Curvas de Titulacion 2015

QUMICA ANALTICA
CURVAS DE TITULACIN
CIDO BASE
PRECIPITACIN Y COMPLEJOS
REDOX
2015
- Curvas de Titulacin cido Base 1) Se titulan 10,00 mL de una solucin de H3BO3 0,1 M con NaOH 0,05 M.
a) Determinar el pH de la solucin al 0, 30, 50, 100 y 150 % de la titulacin.
b) Puede detectarse el punto de equivalencia usando indicadores cido-base?. En caso afirmativo,
decir cul de los siguientes indicadores utilizara.
Indicador
pKa (HIn)
Azul de timol
1,7
Heliantina
3,4
Azul de bromotimol
7,3
Fenolftalena
9,0
Amarillo de alizarina
11,0
H3BO3 (esencialmente monoprtico)
Ka = 5,8 10-10
2) a) Dibuje la curva de titulacin de 20,00 mL de cido sulfuroso 0,1 M con hidrxido de sodio 0,1 M.
Elija los volmenes de titulante a agregar de acuerdo a su criterio.
b) Puede/n detectarse el/los punto/s de equivalencia usando indicador/es cido-base?.
c) Qu indicador/es podra/n usarse?.
Indicador
pKa (HIn)
Azul de Timol
1,7
Heliantina
3,4
Azul de Bromotimol
7,3
Fenolftalena
9,0
Amarillo de Alizarina
11,0
d) Cul ser el peso equivalente del cido sulfuroso si ste es titulado hasta cada uno de los puntos
de equivalencia?.
H2SO3
Ka1 = 1,7 x 10-2
Ka2 = 6,2 x 10-8
3) a) Calcular el pH final despus de agregarle a 25,00 mL de solucin 0,05 M de Na2HPO4 los

siguientes volmenes (en mL) de HCl 0,1 M: 0; 5,00; 12,50; 20,00; 25,00; 30,00.
b) Dibujar la curva de titulacin correspondiente en base a los resultados del tem a).
c) Seleccionar indicador/es adecuado/s para detectar el/los punto/s de equivalencia. (utilizar los datos
de la tabla de indicadores del problema 2c).
H3PO4
Ka1 = 6,3 x 10-3
Ka2 = 6,3 x 10-8
Ka3 = 5,0 x 10-13
SUGERENCIA
Busque los datos de constantes de disociacin de cidos y bases en el apndice del libro de Kolthoff y
plantee sus propios problemas.
- RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE ________________________________________________________________________________

PROBLEMA 1
a) El cido brico H3BO3 es un cido dbil tal como lo indica su constante de acidez
-10
Ka = 5,8 10 . Por este motivo podemos considerarlo esencialmente monoprtico.
Reaccin de titulacin:
H3BO3 + NaOH NaH2BO3 + H2O
Clculo del volumen de solucin de NaOH necesario para alcanzar el 100% de la titulacin:
1000 mL H3BO3 ------ 0,1 moles
-3
10,00 mL
------ x = 1x10 moles H3BO3
1 mol H3BO3 ------ 1 mol NaOH
-3
-3
1x10 moles ------ x = 1x10 moles NaOH
0,05 M NaOH ----- 1000 mL NaOH
1x10-3 moles ----- x = 20,00 mL NaOH
Entonces los volmenes de valorante para cada punto de la titulacin sern:
0 % V = 0 mL. Al comienzo de la titulacin, sin haber agregado an agente titulante, slo tenemos
una solucin de cido dbil (H3BO3). Por lo tanto, considerando la relacin Ca/Ka > 100, podemos
calcular el pH utilizando la ecuacin simplificada:
[H+] = (Ka Ca) 1/2 = (5,8 10-10 x 0,1) 1/2 = 7,6 10-6 M
pH = 5,1
30 % V = 6,00 mL. En este punto podemos considerar la existencia de un buffer formado por las
especies H3BO3/H2BO3 . El pH de la solucin se puede calcular utilizando la ecuacin de HendersonHasselbalch:
pH = pKa + log ([A-] / [AH])
Las concentraciones finales de cada una de las especies que forman el buffer se calculan de la
siguiente manera:
H3BO3
Inicialmente en 10,00 mL
Agregado de 6,00 mL de
titulante
Reaccionan
Quedan en volumen final
de 16,00 mL
Expresado en Molaridad
OH-
H2BO3-
+ H2O
-3
1x10 moles
-3
0,3x10 moles
-3
-3
- 0,3 x10 moles
-3
- 0,3 x10 moles
+ 0,3 x10 moles
0.3 x10 moles
-3
0,7 x10 moles
-3
0,04375 M
0,01875 M
Por lo tanto: [H3BO3] = 0,04375 M y [H2BO3 ] = 0,01875 M pH = pKa + log [H2BO3 ] / [H3BO3]
-
pH = 8,9
50 % V = 10,00 mL. Buffer
H3BO3/H2BO3H3BO3
titulante
Reaccionan
de 20,00 mL
en capacidad reguladora mxima.

OH-
H2BO3-
+ H2O
-3
1x10 moles
-3
0,5x10 moles
-3
- 0,5 x10 moles
-3
- 0,5x10 moles
-3
-3
+ 0,5x10 moles
-3
0,5 x10 moles
0,5 x10 moles
0,025 M
0,025 M
La [H3BO3] = [H2BO3-] segn ec. de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa pH= - log (5,8 x 10-10) = 9,2
2
100 % V = 20,00 mL. Punto de equivalencia. En este caso nos encontramos ante una solucin de
base dbil (H2BO3 ) de concentracin 0,033 M (ver tabla ms abajo). Considerando nuevamente la
relacin Cb/Kb > 100 podemos calcular el pOH utilizando la ecuacin simplificada:
[H2BO3-] = 0,033 M
-
[OH ] = (Kb Cb)
1/2
= (Kw/Ka Cb)
1/2
-5
= (1,7 10 x 0,033)
1/2
-4
= 7,5 10 M
pOH = 3,1 pH = 10,9

H3BO3
OH-
H2BO3-
+ H2O
-3
titulante
Reaccionan
1x10 moles
-3
1x10 moles
-3
- 1x10 moles

de 30,00 mL
- 1x10 moles
-3
+ 1x10 moles
1x10 moles
-3
-3
0,033 M
150 % V = 30,00 mL. Mezcla de base dbil H2BO3- y exceso de base fuerte. Por lo tanto, el pH de la
solucin final puede calcularse teniendo en cuenta slo el aporte de OH- provenientes de la base fuerte,
ya que el aporte de la base dbil no va a ser significativo.
H3BO3
OH-
H2BO3-
+ H2O
-3
Agregado de 30,00 mL
de titulante
Reaccionan
1x10 moles
-3
1,5x10 moles
-3
-3
-1x10 moles

de 40,00 mL
-3
-1x10 moles
+1x10 moles
0,5x10 moles
-3
1x10 moles
0,0125 M
0,025 M
-3
[OH-] aportada por exceso de NaOH = 0,0125 M

