17. DIAGRAMAS Eh - pH y/o (diagramas Pourbaix).

Eh-pH-diagramas muestran las reas de estabilidad termodinmica de diferentes especies

en una solucin acuosa. reas de estabilidad se presentan como una funcin del pH y
escalas de potenciales electroqumicos. Por lo general, los lmites de estabilidad superior e
inferior de agua tambin se muestran en los diagramas con lneas de puntos.
Tradicionalmente estos diagramas se han tomado de diferentes manuales 12.
Sin embargo, en la mayora de los manuales de estos diagramas estn disponibles slo
para un nmero limitado de temperaturas, concentraciones y combinaciones de
elementos.
El mdulo de Eh-pH de HSC Chemistry permite la construccin de diagramas de una
manera muy flexible y rpido, debido a que el usuario puede dibujar los diagramas
exactamente a la temperatura y la concentracin seleccionada.
El pH-Eh mdulo se basa en STABCAL - Clculos de estabilidad para sistemas acuosos -.
Desarrollado por HH Haung, en Montana Tech, EE.UU. 9,10.
17.1 Introduccin
Los diagramas Eh-pH- son tambin conocidos como diagramas de Pourbaix segn el autor
del famoso manual diagrama de Pourbaix [12]. El tipo ms sencillo de estos diagramas se
basa en un sistema qumico que consta de un elemento solucin de agua y, por ejemplo,
el sistema-Mn-H2O. El sistema puede contener varios tipos de especies, como los iones
disueltos, xidos de condensados, hidrxidos, xidos, etc. El diagrama-Eh-pH muestra las
reas de estabilidad de estas especies en las coordenadas potenciales redox-PH.
Por lo general, el eje potencial redox se basa en el electrodo de hidrgeno Standart (SHE)
Escala designado Eh, pero otras escalas tambin se puede utilizar. El potencial redox del
sistema representa su capacidad para cambiar electrones. El sistema tiende a eliminar
electrones de las especies cuando el potencial es alta (Eh> 0). Estas condiciones pueden
existir cerca de la nodo en la celda electroqumica, pero tambin pueden ser generados
con algunos agentes oxidantes (Cu + H2O2 = CuO + H2O). En condiciones reductoras,
cuando el potencial es baja (Eh <0), el sistema es capaz de suministrar electrones a la
especie, por ejemplo, con un electrodo de ctodo o con algunos agentes reductores.
El pH del sistema se describe su capacidad para suministrar protones (H (+ a)) para la
especie. En condiciones cidas (pH <7) la concentracin de los protones es alta y en
condiciones custicas (pH> 7) la concentracin de protones es baja.
Por lo general, una gran cantidad de diferentes especies existen simultneamente en las
mezclas acuosas en EH-condiciones de pH fijos. El Pourbaix Diagramas de simplificar esta
situacin muchos al mostrar slo las especies predominantes que el contenido es ms alto
en cada rea de estabilidad. Las lneas en los diagramas representan las EH-condiciones
de pH en que el contenido de las especies adyacentes es el mismo en el estado de
equilibrio. Sin embargo, siempre existen estas especies en pequeas cantidades en ambos
lados de estas lneas y pueden tener un efecto en las aplicaciones prcticas.
Las lneas en los diagramas tambin pueden ser representados con las ecuaciones de
reaccin qumica. Estas reacciones pueden ser divididas en tres grupos de acuerdo a los
tipos de reaccin:

