

Ejercicio2. Dada la reaccin en serie

reacciones de primer orden se cumple que
v 1=k 1 C A =

d C A
C A =C 0A ek t ( 8 )
dt
1

Adems:
(8 )

d CB
d CB
k t
=k 1 C Ak 2 C B
+k 2 C B=k 1 C A k 1 C 0A e
dt
dt
1

d CB k t
d
k k ) t
e + k 2 C B e k t= ( C B e k t ) =k 1 C 0A e(
(9)
dt
dt
2

Distinguimos dos casos:

1. Para

k 2=k 1

, la ecuacin

(9)

queda

( 9)

queda

d
( C e k t )=k 1 C 0A
dt B
2

C 0B =0
k 2t

C B k 1 C 0A t e
2. Para

k2 k1

( 10 )

, la ecuacin

d
C B e k t )=k 1 C 0A e (k k )t
(
dt
2

C 0B =0

C B

k1
k t
k t
C0 ( e e ) (11 )
k 2k 1 A
1

Si realizamos clculos con el grado de avance para las tres especies,

tenemos que:

C A =C0A 1
C B=1 2 sumamos las tres expresiones C =C 0 C C
C
A
A
B

C C 2
0

C B =0

Notamos que esta ecuacin tambin vale para los casos

( 10 )

( 11 ) .

Ejercicio2.a) De lo deducido anteriormente, el sistema que representa mejor

k 2=k 1
la concentracin de las especies en funcin del tiempo, para
es el
siguiente:

C A =C 0A ek t
C B =k 1 C0A t ek t
C C =C 0A C A C B
1

En un grfico:

Concentracin vs t
4
3
Concentracin (M)

2
1
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Tiempo (s)
CA(M)

CB(M)

Cc (M)

Notamos que la concentracin del reactivo

es siempre decreciente

pues solamente se consume.

Por otro lado, el reactivo

se forma hasta alcanzar un mximo, a

partir del cual empieza a decrecer. Se debe a que si bien es producto de una
reaccin, tambin es el reactivo de otra. Se da que el momento de crecimiento
ms abrupto de B , coincide con el consumo ms pronunciado de A y la
velocidad relativamente lenta de formacin de
El anlisis de

C .

se da por comparacin con el resto: el crecimiento

ms rpido se da al comienzo de la medicin; pero luego baja el ritmo de

produccin debido a la poca concentracin de A y por consiguiente de B .

Ejercicio2.b) Si tenemos en cuenta la ecuacin

( 10 ) , se puede calcular

d CB
=k 1 C 0A [ ek t ( 1k 2 t ) ]=0
dt
2

1k 2 t=0 t mx=

1
k2
0

C B ( t mx ) =
0
A

k1C A
k2 e

0
A

C C ( t mx ) =C C e

k 1
k2

k 1C A
k2 e

Del anlisis se desprende que para lograr el objetivo

momento en que se logre eso, cortar la reaccin en

d CB
k1
=
C 0A ( ek t ek t ) =0
dt
k 2k 1

ln
t mx=

k2
k1

( )

k 2k 1

C B ( t mx )=

k
k1
C 0A e
k 2 k 1
k2
k1
k1
k 2k 1

CC ( t mx ) =C0A C 0A e

ln

( )

ln
1

k2
k1

( )

k 2k 1

ln
k 2

k2
k1

( )

k 2k 1

k2
k1
k 1
k 2k 1

k1
C 0A e
k 2k 1

ln

1
k2 .

( 11 ) , se puede calcular

Si tenemos en cuenta la ecuacin

1

t mx=

( )

)
k2
k1
k2
k 2k 1
ln

( )

k 1 >k 2

. En el

k 1 >k 2

Del anlisis se desprende que para lograr el objetivo

ln
momento en que se logre eso, cortar la reaccin en

t mx=

k2
k1

( )

k 2k 1

. En el

Podemos concluir para ambos casos que podemos variar la temperatura

de modo de lograr el objetivo encontrado para ambas ocasiones. Una vez
alcanzado eso, parar la reaccin en el tiempo en el que la concentracin de
B alcanza su mximo.