Por lo tanto: pH = 12,06
pH 15.0
12.5
PE
10.0
7.5
5.0
2.5
0.0
0
10
15
20
25
30
35
m l N a OH
b) Como puede observarse en la grfica, el salto de pH en el punto de equivalencia (PE) es pequeo,

por lo cual no es adecuado utilizar un indicador cido base visual para detectar el punto final de esta
titulacin. El mismo podra ser detectado utilizando, por ej., un mtodo instrumental.
3
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
a) El cido sulfuroso H2SO3 es un cido diprtico; por lo tanto, tenemos que considerar sus dos
constantes de disociacin.
Reacciones de titulacin: H2SO3 + NaOH NaHSO3 + H2O
Ka1 = 1,7 x 10-2
NaHSO3 + NaOH Na2SO3 + H2O
Ka2 = 6,2 x 10-8
El volumen de solucin de NaOH necesario para alcanzar el 100% de la titulacin del primer H+ ser:
1000 mL H2SO3 ------ 0,1 moles
20,00 mL
------ x = 2 x10-3 moles H2SO3
1 moles H2SO3 ------ 1 mol NaOH
2 x10-3 moles ------ x = 2 x10-3 moles NaOH
0,1 M NaOH ----- 1000 mL NaOH
-3
2 x10 moles ----- x = 20,00 mL NaOH
La eleccin de los volmenes de agente titulante a agregar debe cumplir con ciertos criterios: i) al inicio
de la titulacin (es decir, V = 0 mL de agente titulante agregado), ii) un valor anterior al punto de
equivalencia, iii) el volumen del punto de equivalencia terico y, por lo menos, iv) un volumen pasado
este punto. En este ejercicio, debido a que el H2SO3 es un cido diprtico, tenemos que tener en cuenta
+
que se observarn dos saltos de pH (uno por cada H ) correspondientes a sus pKa1 y pKa2. Por lo tanto,
un esquema apropiado de eleccin de volmenes sera: 0 mL (inicio de la titulacin), 10,00 mL (50% de
la titulacin del primer H+), 20,00 mL (primer punto de equivalencia), 30,00 mL (este volumen
+
+
representa el 150% de la titulacin del primer H y el 50% de la titulacin del segundo H ), 40,00 mL
(segundo punto de equivalencia) y 50,00 mL (pasado el segundo punto de equivalencia). Estos valores
representan la mnima cantidad de puntos necesarios para poder graficar de forma completa la curva
de titulacin del H2SO3.
0 % V = 0 mL. Al comienzo de la titulacin, sin haber agregado an agente titulante, tenemos una
solucin de H2SO3 0,1 M. Por lo tanto:
Ca/Ka = 0,1/1,7x10-2 = 6 << 100 Ecuacin completa: [H+] = [-Ka1+(Ka12 + 4Ca Ka1)1/2]/2 = 0.041 M
pH = 1,4
50 % V = 10,00 mL. Es un buffer H2SO3/HSO3 equimolar (0,033 M de ambas especies); por lo tanto,
segn la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
-
pH = pKa1 = 1,8
H2SO3
OH
HSO3
+ H2O
-3
2x10 moles
titulante
-3
1x10 moles
-3
-3
-1x10 moles
-3
Reaccionan
-1x10 moles
Quedan en volumen final de

30,00 mL
1x10 moles
1x10 moles
0,033 M
0,033 M
-3
+1x10 moles
-3
100 % V = 20,00 mL. En este punto de la titulacin se obtiene una solucin del anfolito HSO3-.
Considerando:
Ka1 = [HSO3-] [H+] / [H2SO3] despejando [HSO3-] = Ka1 [H2SO3] / [H+]
Reemplazando en:
Ka2 = [SO3 ] [H ] / [HSO3 ] se obtiene: Ka2 = [SO3 ] [H ] / Ka1 [H2SO3]

2-
2-
+ 2
Despreciando las especies minoritarias [SO32-] y [H2SO3] llegamos a la ecuacin simplificada para el
clculo de pH de un anfolito:
[H+] = (Ka1 Ka2)1/2
pH = 4,5
H2SO3
OH-
HSO3-
+ H2O
-3
2x10 moles
titulante
-3
2x10 moles
Reaccionan
-2x10 moles
-3
-2x10 moles
-3
+2x10 moles
-3

de 40,00 mL
2x10 moles
-3
0,05 M
150 % V = 30,00 mL. En este punto estamos en presencia de una solucin de HSO3 0,05M; por lo
tanto, la reaccin de titulacin ahora es:
-
HSO3Inicialmente en 40,00 mL
-3
1x10 moles
-3
+ H2O
2x10 moles
-1x10 moles

50,00 mL
SO32-
-3
titulante
Reaccionan
OH-
-3
-3
-1x10 moles
+1x10 moles
1x10 moles
-3
1x10 moles
-3
0,02 M
0,02 M
Es un buffer HSO3-/SO32- equimolar; por lo tanto, segn la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

pH = pKa2 = 7,2
200 % V = 40,00 mL. Es una solucin de la base dbil SO32- 0,033 M:
HSO3Inicialmente en 40,00 mL
SO32-
+ H2O
-3
2x10 moles
titulante
-3
2x10 moles
-3
Reaccionan
OH-
-2x10 moles
-3
-2x10 moles
-3
+2x10 moles

60,00 mL
2x10 moles
0,033 M
-3
SO32- + H2O HSO3- + OH-
Kb1 = Kw/Ka2 = 1,6 x10-7
Como [SO3 ] /Kb1 = 0,033/1,6 x10 >> 100 ecuacin simplificada del clculo de pH para una base
2-
-7
[OH-] = (Kb1 [SO32-] )1/2 [OH-]=7,3x10-5 pOH = 4,1

pH = 9,9
250 % V = 50,00 mL. Es una mezcla de SO32- (base dbil) con un exceso de base fuerte; por lo tanto,
tal como en el problema 1), es vlido calcular el valor de pH slo teniendo en cuenta el exceso de base
fuerte:
[OH-] = 0,0143 M pOH = 1,85 pH = 12,15
5
HSO3-
OH-
SO32-
+ H2O
-3
2x10 moles
titulante
-3
3x10 moles
-3
Reaccionan
-2x10 moles