1. Las lneas horizontales. Estas lneas representan reacciones que estn involucrados
con los electrones, pero son independientes del pH. Ni iones H (+a) ni iones OH (-a)
participar en estas reacciones.
2. Las lneas diagonales con pendiente, ya sea positivo o negativo. Estas lneas
representan reacciones que estn involucrados con dos electrones y iones H (+a) y
OH (-a).
3. 3. Las lneas verticales. Estas lneas representan reacciones que estn involucrados,
ya sea con H (+ a) - o OH (-a) iones, pero son independientes de Eh. En otras
palabras, los electrones no participan con estas reacciones.
El rea de la estabilidad qumica del agua se muestra en el Eh-pH-diagramas con lneas de
puntos. El lmite de estabilidad superior de agua se basa en el potencial cuando la
generacin de oxgeno se inicia en el nodo. Se especifica por la reaccin:
2 H2O = O2(g) + 4 H(+a) + 4 eEl lmite menor estabilidad se basa en la formacin de hidrgeno en el ctodo. Se
especifica por la reaccin:
2 H(+a) + 2 e- = H2(g)
La construccin de los diagramas con mdulo de HSC Chemistry EPH es una tarea muy
sencilla. Sin embargo, varios aspectos deben ser tenidos en cuenta cuando se especifica el
sistema qumico y el anlisis de los resultados del clculo, por ejemplo:
Siempre se necesita 1. Un conocimiento bsico de la qumica, sistemas acuosos y la
electroqumica o hidrometalurgia con el fin de sacar las conclusiones correctas.
2. El mdulo Ef realiza los clculos utilizando sustancias estequiomtricas puros. En
minerales prctica puede contener elementos de impurezas y la composicin puede diferir
ligeramente de la estequiomtrica.
3. Siempre hay algunos errores en los datos termoqumicos bsicos de la especie. Esto
puede tener un efecto significativo sobre los resultados, especialmente si la fuerza motriz
qumica de la reaccin es pequea. Por lo general, las pequeas diferencias entre los
diagramas de Pourbaix de diferentes fuentes se pueden explicar por las ligeramente
diferentes datos bsicos utilizados.
4. A veces los datos para todas las especies existentes no est disponible desde la base de
datos HSC o de las otras fuentes. Esto distorsiona los resultados si las especies faltantes
son estables en las condiciones dadas. Las especies inestables que falta no tendrn
ningn efecto sobre los resultados.
5. El mdulo EPH no tiene en cuenta el comportamiento no ideal de soluciones acuosas.
Sin embargo, en muchos casos estos diagramas ideales dan una idea bastante buena de
las posibles reacciones en soluciones acuosas, especialmente si la fuerza impulsora de las
reacciones es alta.
6. clculos termoqumicos no tienen en cuenta la velocidad de las reacciones (cintica).
Por ejemplo, la formacin del ion SO4 (2a) puede ser una reaccin lenta. En estos casos
diagramas metaestables creados mediante la eliminacin de dichas especies desde el
sistema pueden dar resultados ms consistentes con los resultados experimentales de
laboratorio.

El usuario HSC debe tener mucho cuidado al sacar conclusiones de Eh-pH diagramas
debido a estas limitaciones y supuestos. Sin embargo, estos diagramas pueden ofrecer
informacin muy valiosa al combinar los resultados con el trabajo experimental y con un
buen conocimiento de la qumica acuosa. No existe una teora cintica o termoqumica
universales disponibles, que en su totalidad podra sustituir tradicional trabajo
experimental de laboratorio con modelos de clculo tericos puros.
Ms informacin sobre EH-pH-diagramas, mtodos de clculo y aplicaciones se puede
encontrar a partir de diferentes manuales, por ejemplo, desde el Atlas Pourbaix 12.
17.2 Especificaciones del sistema qumico

Fig. 1. Seleccin de elementos y especies para la Eh - pH - diagrama.

La seleccin Ef Diagrama en el men principal HSC mostrar la forma-Efe, Fig. 1. El
usuario debe especificar el sistema qumico, que se utiliza para calcular el diagrama en
esta forma. Supongamos que el sistema contiene Cu, S y H2O. Los siguientes pasos deben
ser especificados con el fin de crear el diagrama:
1. Seleccione el elemento principal: Seleccione un elemento de la lista. Este elemento se
utiliza como el elemento "principal" en el primer diagrama, es decir, todas las especies,
que se muestran en el diagrama, contendr este elemento. El usuario puede cambiar
fcilmente la seleccin principal elemento ms tarde en la forma de diagrama, vase la

fig. 3. El Cu se ha seleccionado en este ejemplo, pero S se puede seleccionar para

