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Antecedentes
a) Concepto de monmero, polmero y oligmero
Un monmero (del griego mono, uno, y meros, parte) es una molcula de pequea
masa molecular que unida a otros monmeros, a veces cientos o miles, por medio de
enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman macromolculas llamadas
polmeros.
Ejemplos:
Polmeros:
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas
denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas.
Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las
escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia
cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso
molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es
rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de
monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y
sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no
especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del
formaldehdo, por ejemplo.
Oligmeros:
Un oligmero consiste en un nmero finito de monmeros (del griego , que
significa poco o pocos), en contraste con un polmero que, por lo menos en principio,
consiste en un nmero ilimitado de monmeros.
Se dice que una molcula constituye un oligmero cuando los radicales asociados son
distintos entre s. La naturaleza orgnica est llena de estos casos multifuncionales.
En cambio, un polmero es una molcula con dos o ms radicales de la misma especie.
Resulta en un polmero de alto peso molecular formado en una baja conversin. Este
peso final es determinado por la tasa de propagacin comparada con la tasa de
terminacin de cadena individual, lo que incluye tanto pasos de transferencia de
cadena y de terminacin de cadena. Por encima de una cierta temperatura de techo,
no ocurre la polimerizacin.
Ejemplos:
El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes de
plsticos hechos mediante polimerizacin en cadena. Son los componentes principales
de cuatro de los plsticos etiquetados especficamente con cdigos de reciclado y son
usados de manera extensa en embalajes.
Polimerizacin en etapas:
Monmeros vinlicos
Catinicas:
Es un tipo de crecimiento polimerizador en cadena en donde la molecula cationica
iniciadora, transfiere enlaces y cargas a una unidad monomerica, volvindose reactiva
como resultado y reacciona con otras unidades monomericas similares para formar un
polimero. Los tipos necesarios de cationes polimerizadores son algo limitados, entre
estos se incluyen: alcoxi-, fenil-, vinil-, y monomeros de alqueno sustituidos con 1,1dialquil. La reacciones de polimerizacin cationica, al igual que la polimerizacin
aninica, es muy sensitiva a los tipos de solventes usados. En especfico, la habilidad
del solvente para formar especies ionicas marcara la estabilidad de propagacin de la
cadena cationica.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son
poliisobutileno
poli(N-vinilcarbazol)
Radicales libres
Se producen cuando se hace reaccionar el monmero con un radical libre iniciador
(iniciacin), generando un nuevo radical libre que reacciona con el monmero dando
lugar al crecimiento de la cadena (propagacin).
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son
polietileno
polipropileno
g) Conceptos bsicos: peso molecular peso promedio (Mw), peso molecular nmero
promedio (Mn), polidispersidad (PD), grado de polimerizacin (DP).
Peso molecular peso promedio (Mw): Est basado en el hecho de que una molcula
ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas
pequeas.
Peso molecular nmero promedio (Mn): Es el peso total de todas las molculas
polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas
polimricas en dicha muestra.
Polidispersidad (PD):La polidispersidad indica el grado de variacin, o amplitud de una
campana gausiana que representa los pesos moleculares de un polmero.
Es representada por la divisin del peso molecular promedio en masa, con respecto al
peso molecular promedio en nmero: Mw/Mn
Grado de polimerizacin (DP): El grado de polimerizacin: n indica cuntas unidades
repetitivas se encuentran en un polmero. Se suele indicar esta cantidad con una n al
final de los corchetes que indican la unidad monomrica.
Peso Molecularpolmero = n * Peso molecularmonomero