70,00 mL
-3
+2x10 moles
1x10 moles
-3
2x10 moles
0,0143 M
0,0286 M
-2x10 moles
-3
-3
b y c) De acuerdo al grfico de la curva de titulacin representado ms abajo, el primer punto de

equivalencia podra detectarse utilizando heliantina como indicador visual; y el segundo, usando
fenolftalena.
pH
14
2-
SO3
F
HSO3
F
H2SO
3
0
0
10
20
30
40
50
60
ml Na(OH)
d) Cuando el H2SO3 se titula usando heliantina, su peso equivalente es igual a su peso molecular (Peq.
= P.M.) debido a que al valor de pH al cul se observa el viraje del indicador slo se ha neutralizado un
H+ del cido convirtindolo en HSO3-, mientras que cuando se utiliza fenolftalena, el peso equivalente
es igual a la mitad del peso molecular (Peq.= P.M.) debido a que al valor de pH de viraje de la
fenolftalena se han neutralizado sus dos equivalentes cido-base convirtiendo el H2SO3 en SO32-.
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 3
V = 0 mL de HCl. Es una solucin Na2HPO4
El fosfato cido de sodio (Na2HPO4) es un anfolito y el valor de pH de esta solucin anfolito se calcula con
la siguiente ecuacin:
[H+] = (Ka2 Ka3)1/2
pH = 9,75
2-
2-
V = 5,00 mL de HCl. Nos encontramos en presencia de un buffer que contiene HPO4 0,025 M y H2PO4
0,0166 M. Por lo tanto, segn la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa2 + log [HPO42-]/ [H2PO42-] = 7,2 + log 0,025/0,0166
pH = 7,4
HPO42-
H+
H2PO4-
-3
1,25x10 moles
-3
Agregado de 5,00 mL de titulante
0,5x10 moles
-3
-3
-0,5x10 moles
-3
Reaccionan
-0,5x10 moles
+0,5x10 moles
Quedan en volumen final de 30,00 mL
0,75x10 moles
-3
0,5x10 moles
0,025 M
0,0166 M
-3
V = 12,50 mL de HCl. Ahora estamos en presencia de una solucin del anfolito NaH2PO4
Con un criterio similar al explicado anteriormente: [H+] = (Ka1 Ka2)1/2
pH = 4,7
2-
HPO4
H2PO4
-3
1,25x10 moles
-3
1,25x10 moles
-3
-3
-3
Reaccionan
-1,25x10 moles
-1,25x10 moles
+1,25x10 moles
1,25x10 moles
-3
0,033 M
A partir de este punto, estamos en presencia de 37,50 ml de una solucin de H2PO42-; por lo tanto, la
2+
reaccin de titulacin ahora es: H2PO4 + H H3PO4
V = 20,00 mL de HCl. Es un buffer que contiene H2PO4- 0,0111 M y H3PO4 0,0166 M.
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
pH = 2,02
2--
H2PO4
H3PO4
-3
1,25x10 moles

-3
0,75x10 moles
(20,00 mL agregados 12,50 ml consumidos

hasta el 1er punto de equivalencia
-3
-3
-0,75x10 moles
-3
Reaccionan
-0,75x10 moles
0,5x10 moles
0,75x10 moles
0,0111 M
0,0166 M
-3
+0,75x10 moles
-3
V = 25,00 mL de HCl. Es una solucin de H3PO4 0,025 M. Por lo tanto: Ca/Ka1 = 4 << 100 Ecuacin
completa: [H+] = [-Ka1 + (Ka12 + 4Ca Ka1)1/2]/2 = 9,8 x 10-3 M
pH = 2,01
H2PO42Inicialmente en 37,50 mL
H+
H3PO4
-3
1,25x10 moles
-3
1,25x10 moles
-3
-3
-3
Reaccionan
-1,25x10 moles
-1,25x10 moles
+1,25x10 moles
1,25x10 moles
-3
0,025 M
Notemos que si aplicamos la ecuacin simplificada obtenemos un valor de pH similar:

H2PO42- + H+
H3PO4
2-
Ka1 = [H2PO42-] [H+] / [H3PO4]
En el equilibrio [H2PO4 ] = [H ], por lo tanto:

[H ] = Ka1 [H3PO4] [H ] = (Ka1 Ca)
+ 2
1/2
-3
1/2
(ecuacin simplicada) = (6.3x10 x 0.025)
pH = 1,9
Esta aproximacin es vlida porque el H3PO4 en solucin se encuentra parcialmente disociado debido al
valor de Ka1 (entre 10-3 y 103, equilibrio dependiente de la concentracin de reactivos y productos).
V = 30,00 mL de HCl . Exceso de cido.
H2PO42-
H+
H3PO4
-3
1,25x10 moles
-3
1,75x10 moles
-3
-3
Reaccionan
-1,25x10 moles
-1,25x10 moles
0,5x10 moles
-3
1,25x10 moles
0,00909 M
0,0227 M
-3
Suponiendo que el pH est dado por el exceso de HCl.

+
[H ] = 0,00909 M
pH = 2,0
El pH debera disminuir ante el agregado de HCl. El valor obtenido se debe a que se est despreciando el
aporte de protones provenientes de la disociacin del H3PO4.
Es necesario recordar que los protones provenientes del cido fuerte reprimen parcialmente la disociacin
+
del cido fosfrico; por lo tanto, es necesario el clculo en forma conjunta de ambos aportes de [H ].
Si en este punto de la titulacin planteamos una CP completa, sera:
CP:
[H+] = [ H2PO4- ] + 2 [ HPO42- ] + 3 [ PO43-] + [ OH - ] + Ca
Siendo Ca la concentracin correspondiente al exceso de cido fuerte (o sea = 0,00909 M).