elemento principal pulsando el botn S en la Fig. 3.
2. Seleccione Otros elementos: Seleccione otros elementos en el sistema. Hasta 7
elementos se pueden seleccionar, pero se recomienda usar menos, porque gran cantidad
de elementos y especies aumentar el tiempo de clculo y puede causar otros problemas. S
ha sido seleccionado en este ejemplo. Nota: No es necesario seleccionar H y O, ya que
estos siempre se incluyen automticamente.
3. Modo de bsqueda: Esta seleccin especifica el tipo de especies, que se obtuvieron de
la base de datos. Se recomienda utilizar selecciones por defecto. Nota: condensadas =
sustancias slidas, iones acuosa Neutrales = especies disueltas sin cargos, acuosas iones
= disuelto, Gases = especies gaseosas sin cargo, iones de gas = iones gaseosos y lquidos
= especies de lquidos.
4. Aceptar: Pulse OK para iniciar la bsqueda de la base de datos.
5. Seleccione Especie: Por lo general, se pueden seleccionar todas las especies en el
diagrama pulsando Todos. En algunos casos, sin embargo, es til para eliminar las
especies innecesarios del sistema. Esto disminuir el tiempo de clculo y simplificar los
diagramas. Nota: A) Al presionar simultneamente oprimida la tecla CTRL y haciendo clic
con el ratn que es fcil de hacer cualquier tipo de seleccin. B) Al hacer doble click la
especie es posible ver ms informacin de la especie. Archivo CUS25.IEP Cargar para ver
las especies seleccionadas de este ejemplo.
La seleccin de la especie es el paso ms crtico de las especificaciones de clculo Efe.
Debido a las razones cinticas especialmente la formacin de molculas grandes puede
ser tomar un tiempo bastante largo en soluciones acuosas. Por ejemplo, la formacin de
grandes polisulfuro, sulfato, etc. molculas (S4O6 (2a), HS2O6 (-a), HS7O3 (-a), ...) puede
tomar un buen tiempo. Si stos estn incluidos en el sistema qumico entonces pueden
consumir fcilmente todo el azufre y la formacin de sulfuros simples (AGS, Cu2S, ...)
disminuye debido a la falta de azufre. Por lo tanto, en algunos casos, las grandes
molculas deben ser rechazadas desde el sistema qumico.
Los datos de algunas especies tambin pueden ser poco fiables, sobre todo si la clase de
fiabilidad de la especie no 1 est en la base de datos. Estas especies pueden ser
rechazados por el sistema qumico. Tenga en cuenta tambin que las especies con (ia)
sufijo no se recomienda el uso, consulte el Captulo 28.4 para ms detalles.
6. Temperatura: El usuario debe especificar al menos una temperatura para el diagrama.
Hasta cuatro temperaturas pueden especificarse con el fin de dibujar diagramas
combinados, que muestran el efecto de la temperatura. Las temperaturas de 25, 50, 75 y
100 C se han seleccionado en este ejemplo, Figs. 1 y 2.
7. Criss-Tizn: Esta opcin permite HSC extrapolar la funcin de la capacidad de calor de
las especies acuosas si no se da esta informacin en la base de datos 11, vase el captulo
28.4.
8. EPH: Prensa EPH para iniciar el dilogo Guardar archivo y Clculo del diagrama. Tambin
puede pulsar Guardar archivo con el fin de guardar los datos para su uso posterior sin
ejecutar el procedimiento de clculo.

9. Diagrama: Al pulsar el botn Ef mostrar el formulario de especificaciones Diagrama,

vase el captulo 17.3 y Figura 2. Pulsando diagrama en la Fig. 2 ver el esquema
predeterminado.
17.3 Eh - pH - Men Diagrama

Fig. 2. Los valores predeterminados para el Eh - pH - diagrama.

El men EPH-diagrama muestra un resumen de las especificaciones del sistema qumico,
as como los valores por defecto seleccionados para el diagrama. La forma ms rpida de
avanzar es aceptar todos los valores predeterminados y pulse Diagrama para diagramas
Ef simples o Combine para diagramas combinados. Por lo general, en el comienzo, no hay
necesidad de modificaciones a los valores predeterminados. Sin embargo, es importante
entender el significado de estos ajustes, ya que pueden tener fuerte efecto en el
diagrama. Los detalles de las opciones de men diagrama se explican en los siguientes
prrafos.
1. Abrir archivo
El mdulo Ef tambin se puede utilizar como una aplicacin independiente, en estos
casos, los datos para el diagrama pueden ser ledos desde los archivos * .IEP pulsando
archivo abierto. Normalmente las especificaciones del sistema se transfieren

automticamente de la hoja de especificaciones del sistema para el men diagrama, Fig.