10

k1

k2

k1

A
B
C , donde

Ejercicio2.c) Dada la reaccin

A
B

es una reaccin de

k2

B
C

segundo orden, y

v 1=k 1 C A2=

es de primer orden, se puede calcular

d C A
1
1
1

= 0 + k1 t C A=
dt
C A CA
1
+ k1t
0
CA

( 12 )

Adems:
( 12 )

d CB
d CB
k1
=k 1 C A2k 2 C B
+k 2 C B=k 1 C A

dt
dt
1
+k 1 t
C0A

d CB k t
k1
d
k t
k t
k t
e + k 2 C B e = ( C B e ) =e
dt
dt
1
+ k1 t
C 0A
2

( 13 )

Donde la ltima ecuacin diferencial

( 13 )

es muy difcil de resolver, y

requiere de definiciones de funciones no analticas. Por lo tanto, recurriremos a

mtodos numricos para hallar la concentracin en funcin del tiempo para
CB
. La concentracin de C se sacar por diferencia, como se realiz
anteriormente. El mtodo a utilizar es el de Euler directo:

C(BN +1)=C(BN )+ k 1 [ C A( N ) ] k 2 C B( N ) t
Los resultados fueron

11

Concentracin en funcin del tiempo

0.05
0.04
0.03
Concentracin (M) 0.02
0.01
0
0

10

15

20

25

Tiempo (s)
CA

Cb

12

CC

30

35

40

k1

Ejercicio3.a) Para las reacciones en parelelo, ambas de primer orden

k2

A
C

se puede calcular

dCA
k +k t
=k 1 C A k 2 C A =C A (k 1k 2 ) C A =C0A e ( )
dt
1

d CB
k
=k 1 C A=k 1 C 0A e (
dt

C B =0
1

+k 2) t

CB=

k1
k +k t
C 0A [ 1e ( ) ]
k 1+ k 2
1

C C =0

d CC
k
k +k )t
k +k
=k 2 C A =k 2 C 0A e (

C C = 2 C 0A [ 1e (
dt
k 1 +k 2
1

)t

Grficamente

Concentracin en funcin del tiempo

1
0.8
0.6

Concentracin (M)

0.4
0.2
0

t(s)
CA

CB

13

CC

10

12

14

A
B

Ejercicio3.b) Para las reacciones en paralelo, ambas de segundo orden

k1

k2

A
B

A
C

se puede calcular

dCA
1
1
1
=k 1 C A 2k 2 C A 2=C A2 ( k 1k 2 )
= 0 + ( k 1 +k 2 ) t C A=
dt
CA CA
1
+ ( k 1+ k 2 ) t
0
CA
0

C B =0

d CB
k1
k
1
=k 1 C A2=

C B = 1 C 0A
2
dt
k
+
k
1
1
2
1
+ ( k 1+ k 2 ) t
+ ( k 1+ k 2 ) t
0
C0A
CA

C C=0

d CC
k2
k
1
=k 2 C A 2=

CC = 2 C 0A
2
dt
k 1+ k 2
1
1
+ ( k 1 +k 2 ) t
+ ( k 1 +k 2 ) t
0
C 0A
CA

Grficamente

Concentracin en funcin del tiempo

0.5
0.4
0.3

Concentracin (M)

0.2
0.1
-24

0
-4

16

36

56

76

t(s)
CA

14

CB

CC

96

116 136 156

Ejercicio3.b) El anlisis de las velocidad de reaccin nos dice que

dCA
=k 1 C A 2k 2 C A 2=C A2 ( k 1k 2 )
dt
Utilizando el mtodo de Euler
( N +1)

CA

=C A + [ C A
(N)

( N) 2

] (k 1k 2 ) t

15