Si consideramos la CP simplificada:
[ H+] = [ H2PO4- ] + Ca
Los protones totales equivalen a los aportados por la disociacin del H3PO4 y los aportados por el exceso
de cido fuerte. Despejando la [ H2PO4- ] de la Ka1 y planteando la cuadrtica correspondiente, tenemos:
[H+] = ( Ka1 [ H3PO4 ] / [ H+] ) + Ca
[H+]2 - Ka1 [ H3PO4 ] Ca [ H+] = 0
+
1/2
[H ] = [Ca (Ca + 4 Ka1 [ H3PO4 ]) ] / 2 =

= [0,00909 M (8,26 10-5 + 4 x 6,3 x 10-3 x 0,0227)1/2] / 2 = 0,0173
pH = 1,76
Nota: Como se ha observado, los valores de pH calculados para los ltimos agregados de HCl dan
aproximadamente iguales; esto se debe a las aproximaciones usadas. En realidad, el pH debe disminuir ante el
+
agregado de HCl. Esto ha quedado demostrado en el ltimo tem donde no slo se consider el aporte de H
provenientes del exceso de HCl sino tambin aquellos derivados de la disociacin del H3PO4.
b)
pH 14
PE1
H
PE2
0
0
10
20
30
ml de HCl
La curva de titulacin muestra que slo el primer punto de equivalencia del HPO42- podra detectarse
con indicadores cido-base. En este caso, un indicador visual adecuado sera heliantina.
- Curvas de Titulacin de Precipitacin y Complejos 4) a) Se titulan 30 mL de solucin 0.100 M de KBr con solucin de Hg(NO3)2 0.100 M. Dibujar la curva
de titulacin, eligiendo volmenes apropiados de titulante.
b) Podra detectarse el punto de equivalencia usando nitroprusiato como indicador? Suponer que la
concentracin de anin nitroprusiato en el punto final es 0.010 M.
HgBr2
2 = 2 x 1017
Hg[Fe(CN)5NO] Kps = 2.5 x 10-9
5) a) Dibujar las curvas de titulacin de 50.0 mL de Mg2+ 0.050 M con EDTA 0.05 M en un buffer de pH
= 10 y de 50.0 mL de Ca2+ 0.050 M con EDTA 0.05 M en las mismas condiciones de pH.
b) Analizar la factibilidad del uso de NET como indicador en ambas titulaciones.
EDTA (H4Y) Ka1 = 1 x 10-2
NET (H3In)
Ka1 = 2.5 x 10-2
2MgY
1 = 5 x 108
211
CaY
1 = 1 x 10
Ka2 = 2.1 x 10-3

Ka3 = 7.8 x 10-7
-7
Ka2 = 5 x 10
Ka3 = 2.5 x 10-12
7
MgIn 1 = 1 x 10
5
CaIn
1 = 2 x 10
Ka4 = 6.8 x 10-11
6) Dibujar la curva de titulacin de 50.0 mL de KIO3 0.0100 M con Ag+ 0.0100 M. Discutir la posibilidad
2de usar CrO4 como indicador, si su concentracin en el punto final es 0.0100 M.
AgIO3
Kps = 3 x 10-8
Ag2CrO4
Kps = 1 x 10-12
RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE CURVAS DE TITULACIN DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS

PROBLEMA 4
a) Reaccin de titulacin:
Hg2+ + 2 Br- HgBr2
Para graficar una curva de titulacin se deben elegir por lo menos 4 puntos: al 0% de la titulacin, en el
punto de equivalencia (100% de la titulacin), un punto anterior y otro posterior al punto de equivalencia.
Clculo del volumen de Hg(NO3)2 para alcanzar el punto de equivalencia:
1000.0 mL KBr ------ 0.1 moles de Br30 mL
------ x = 3x10-3 moles de Br2 moles de Br- ------ 1 mol de Hg2+

3x10-3 moles de Br- ------ x = 1.5x10-3 moles de Hg2+
2+
0.1 moles de Hg ------- 1000 mL Hg(NO3)2

1.5x10-3 moles de Hg2+ ------- x = 15 ml de Hg(NO3)2
Entonces podremos elegir los siguientes volmenes de valorante para cada punto de la curva de titulacin
0% V = 0.00 mL Al comienzo de la titulacin sin haber agregado an agente titulante, no habr Hg2+;
por lo tanto la concentracin de Hg2+ es cero y pHg = -log (0)
pHg = +
50% V = 7.50 mL El Hg2+ existente en este punto es el que deja libre el complejo HgBr2 que se
encuentra en un medio con un exceso de Br .
10
Hg2+
+ 2 Br-3
HgBr2
-------3
0.75 x10 moles
3x10 moles
------
------
------
Reaccionan*
------
------
0.75 x10 moles
Quedan en volumen final de 37.5 mL
------
1.5x10 moles
-3
0.75 x10 moles
------
0.04 M
0.02 M
Inicialmente en 30 mL
Agregado de 7.5 mL de titulante
-3
-3
2 = [HgBr2]/ [Br-]2 [Hg2+]

[Hg2+] = [HgBr2] /2 [Br-]2
[Hg2+] = 0.02 / 2x1017 (0.04)2 = 6.25x 10-17
pHg = -log [Hg2+] = 16.2
Punto de equivalencia, el Hg2+ existente en este punto es el que deja libre el
complejo HgBr2
100% V = 15.00 mL
Hg2+
+ 2 Br-3
-------
HgBr2
3x10 moles
------
-3
1.5 x10 moles
------
------
Reaccionan*
------
------
1.5 x10 moles
Quedan en volumen final de 45 mL
------
------
1.5 x10 moles
------
-------
0.033 M
Agregado de 15 mL de titulante
-3
-3
En este punto tanto la fuente de Hg2+ y tambin la de Br- es el propio complejo, por lo tanto podemos decir
que:
[Br-] = 2 [Hg2+]
Reemplazando en la expresin de 2 queda: 2 = [HgBr2] / [Hg2+] (2 [Hg2+])2
2+
2+ 2
2+ 3
2 = [HgBr2] / [Hg ] 4 [Hg ] = [HgBr2] / 4 [Hg ]
Despejando [Hg2+]:
[Hg2+] = ([HgBr2] /4 2)1/3

2+
17 1/3
[Hg ] = (0.033 / 4 2x10 )
-7
= 3.46 x 10
pHg = 6.46
200% V = 30.00 mL
Hay un gran exceso de titulante siendo ste la fuente principal del Hg2+ que
se encuentra en el medio, el aporte del Hg2+ libre correspondiente a la disociacin del complejo es
despreciable.
2+
Hg
+ 2 Br
HgBr2
Reaccionan*
[Hg2+] = 0.025
-3
-------3
3 x10 moles
3x10 moles
------
------
------
------
------
1.5 x10 moles
1.5 x10 moles
-3
------
1.5 x10 moles
0.025 M
-------
0.025 M
pHg = 1.60
11
-3
-3
b) El nitroprusiato con el catin mercrico forma un precipitado, cuya aparicin indicara el punto de
equivalencia.
Hg [Fe(CN)5NO] [Fe(CN)5NO]2- + Hg2+
Kps = [Fe(CN)5NO] [Hg2+]
Para que el nitroprusiato mercrico comience a precipitar se tendr que superar su Ksp y esto ocurrir
cuando:
[Hg2+] > Kps/[Fe(CN)5NO] > 2.5x10-9 / 0.01> 2.5 x 10-7
o sea pHg < 6.60
Analizando la curva de titulacin que dibujamos en el tem a) se ve que el nitroprusiato es un indicador
adecuado, porque la precipitacin se produce muy cerca del punto de equivalencia terico (pHg = 6.46).
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
a) Caso del Mg2+
Lo primero que debe hacerse es decidir qu especies del
10. Para ello lo ms simple es usar los diagramas siguientes:
Para el EDTA:
EDTA y del NET predominan a pH =
0 --------- pKa1 ----- pKa2 ---------pKa3 ------ pKa4 ----14