2.
Las especificaciones del diagrama se pueden modificar en el men de diagrama. Las
selecciones se pueden guardar para su uso posterior con Archivo seleccin Guardar IEP en
el men. Los IEP-archivos tambin pueden ser editados por cualquier editor de texto como
el Bloc de notas de Windows. Por favor, tenga cuidado ya que cualquier error puede
provocar resultados impredecibles. Los resultados de los clculos pueden ser guardados
en el archivo * .EPH con Archivo seleccin Guardar EPH y se cargan de vuelta con Archivo
Abrir seleccin de EPH que hace que el diagrama que se recalcula automticamente....
2. Especies y libro? G-data
Las especies seleccionadas y-datos? G calculados en base a los valores de entalpa,
entropa y la capacidad calorfica de la base de datos HSC se muestra en la hoja de
Especies del libro diagrama, Fig. 2. Las especies se organizan de acuerdo a los elementos
y el tipo de especie. El usuario puede modificar los-datos? G, as como aadir o eliminar
las especies en esta hoja. La hoja de Especies hace que sea posible el uso de los datos y
de las especies que no se pueden encontrar en la base de datos HSC, por ejemplo:
A. El public diagramas Pourbaix menudo se basan en? G-datos que se da en los trabajos
originales. Esta-data? G se puede utilizar en la hoja de Especies para reemplazar los
valores predeterminados basados en la base de datos HSC si es necesario. Tenga en
cuenta que estos? G-valores tambin se pueden calcular a partir de los valores de
potencial estndar utilizando la ecuacin 1
donde n es la carga transferida en la reaccin de la pila, F es la constante de Faraday
(23.045 cal / (V * mol)) y E es el potencial de electrodo estndar en voltios. Nota: Dar? Gdatos de las temperaturas seleccionadas, por lo general estos valores slo estn
disponibles a 25 C.
B. A veces todas las especies necesarias no estn disponibles en la base de datos de
HSC. Estas especies desaparecidas se puede agregar a la especificacin del sistema
qumico si el usuario tiene los? G-valores o datos de potenciales qumicos para estas
especies. La nueva especie se pueden agregar mediante la insercin de fila vaca con la
seleccin Insertar fila y la frmula escribir y? G-valores de esta fila.
La nueva especie se pueden insertar en cualquier lugar, pero se recomienda aadir el
mismo tipo de forma secuencial las especies, ya que hace que la lista ms fcil de leer y
actualizar. Nota: A) No introduzca ningn elemento nuevo, nuevos elementos deben ser
aadidos en la ventana de seleccin EPH-elemento, Fig. 1. B) No crear filas vacas.
C. En algunos casos es necesario para eliminar ciertas especies del sistema, por ejemplo,
si se encuentran algunas barreras cinticas para ralentizar la velocidad de reaccin en los
experimentos. Tales especies pueden ser eliminadas por la seleccin Eliminar fila.
Las etiquetas y Lneas hojas estn en los programas de uso interno y no es necesario
hacer ninguna modificacin en estas hojas. La hoja de etiquetas contiene datos de formato
para las etiquetas tales como; texto, nmero de rea, coordenadas, el nombre y las
propiedades de la fuente, y las etiquetas de la visibilidad y la orientacin. La hoja Lneas
contiene datos de formato de las lneas de equilibrio del diagrama: nombres, nmeros de

especies en la zona de la lnea, las coordenadas del punto final de lnea y propiedades de
lnea.
3. Temperature
Los Pourbaix diagramas se dibujan a una temperatura constante. El usuario debe
seleccionar una temperatura para el diagrama de la lista de temperaturas, Fig. 2. Los
valores reales de temperatura slo se pueden cambiar de la forma de especificacin del
sistema, la Fig. 1. No es necesaria la seleccin de temperatura aqu para ver los diagramas
combinados.
Los? G-valores predeterminados en la hoja de Especies en las columnas 2 - 5 se calculan a
las temperaturas dadas. Los Delta G-valores en la columna 2 se calculan utilizando la
primera temperatura, la columna 2 utilizando la segunda temperatura, etc.
4. Other parameters
Los valores predeterminados para constante dielctrica y Delta G de H2O se calculan
automticamente sobre la base de la temperatura y presin seleccionada. El clculo de la
constante dielctrica se basa en values15 y vapor de agua pressure16 experimentales,
que son vlidos 0-373 C, y de 1 a 5000 bar. Fuera de este rango se extrapola la
constante dielctrica.
La fuerza y el factor de correccin constantes Ion se calculan automticamente por el
programa y por lo general no necesitan ser modificados por el usuario.
5. rangos potenciales y pH escala
El usuario puede cambiar el rango por defecto (Max y Min Eh Eh) para la escala potencial,
as como la gama de escala de pH (pH Max y Min pH). Los ajustes de escala tambin se
pueden cambiar haciendo clic en el X o el eje y en la forma de diagrama. La diferencia
mnima entre los valores mnimo y mximo es 0.2 y no hay lmite superior para la
diferencia.
6. Molalidad y Presin
Los diagramas son calculados usando molalidades constantes (concentraciones) para
todos los elementos. Los valores por defecto se pueden cambiar en la tabla en la esquina
inferior derecha del men diagrama, ver Fig. 2. Los valores molalidad se dan en unidades
de H2O kg mol /.
La presin total del sistema tambin se da en la tabla Molalidad. El mdulo Ef utiliza el
valor mximo indicado en la columna de la presin que la presin total del sistema
qumico. No es posible seleccionar un valor de presin menor que la presin de vapor de
agua a la temperatura seleccionada. En otras palabras, la presin total debe ser siempre
mayor que la presin de vapor del agua a la temperatura seleccionada. El valor
predeterminado para la presin es de 1 bar.
7. Mostrar reas predominio de iones
La seleccin "Mostrar reas predominio de iones" hace que la EPH-mdulo para calcular
dos diagramas para el mismo sistema. El primero es un Eh-pH-diagrama normal con todas
las especies, y el segundo es el diagrama de predominio con slo especies acuosas.
Ambos diagramas se dibujan en la misma figura; el primer diagrama en negro y la
segunda en azul. Esta opcin se recomienda para su uso nicamente con EH-pH
diagramas normales (vase el captulo 17.4).
8. Diagrama y Combinar Botones

Diagrama comienza los clculos y automticamente muestra el diagrama de Pourbaixnormal. Combine mostrar siendo uno ms del men para ver las especificaciones del
diagrama combinados, vase el captulo 17.5 para ms detalles.
9. Otras opciones
La hoja de clculo activa se puede imprimir utilizando la seleccin Archivo Imprimir. Puede
realizar cambios en la configuracin utilizando el programa de instalacin normal de
pgina, Configuracin de impresin y los cuadros de dilogo de vista previa en el men
Archivo. El archivo de impresin Todas las impresiones de seleccin las tres hojas.
La seleccin de edicin Copiar ofrece copiar y pegar las operaciones normales, Editar
Copiar todas las copias de seleccin los tres hojas en el portapapeles. El diseo de hoja de
clculo puede ser cambiado por el men Formato, que contiene cuadros de dilogo para
ancho de columna, altura de la fila, la fuente, la alineacin y los formatos de nmero.
Pulse Salir o seleccione Salir de archivos cuando se quieren volver de nuevo a la forma
especificaciones del sistema, la Fig. 1. El men Ayuda abre el dilogo HSC Ayuda.
10. Ejemplo de normales Pourbaix-Diagramas (Cu-S-H2O-sistema)
Acepte todos los valores predeterminados y pulse Diagrama. Contine en el captulo 17.4.
17.4 Normal Eh-pH-Diagrams
Los calculados Eh-PH-diagramas se muestran en la Fig. 3. En la ventana de diagrama es
posible, por ejemplo, para modificar el diseo y el formato del diagrama. Las lneas negras
continuas muestran las reas de estabilidad de las especies ms estables en el pH y Ehescalas. Las lneas de puntos muestran cian las reas de estabilidad superior e inferior de
agua, ver el captulo 17.1. Las reas de estabilidad de los iones se muestran con lneas de
puntos azules si la opcin "Mostrar reas predominio de iones" ha sido seleccionado, ver
Fig. 2.
1. Elementos Principal
Los Eh-pH diagramas muestran nicamente aquellas especies que contienen el elemento
principal seleccionado. El elemento principal defecto (Cu) se debe seleccionar en forma
especificacin del sistema, la Fig. 1. Sin embargo, el principal elemento activo se puede
cambiar fcilmente en la forma de diagrama pulsando los botones de elemento en la parte
superior derecha de la forma de diagrama, ver Fig. 3 para el diagrama de Cu-S-H2O y la
fig. 4 para el S-Cu-H2O-diagrama. Por lo general, es til para comprobar todos los
diagramas con diferentes elementos principales para tener una mejor idea de los
equilibrios.
2. Las etiquetas y Lneas
La EPH-mdulo localiza el rea etiquetas automticamente en el punto de las reas de
estabilidad ms amplia. Usted puede trasladar fcilmente las etiquetas arrastrando con el
cursor del ratn si es necesario. El texto de las etiquetas y de las partidas puede ser
modificado mediante la insercin del cursor en la ubicacin correcta dentro de la fila de
texto y luego al comenzar a escribir. Puede iniciar el dilogo Formato de etiqueta con un
doble clic la etiqueta o por la seleccin de formato de etiqueta. Este dilogo permite
cambiar el texto y lneas propiedades, tales como fuente, tipo, tamao, grosor de lnea, el
color, etc.
Puede insertar nuevas etiquetas con la seleccin Etiqueta Insertar. Puede eliminar estas
etiquetas mediante la seleccin de etiquetas Eliminar. Tenga en cuenta que no puede

eliminar las etiquetas predeterminadas, pero puede ocultar estas etiquetas mediante la
eliminacin de todo el texto de la etiqueta.

Fig. 3. Eh-pH-diagrama del Cu-S-H2O-sistema a 25 C utilizando Cu como elemento

principal. Los molalidades de Cu y S son 1 mol / kg H2O.

Fig. 4. Eh-pH-diagrama de-Cu-H2O-sistema S a 25 C utilizando S como el elemento

principal. Los molalidades de Cu y S son 1 mol / kg H2O.
El formato de la seleccin H2O Estabilidad Lneas abre el dilogo de formato, que permite
modificar los formatos y las propiedades de estabilidad lneas de agua. Este dilogo no se
puede abrir haciendo doble clic las lneas de estabilidad del agua.
3. Scales

Fig. 5. Men para dar formato a eje y, tenga en cuenta las diferentes opciones posibles
escala.
El cuadro de dilogo Formato de escala se puede abrir haciendo doble clic en los nmeros
de eje, ver Fig. 3, o por la seleccin de escala Formato, vase la fig. 5. Una caracterstica
especial del cuadro de dilogo escala Eh-pH-diagrama es la opcin de unidad de escala.
Puede seleccionar entre el hidrgeno, escalas Saturada Calomel y Ag / AgCl. La escala por
defecto es el hidrgeno, que se utiliza en los clculos. La diferencia entre los valores
mnimo y mximo debe ser de al menos 0,2 unidades.
4. Impresin

Fig. 6. EPH-Diagrama de dilogo Imprimir.