-
2-
3-
4-
[--- H4Y ---][-- H3Y --][--- H2Y ---][-- HY ---][-- Y ---]

Por lo tanto, a pH = 10 predomina el HY3Para el NET:
0 -------- pKa1 ------- pKa2 ------------------- pKa3 --- 14

[--- H3In --][-- H2In- ----][--------- HIn2- ---------][-- Y3-----]
Por lo tanto, a pH = 10 predomina el HIn2Esto significa que la reaccin de formacin del complejo de Mg 2+ con EDTA puede representarse por la
siguiente reaccin total:
Mg2+ + HY3- MgY2- + H+
KT = 1.Ka4 = [MgY2-] [H+] / [Mg2+] [HY3-] = 0.03
Como la [H+] es constante (debido al buffer), puedo incluirla dentro de la constante y definir as una
constante condicional KT(Mg-EDTA):
12
KT(Mg-EDTA) = [MgY2-]/ [Mg2+][HY3-]= KT/[H+]= 3.15 x 108

y a partir de ella, calcularse los valores de pMg.
Por ser la estequiometra de la reaccin de titulacin 1: 1 y tener un titulante con la misma concentracin
que el titulado concluimos que se llegar al punto de equivalencia a los 50 mL (igual al volumen de la
muestra de Mg2+ a titular).
Entonces para graficar una curva de titulacin elegiremos los 4 puntos siguientes: al 0% de la titulacin, en
el punto de equivalencia (50 mL de titulante), un punto anterior (25 mL de titulante) y otro posterior al
punto de equivalencia (100 mL de titulante).
2+
0% V = 0.00 mL
Es la solucin inicial, que solo contiene el Mg a titular

[Mg2+] = 0.05 M
pMg = 1.3
50% V = 25.00 mL
Mg2+
-3
Reaccionan*
2.5 x 10 moles
-------
HY3-
MgY2------
------
-3
------
-------
-3
-------
-3
-------
-3
-----1.25 x 10 moles
-------
1.25 x 10 moles
1.25 x10 moles
------
1.25 x10 moles
-------
0.0166 M
-------
0.0166 M
-------
Exceso de Mg2+, consideramos que el aporte de Mg2+ libre a partir de la disociacin del complejo formado
es despreciable.
[Mg2+] = 0.0166 M
pMg = 1.78
100% = 50.00 mL
Mg
2+
Reaccionan*
Quedan en volumen final de 100
mL
2.5 x 10 moles
-------
HY
MgY2-
------
-3
3-
+
-3
2.5 x 10 moles
H+
------
------
------
-------
-3
------
-------
2.5 x 10 moles
-------
------
------
2.5 x10 moles
-3
-------
------
-------
0.025 M
-------
En el punto de equivalencia todo el Mg2+ y HY3- reaccionaron de manera que lo nico que tenemos es el
22+
3complejo MgY . Al disociarse este complejo libera pequeas cantidades de Mg y HY libres, siendo las
concentraciones de ambos iguales.
[Mg2+] = [HY3-]
Reemplazando,podemos calcular la [Mg2+] libre a partir de la KT(Mg-EDTA):
KT(Mg-EDTA) = [MgY2-]/ [Mg2+][HY3-]= [MgY2-]/ [Mg2+]2
Despejando [Mg2+]: [Mg2+] = ([MgY2-]/ KT(Mg-EDTA))1/2 = (0.025 / 3.15 x 108)1/2 = 8.9 x 10-6
pMg = 5.05
13
200% = 100.00 mL
Mg2+
-3
2.5 x 10 moles
-------

Reaccionan*
150 mL
HY3-
MgY2-
H+
------
------
------
-3
------
-------
5 x 10 moles
-3
------
-------
2.5 x 10 moles
-------
------
2.5 x10 moles
-3
2.5 x10 moles
-3
-------
------
0.0166 M
0.0166 M
-------
Hay exceso de EDTA y las concentraciones de complejo y EDTA son iguales. Podemos calcular la [Mg2+]
libre a partir de la KT(Mg-EDTA):
KT(Mg-EDTA) = [MgY2-]/ [Mg2+][HY3-]= 1/[Mg2+]
Despejando [Mg2+]:
[Mg2+] = 1/ KT (Mg-EDTA) = 1 / 3.15 x 108 = 3.17 x 10-9

pMg = 8.49
Otra forma de resolucin:

Para relacionar una constante de formacin de complejo condicional con una constante de formacin de
complejo se hace uso del coeficiente de reaccin competitiva o colateral (). En este caso la nica especie
que est involucrada en una reaccin competitiva o colateral es el EDTA, recordar que esta especie
est involucrada en 4 equilibrios cido-base regidos por Ka1, Ka2, Ka3 y Ka4. Por lo tanto los coeficientes
sern iguales a 1 para todas las especies excepto para el EDTA:
Mg2+ = 1
Mg-EDTA= 1
EDTA 1
Clculo de EDTA
EDTA = {[H4Y] + [H3Y ] + [H2Y ] + [HY ] + [Y ]} / [Y ]
-
2-
3-
4-
4-
Despejando las concentraciones de H4Y, H3Y-, H2Y2- y HY3- las Ka correspondientes:

EDTA = { [H+]4[Y4-] /Ka1Ka2Ka3Ka4 + [H+]3[Y4-] /Ka2Ka3Ka4 + [H+]2[Y4-] / Ka3Ka4 + [H+] [Y4-] / Ka4 + [Y4-] } / [Y4-]
Sacando a Y4- como factor comn en el numerador y simplificndolo con el denominador
EDTA = [H+]4 /Ka1Ka2Ka3Ka4 + [H+]3 /Ka2Ka3Ka4 + [H+]2 / Ka3Ka4 + [H+] / Ka4 + 1
+
-10
Teniendo en cuenta que La condicin actual es pH = 10 o sea [H ] = 1x 10