Usted puede abrir el dilogo de impresin pulsando Imprimir BW o Imprimir Col o
seleccionando Archivo Imprimir Especial, ver Fig. 3. Este dilogo permite al usuario
seleccionar los mrgenes y el tamao del diagrama, as como la orientacin, ver Fig. 6. Si
usted tiene una impresora a color puede seleccionar la opcin Color. Imprimir imprimir
una copia del diagrama.
5. Otras Opciones
El dilogo de la fuente por defecto diagrama se puede abrir pulsando fuente o con la
seleccin de fuente formato predeterminado en el men. Este dilogo permite al usuario
establecer la fuente predeterminada, que se guarda en el archivo HSC.INI.
Copia y seleccin de edicin Copiar copiar el diagrama en el Portapapeles de Windows,
que permite pegar el diagrama en otras aplicaciones de Windows en formato Windows
Metafile. Editar Copiar Todo seleccin tambin copiar los valores molalidad y presin en el
diagrama. Editar Copiar Especial copiar diagramas escaladas.
La Guardar o Archivo Guardar seleccin salvar al-pH-Eh diagrama en formato Windows
Metafile (* .WMF). Estos diagramas no se pueden leer de nuevo a HSC.
El men o la seleccin Archivo Salir reactivar la forma de men Diagrama, ver Fig. 3. La
seleccin de Ayuda se abrir el dilogo de HSC Ayuda.
6. Ejemplo: Cu-S-H2O-System
El Cu-S- y S-Cu-H2O-diagramas se muestran en las Figs. 3 y 4. Estos diagramas pueden
dar mucha informacin valiosa. Por ejemplo, el comportamiento de disolucin del cobre
puede ser fcilmente estimada a partir de la Fig. 3. Es fcil ver que en soluciones neutras
y custicos metlicos de cobre es estable cerca de cero los valores posibles. Ser formar
xidos en las condiciones de nodo (Eh> 0) y sulfuros en condiciones de ctodo (Eh <0).
Sin embargo, se disolver como Cu (+ 2a) en condiciones cidas en el nodo (Eh> 0) y
precipitar en un ctodo (Eh <0) en forma metlica.
17.5 Especificaciones para Diagramas Combinadas
Los Eh-pH-diagramas normales muestran el efecto de pH y el potencial en las reas de
estabilidad de diferentes especies. La opcin Combinar, ver Fig. 2, que permite ver el
efecto de otras variables en el mismo diagrama. Bsicamente, estos diagramas
combinadas se realiza mediante la superposicin de hasta cuatro diagramas normales
juntos. Estos diagramas separados pueden calcularse utilizando el elemento principal, la
temperatura, molalidad (concentracin) o la presin como una variable. El tradicional
Pourbaix-diagrams12 generalmente muestran el efecto de molalidad en el mismo
diagrama. Estos diagramas combinados hacen que sea fcil de comparar el efecto de las
principales variables del proceso sobre el comportamiento del sistema qumico.
La opcin Combinar slo dibuja diagramas combinados para el mismo sistema qumico.
Otras limitaciones son las mismas que para los diagramas normales Eh-pH. Tenga en
cuenta que el usuario puede seleccionar diferentes variables para ser utilizado
simultneamente en el mismo diagrama combinado. Sin embargo, se recomienda
encarecidamente utilizar una sola variable, como molalidad o la temperatura, ya que los
diagramas combinados multivariables sern difciles de leer. El diagrama combinado
puede llegar a ser muy complicado si se seleccionan ms de dos elementos principales
diferentes en un diagrama.

1. Especificaciones del sistema qumico

Las especificaciones del sistema qumico de los esquemas combinados se hacen
exactamente de la misma manera que para los diagramas normales, ver el captulo 17.2.
El H2O-sistema Fe-S-se utiliza aqu como ejemplo cuando se describen el enfoque y las
propiedades de los diagramas combinado. Las selecciones se muestran en la Fig. 7. Las
temperaturas disponibles deben especificarse en forma especificaciones del sistema, la
figura 1.
2. Eh-pH-Diagrama Men
La modificacin del sistema qumico, as como otros ajustes se realizan en el Diagrama de
mens en la misma forma que para los diagramas normales descritas en el Captulo 17.3.
En este ejemplo no se hicieron cambios en las selecciones predeterminadas. La nica
accin fue para presionar Combine, ver Fig. 2.
3. Combine Men
La variable que se utiliza para dibujar los diagramas combinados, se selecciona en el
men Combinar, ver Fig. 8. El usuario puede seleccionar hasta cuatro conjuntos de datos
que se utilizar en los clculos con la opcin Seleccionar. Cada conjunto de datos
especifica ajustes para un solo diagrama normal, que se incluir en el diagrama
combinado.
La idea bsica es que todos los valores deben originalmente ser el mismo en cada
conjunto de datos. Valores Restablecer restaurarn los valores originales. El usuario puede
entonces dar diferentes valores para una variable en cada conjunto de datos. La molalidad
de hierro ha sido seleccionado para la variable en la Fig. 8 dando el valor 1,00E + 00 para
el conjunto de datos 1, por lo general se selecciona automticamente 1,00E-03 para el
conjunto de datos 2 y 1,00E-06 por conjunto de datos 3. La opcin Seleccionar y lnea de
texto cada vez que se modifica un conjunto de datos.
Un diagrama combinado se puede extraer pulsando Diagrama cuando se han dado los
valores de las variables para los conjuntos de datos.
Diferentes variables se pueden utilizar simultneamente en cada conjunto de datos. Sin
embargo, se recomienda utilizar slo una variable porque diagramas multivariables son
difciles de leer. Tenga en cuenta tambin que slo el potencial del electrodo de hidrgeno
est disponible si ms de una temperatura se usa para el Eh-pH-diagrama combinado.

Fig. 7. Especificacin de un sistema de H2O-Fe-S-una-pH-diagrama Eh.

Fig. 8. Especificacin de un diseo del diagrama combinado para un sistema Fe-S-H2O.

Las opciones de la lnea de texto especifican qu valores de variables se utilizan como
etiquetas de lnea. Por lo general, los diagramas combinadas son tan complicados que se
necesitan etiquetas de las lneas para distinguir las lneas de diferentes conjuntos de datos
entre s. Las etiquetas de lnea se encuentran automticamente en el punto medio de las
lneas. La opcin Lnea de texto se selecciona automticamente sobre la base de la ltima
variable cambiada. Sin embargo, el usuario puede cambiar esta seleccin justo antes de
comenzar los clculos finales con Diagrama.
Las siguientes opciones de texto de lnea se pueden utilizar:
- Elemento principal
- Temperatura: (todos los nmeros redondeados a enteros)
- Molalidad y Presin: Slo se utilizan los tres ltimos caracteres de los nmeros. Por
ejemplo, "1,00E-03" se acorta a "-03".
- Datos Nmero Set
- Ninguno: no se utilizan etiquetas de lnea.
La opcin Fuente se refiere al elemento que se utiliza para la molalidad y etiquetas de
lnea de presin. Se selecciona automticamente de acuerdo a la ltima variable editada.
Sin embargo, el usuario puede cambiar esto antes de pulsar Diagrama. El dilogo de
formato de etiqueta de lnea se puede abrir pulsando lnea de texto Font, ver Fig. 8.

La Edicin Copiar y pegar selecciones se pueden utilizar para editar la molalidad y los
valores de presin. Tabla muestra todos los resultados de los clculos, que se utilizan para
dibujar el diagrama definitivo, vase el captulo 17.7.
Diagrama calcula todos los conjuntos de datos seleccionados y muestra el diagrama
combinado, consulte el Captulo 17.6. Salir devuelve el control al formulario men
Diagrama, Fig. 1.
4. Instrucciones breves para crear un combinado Eh-pH-diagrama
1. Especifique sistema qumico y pulse EPH, ver Fig. 7.
2. Acepte la configuracin predeterminada y pulse Combine, ver Fig. 2.
3. Dar los valores de una variable, por ejemplo, molalidad 1,00E + 00 para el conjunto de
datos 1, 1,00E-03 para el conjunto de datos 2 y 1,00E-06 por conjunto de datos 3. Pulse
Diagrama para calcular el diagrama combinado, ver Fig. 8 y la fig. 9.
17.6 Combined Eh-pH-Diagrams
La base de clculo y la apariencia de los diagramas combinados es el mismo que para los
Eh-pH diagramas normales tratados en los captulos anteriores. Los diagramas
combinados se reducen a diagramas normales si se selecciona slo un conjunto de datos,
ver Fig. 8. Sin embargo, hay algunas diferencias que se tratan en este captulo. El
diagrama combinado del ejemplo Fe-S-H2O se muestra en la Fig. 9.
El principal elemento de la seleccin de los diagramas combinados se hace en los cuatro
datos Establece opciones, Fig. 8. El elemento principal seleccionado puede ser visto desde
el encabezamiento del diagrama. El primer elemento en el rubro "Fe-S-H2O-sistema a 25
C" es siempre el elemento principal. Tabla muestra todos los resultados de los clculos,
que se utilizan para dibujar el diagrama final, ver el captulo 17.7 para ms detalles.