EDTA = 1.095 10-19 + 1.095 10-11 + 2.3 10-4 + 1.59 + 1 = 2.59
Clculo de la constante de formacin del complejo condicional:
= Mg-EDTA [ Mg-EDTA] / EDTA [EDTA] Mg2+ [Mg2+]
Reemplazando por los valores de : = [ Mg-EDTA] / EDTA [EDTA] [Mg2+]

Como la constante de formacin del complejo es: = [ Mg-EDTA] / [EDTA] [Mg2+] = 5 x 108
Queda que: = /EDTA = 5 108 / 2.59 = 1.93 108
Con este valor de constante condicional calculamos los valores de pMg para los puntos elegidos de la
curva de titulacin:
14
2+
0% V = 0.00 mL
Es la solucin inicial, que solo contiene el Mg a titular

[Mg2+] = 0.05 M
pMg = 1.30
50% V = 25.00 mL
Mg2+
-3
Y4-
2.5 x 10 moles
MgY2-
------
------
-3
-------
1.25 x 10 moles
------
Reaccionan*
-------
-------
1.25 x 10 moles
1.25 x10 moles
------
1.25 x10 moles
0.0166 M
-------
0.0166 M

-3
-3
-3
Exceso de Mg2+, consideramos que el aporte de Mg2+ libre a partir de la disociacin del complejo formado
es despreciable.
[Mg2+] = 0.0166 M
pMg = 1.78
100% = 50.00 mL
Mg2+
-3
Y4-
2.5 x 10 moles
------
MgY2------
-3
-------
2.5 x 10 moles
------
Reaccionan*
------
-------
2.5 x 10 moles
------
------
2.5 x10 moles
------
-------
0.025 M
-3
-3
En el punto de equivalencia todo el Mg2+ y Y4- reaccionaron de manera que lo nico que tenemos es el
22+
4complejo MgY . Al disociarse este complejo libera pequeas cantidades de Mg y Y libres, siendo las
2+
concentraciones de ambos iguales. Podemos calcular la [Mg ] libre a partir de :
= [ MgY2-] / [Mg2+][Y4-]= [MgY2-]/ [Mg2+]2
Despejando [Mg2+]:
[Mg2+] = ([MgY2-] / )1/2 = (0.025 / 1.93 108)1/2 = 1.14 x 10-5

pMg = 4.94
Como vemos este valor de pMg es prcticamente igual al calculado anteriormente.

200% = 100.00 mL
Mg2+
-3
Y4-
MgY2-
2.5 x 10 moles
------
------
-------
-3
5 x 10 moles
------
Reaccionan*
------
-------
2.5 x 10 moles
------
2.5 x10 moles
-3
2.5 x10 moles
------
0.0166 M
0.0166 M
-3
-3
Hay exceso de Y4- y las concentraciones de complejo y Y4- son iguales. Podemos calcular la [Mg2+]
libre a partir de la :
= [ MgY2-] / [Mg2+][Y4-]= 1 / [Mg2+]
Despejando [Mg2+]:
[Mg2+] = 1 / = 1 / 1.93 108 = 5.18 x 10-9

15
pMg = 8.28
2+
Caso del Ca :
Las mismas consideraciones son vlidas para el sistema Ca-EDTA; en este caso la constante
condicional es K(Ca-EDTA) = KT/[H+]=1.Ka4/10-10 = 6.25 1010. Los valores de pCa para los distintos
puntos de la curva de titulacin son:
0% V = 0 mL
pCa = 1.30
50% V = 25 mL
pCa = 1.80
100% V = 50 mL
pCa = 6.20
200% V = 100 mL
pCa = 10.8
b) Habamos visto que a pH = 10 la forma predominante del indicador es HIn2-.

-
Esto significa que en forma genrica, la reaccin de formacin del complejo (MIn ) de un metal divalente
cualquiera con el indicador puede representarse por la siguiente reaccin total:
M2+ + HIn2- MIn- + H+
KT = 1.Ka3 = [MIn-] [H+] / [M2+] [HIn2-]
Como la [H ] es constante (debido al buffer), puedo incluirla dentro de la constante y definir as una
constante condicional KT(M-In):
KT(M-In) = [MIn-] / [M2+] [HIn2-]]= KT/[H+]
y a partir de ella, calcular el intervalo de viraje del indicador.
Para el caso del NET el rango de viraje se define como: pM = log KT(M-NET) 1, donde KT (M-NET)
es la constante condicional del sistema M2+-NET.
Para el Mg2+:
Mg + HIn MgIn + H
2+
2-
KT (Mg-NET)= 1.Ka3 / [H ] = 2.5 x 10
Por lo que el intervalo de viraje es: pMg = log KT(Mg-NET) 1 = log 2.5 x 105 1
pMg = 5.40 1
2+
Para el Ca :
Ca2+ + HIn2- CaIn- + H+
KT (Ca-NET)= 1.Ka3 / [H+] = 5 x 103

16
Por lo que el intervalo de viraje es: pCa = log KT(Ca-NET) 1 = log 5 x 103 1
pCa = 3.70 1
En las curvas de titulacin del apartado anterior se indicaron ambos rangos de viraje. Note que el NET
2+
2+
es un buen indicador para el Mg pero no tanto para el Ca ya que comenzara a virar a valores de
pCa que no estn en la zona de mxima pendiente de la curva de titulacin, es decir un poco antes de
de haberse agregado los 50 mL de titulante que corresponden al punto de equivalencia.
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
Reaccin de titulacin:
Ag + IO3 AgIO3
+
Para graficar la curva de titulacin vamos a elegir 4 puntos: al 0% de la titulacin, en el

punto de equivalencia (100% de la titulacin), un punto anterior y otro posterior al punto de equivalencia.
Por ser la estequiometra de la reaccin de titulacin 1: 1 y tener el titulante la misma concentracin
que el titulado, concluimos que se llegar al punto de equivalencia a los 50 mL (igual al volumen de la
muestra de IO3- a titular).
0% V = 0.00 mL
An no se agreg nada de Ag+; por lo tanto
[Ag+] = 0
pAg = - log (0)
pAg = +
50% V = 25.00 mL
AgIO3
Ag+
+ IO3 -
-------
0.5 x10 moles
-3
------
0.25 x10 moles
------
------
Reaccionan*
------
-------
0.25 x10 moles
------
0.25 x10 moles
------
3.33 x10 M
-3
-3
-3
-3
-3
0.25 x10 moles