Fig. 9. Combinado Eh-pH-diagrama para un-H2O-sistema Fe-S a 25 C. La molalidad Fe

valores de 1, 10-3 y 10-6 se han utilizado como parmetro.

Fig. 10. Los resultados de clculo utilizados para dibujar el diagrama final. Este formulario
se puede abrir pulsando la tabla en forma de diagrama, ver Fig. 9.
17.7 resultados de clculo de diagramas Combinadas
El mdulo Ef realiza automticamente todos los clculos necesarios para la elaboracin del
diagrama. El libro resultado puede verse pulsando tabla en forma Diagrama, ver Fig. 9.
Normalmente no necesita preocuparse de estas hojas en absoluto. Es posible utilizar esta
informacin, por ejemplo, para ver las coordenadas numricos exactos de las lneas o para
identificar algunas reas de estabilidad muy pequeas y complejas, etc. La modificacin
de esta hoja de trabajo no tiene efecto sobre el diagrama.
El libro de resultados contiene seis hojas. Los primeros cuatro hojas (DS1, DS2, DS3, DS4)
son para la lnea de coordenadas basado en conjuntos de datos de 1 a 4. Estas hojas
contienen los nombres de las especies, nmeros de rea, lnea de coordenadas y
propiedades de lnea.
La hoja de la etiqueta contiene los nombres de etiqueta y la etiqueta de coordenadas, as
como los nmeros de rea, que conectan la etiqueta para las lneas finales especificados
en la hoja de Lneas. Esta hoja da las coordenadas calculadas de las lneas en el diagrama
final. Estas dos hojas tambin muestran todas las propiedades de formato utilizados para

dibujar las etiquetas y las lneas en el diagrama. El nmero de rea se calcula con la
frmula.

donde n es el nmero de serie de datos.

Por ejemplo,
significa que la etiqueta se combina a partir de datos en
los conjuntos de 2 y 3.
Usted puede imprimir la hoja activa (o todas las hojas) pulsando Imprimir. Salir cierra el
libro resultado y se vuelve a la forma anterior.
17.8 Eh - pH - Diagramas en la Prctica
El mdulo HSC EPH permite la creacin rpida y fcil de diagramas de Pourbaix para el
sistema qumico requerido en condiciones especificadas por el usuario. Estos diagramas
contienen la informacin bsica del sistema acuoso en una forma compacta e ilustrativo.
Estos diagramas se han encontrado muchas aplicaciones en la ingeniera de la corrosin,
la geoqumica y la hidrometalurgia desde la publicacin de la famosa handbook12
Pourbaix Atlas.
En la hidrometalurgia, el Eh-pH-diagramas se puede utilizar, por ejemplo, para especificar
las condiciones de lixiviacin selectiva o precipitacin. En la ingeniera de la corrosin,
pueden ser utilizados para analizar el comportamiento de disolucin y pasivacin de
diferentes metales en ambientes acuosos. Estos diagramas tambin pueden ser utilizados
para ilustrar el comportamiento qumico de los diferentes iones en soluciones acuosas.
Los geoqumicos utilizan el Pourbaix Diagramas muy comnmente para estudiar el
proceso de erosin y sedimentacin qumica. El proceso de erosin se utiliza para predecir
lo que suceder con un mineral, que est expuesta a condiciones de oxidacin de cido a
alta temperatura y presin. Diagramas de Pourbaix tambin se pueden utilizar para
estimar las condiciones, que fueron necesarios para formar ciertos sedimentos y otros
minerals17 en el pasado geolgico.
Algunos ejemplos de aplicacin de mdulo y Pourbaix diagramas EPH se dan en el captulo
18, as como un ejemplo del formato de archivo Efe.

El cloro-Oxgeno lixiviacin de un concentrado de sulfuro de zinc de bajo grado

de flotacin
En una planta convencional - tostacin - lixiviacin - electroobtencin de zinc, en el
concentrado el excesivo de hierro es un problema porque se forman durante el tostado
las ferritas de hierro-zinc insolubles. Para reducir al mnimo esta dificultad, la mayora de
plantas de zinc domsticos no aceptarn un concentrado que contiene ms de 7 pct Fe o
menos de 50 pct Zn. Esto por lo general impide el uso de sulfuro de zinc se concentra
cuando molienda fina no liberar la esfalerita o cuando el mineral esfalerita contiene
hierro excesivo.