-3
3.33 x10 M
En este punto tenemos precipitado de AgIO3 y un exceso de IO3-, solo habr en el medio una pequea
cantidad de Ag+ libre, proveniente de la disociacin del precipitado segn su equilibrio de precipitacin:
AgIO3 Ag + IO3
+
Ksp= [Ag ] [IO3 ]
[Ag+] = Kps/[IO3-] = 9 x 10-6

pAg = 5.00
100% V = 50.00 mL
AgIO3
Ag+
+ IO3-
-------
-3
0.5 x10 moles
------
-3
0.5 x10 moles
------
------
Reaccionan*
------
-------
0.5 x10 moles
------
------
0.5 x10 moles
------
------
5 x10 M
-3
-3
-4
Estamos en el punto de equivalencia, tanto el IO3- existente en la muestra como la Ag+ agregada se
convirtieron en AgIO3.
+
En este punto la nica fuente de Ag as como la de IO3 es el propio precipitado de AgIO3 por lo que
+
podemos decir que: [IO3 ] = [Ag ]
Reemplazando en la expresin de Ksp queda: Ksp = [Ag+]2
17
Despejando [Ag+]:
[Ag+] = (Ksp)1/2
[Ag+] = 1.73 x 10-4
pAg = 3.76
200% V = 100.00 mL
+
Reaccionan*
-------
0.5 x10 moles
-3
------
1 x10 moles
------
------
------
-------
0.5 x10 moles
------
0.5 x10 moles
------
3.33 x10 M
-3
0.5 x10 moles

-3
AgIO3
+ IO3
-3
Ag
3.33 x10 M
-3
-3
-3
En este punto de la curva de titulacin hay un exceso de Ag+, el aporte de la disociacin del precipitado se
considera despreciable.
[Ag+] = 0.00333 M
pAg = 2.48
Si usamos anin cromato como indicador, el Ag2CrO4 comenzara a precipitar cuando se supere su
Ksp, o sea:
2+
2+ 2
Ag2CrO4 CrO4 + 2 Ag
Ksp = [CrO4 ] [Ag ]
[Ag+] = (Kps/[CrO42-])1/2 = (1 x 10-12 / (0.01))1/2 = 1 x 10-5
Es decir cuando:
pAg = 5.00
Como se ve en la curva de titulacin, esto implica que el Ag2CrO4 comienza a precipitar mucho antes
del punto de equivalencia y el error sera muy grande por lo que desaconsejamos el uso de esta
concentracin de indicador para esta titulacin.
Queda como inquietud para el alumno calcular la concentracin de cromato que debera haber en el
medio para que el Ag2CrO4 comience a precipitar en el punto de equivalencia.
18
- Curvas de Titulacin Redox 7) Dibujar la curva de titulacin de 20.0 mL de solucin de As(III) 0.100 M con solucin 0.100 M de
KBrO3 en base a los potenciales calculados correspondientes a los volmenes de valorante elegidos a
su criterio. Seleccionar el indicador redox conveniente de los propuestos en la Tabla*; suponer que la
reaccin transcurre en un medio en el que la [H+] = 1.00 M.
E As(V) / As(III) = 0.577 V
E Br(V) / Br(-I) = 1.44 V
Indicador
EIn (V)
Color especie oxidada
Color especie reducida
Fenosafranina
0.28
Rojo
Incoloro
[H+] = 1M
Difenilamina
0.75
Violeta
Incoloro
cido diluido
n-Etoxicrisoidina
1.00
Rojo
Amarillo
Ferrona
1.15
azul plido
Rojo
independiente pH
[H+] = 1M
Difenilamino
dicarboxlico
1.12
azul violceo
Incoloro
Condicin
[H+] = 7-10 M
*Fuente: Skoog-West-Holler. Fundamentos de Qca. Analtica. T. 1. 4 Ed.

2+
2-
8) Se titulan 120,0 mL de una solucin de Fe 0.010 M a pH = 1 con solucin de Cr2O7 0.020 M.

2Calcular el potencial para los siguientes volmenes de Cr2O7 agregados : 0.0, 6.0, 10.0 y 12.0 mL.
Dibuje la curva de titulacin correspondiente.
E Fe3+ / Fe2+ = 0.771 V
E Cr(VI) / Cr(III) = 1.360 V
RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE CURVAS DE TITULACIN REDOX

PROBLEMA 7
Reaccin de titulacin en medio cido:
3HAsO2 + BrO3- + 3H2O 3H3O4As + Br-
Clculo del volumen de solucin KBrO3 necesario para alcanzar el 100% de la titulacin:
1000.0 mL As(III) ------ 0.10 M As(III)
20.0 mL
------ x = 2x10-3 moles As(III)

3 moles As(III) ------ 1 mol Br(V)
2x10-3 moles
------ x = 6.66x10-4 moles Br(V)
0.10 M
Br(V) ------- 1000 mL Br(V)
6.66x10-4 moles ------- x = 6.66 mL Br(V)
Los volmenes de valorante elegidos son: 0 mL (antes de comenzar la titulacin), 3.33 mL, 6.66 mL y
13.33 mL (50%, 100% y 200% de la titulacin respectivamente)
Clculo de potenciales:
V = 0 mL
La concentracin de As(V) es tericamente igual a cero, por lo tanto:

E = E0 As(V) / As(III) + log (0)
E=
V = 3.33 mL
La solucin es una mezcla equimolar de As(V) y As(III) (un buffer de potencial con
capacidad reguladora mxima del potencial):
19
3 HAsO2
BrO3-
3 H3O4As
+ 3H2O
+ Br-
-3
Agregado de 3.33 mL de
titulante
Reaccionan*
2x10 moles

de 23.33 mL
1x10 moles
1x10 moles
3.33x10 moles
0.043 M
0.043 M
0.014 M
-4
3.33x10 moles
-3
2x10 moles
-3
-3
-4
*recordar la relacin 3:1 entre As(III) y Br(V)
E = E0 As(V) / As(III) + 0.059/2 x log ( [H3AsO4] [H+]2 / [HAsO2] )

E = 0.577 V + 0.059/2 x log (0.043 M x 1.00 M / 0.043 M) = 0.577 V
E = 0.577V
V = 6.66 mL
En este punto los E de las hemirreacciones son iguales; adems se cumple que:
3 [BrO3-] = [HAsO2]
3 [Br-] = [H3O4As]
Se puede operar del siguiente modo:

2 x Eeq = 2 x (E0 As(V) / As(III)) + 2 x
( 0.059 / 2
6 x Eeq = 6 x (E0 Br(V) / Br(-I)) + 6 x ( 0.059 / 6 x log ( [BrO3-] [H+]6
(2+6) Eeq = 2x(E
As(V) / As(III)
/ [HAsO2] ) )
x log ( [H3AsO4] [H+]2
/ [Br-] ) )
)+6x(E0 Br(V) / Br(-I))+ 0.059xlog(3 [Br-] / 3 [BrO3-])+0.059xlog([BrO3-]/[Br-])
2 x (E0 As(V) / As(III)) + 6 x (E0 Br(V) / Br(-I))

Eeq =
2 x 0.577 V + 6 x 1.44 V
=
( 2 + 6)
Eeq = 1.22 V
El potencial en el punto de equivalencia de una titulacin redox se calcula, en general, como el promedio
pesado de los potenciales normales de reduccin de las cuplas reaccionantes:
Eeq = (n1 x E1 + n2 x E2) / (n1+n2)
Sin embargo, esto es cierto cuando:
1)La [H+] = 1M, si los iones hidrgenos intervienen en la reaccin redox.
2) No se forman especies dimricas, como el Cr2O72-.
V = 13.33 mL
Exceso de Br(V). Aqu se forma otro buffer:

3 HAsO2
titulante
Excedente
BrO3-
3 H3O4As
+ 3H2O
+ Br-
-3
2x10 moles
-3
1.33x10 moles
-4
6.67x10 moles

de 33.33 mL
-4
-3
6.67x10 moles
2x10 moles
0.02 M
-4
6.67x10 moles
0.02 M
+ 6
E = E Br(V) / Br(-I) + 0.059/6 x log ( [BrO3 ] [H ]

E = 1.44 V + 0.059/6 x log (0.02 M x 1.00 M / 0.02 M) ;
/ [Br-] )
E = 1.44 V
Eleccin del indicador- El intervalo de potencial en que cambia de color un indicador (In) se predice a
partir de la ecuacin de Nerst: In (oxidado) + ne- In (reducido)
20
E = E0 + 0.059/n x log ( [In (oxidado)]
/ [In (reducido)] )
El color del indicador en su forma oxidada se aprecia cuando se cumple la siguiente relacin:
[In (oxidado)] / [In (reducido)] 10/1
/ [In (reducido)]
y el color del indicador reducido se observa si: [In (oxidado)]
1/10
Sustituyendo estos cocientes en la ecuacin de Nerst: E = E0(In) 0.059/n

De los indicadores propuestos se recomienda la etoxicrisoidina.
La eleccin se debe a que cuando las curvas de titulacin son asimtricas, como en este caso (el
nmero de electrones involucrados en cada hemireaccin es distinto), el indicador apropiado es aquel
cuyo rango de viraje est en la zona de mxima pendiente, es decir, cercano al punto de inflexin.
Este punto puede estimarse calculando el promedio aritmtico de los E de ambas cuplas:
E
E = 1.40 + 0.60 / 2 = 1.00
PE
La etoxicrisoidina es un buen indicador.
Viraje de la
Etoxicrisoidina
0
0
10
ml BrO3
15
_______________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Reaccin de titulacin: 6 Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
V = 0 mL
E = E Fe(III)/Fe(II) + 0.059 log [Fe3+] / [Fe2+]

E=-V
V = 6.0 mL
La solucin es una mezcla de Fe3+ y Fe2+

1000.0 mL Cr2O72- ------ 0.020 M
-4
26.0 mL
------ x = 1.2x10 moles Cr2O7

1000.0 mL Fe2+
120.0 mL
------ 0.010 M
------ x = 1.2x10-3 moles Fe2+
1 mol Cr2O72- ------ 6 moles Fe2+

1.2x10-3 moles
------ x = 7.2x10-4 moles Fe2+
6 Fe2+
titulante
Reaccionan*
de 126 mL
+ Cr2O72-
+14 H+
6 Fe3+
+ 2 Cr3+
-3
1.2x10 moles
-4
1.2x10 moles
-4
7.2x10 moles
-4
-4
4.8x10 moles
7.2x10 moles
-3
-3
3.81x10 M
5.71x10 M
21
-4
2.4x10 moles
-3
1.9x10 M
+7H2O
E = EFe(III) / Fe(II) + 0.059 log ( [Fe3+] / [Fe2+] )

E = 0.77 V + 0.059 log (5.71x10-3M / 3.81x10-3M)
E = 0.781 V
V = 10.0 mL
Punto de equivalencia:
Eeq
EFe(III) / Fe(II) +
0.059 log
( [Fe3+]/[Fe2+])
6 x Eeq = 6 x (E Cr(VI)/Cr(III)) + 6 x ((0.059 / 6) log ( [Cr2O72-] [H+]14/ [Cr3+]2 )

2-
+ 14
3+
2+
)
3+ 2
(1 + 6) Eeq = EFe(III) / Fe(II) + 6 ECr(VI)/Cr(III) + 0.059 log ( [Cr2O7 ] [H ] [Fe ] / [Fe ] [Cr ]
Adems: [Fe3+] = 3 [Cr3+]
[Fe2+] = 6 [Cr2O72-]
7 Eeq = EFe(III)/Fe(II) + 6 ECr(VI)/Cr(III) + 0.0590 log ( [H+]14/ 2[Cr3+] )

3+
Clculo de la [Cr ]:
2+
2-
6 Fe
Agregado de 10.0 mL
de titulante
Quedan en volumen
final de 130.0 mL
Expresado en
Molaridad
+ Cr2O7
+ 14 H
3+
6 Fe
+ 2 Cr
3+
+ 7 H2O
-3
1.2x10 moles
-4
2x10 moles
-4
1.2x10 moles
-4
9.23x10 M
-4
4x10 moles
-3
3.1x10 M
E = 1.18 V
V = 12.0 mL
Mezcla de Cr2O72- y Cr3+
Se calculan estas concentraciones considerando el excedente de Cr2O72- pasado el punto de

3+
equivalencia, que superado ese punto, no se generar ms Cr y que el volumen final es de 132.0 mL.
-4
14
-4
E = 1.36 V + 0.059/6 log ( 3.03 10 M x (0.1 M) / (3.03 10 M)
E = 1.24 V
E
1 .2 5
PE
1 .0 0
0 .7 5
10
ml Cr2O7
22
15

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QUMICA ANALTICA

H3BO3 (esencialmente monoprtico)

Ka1 = 1,7 x 10-2

Ka2 = 6,2 x 10-8

3) a) Calcular el pH final despus de agregarle a 25,00 mL de solucin 0,05 M de Na2HPO4 los

Ka1 = 6,3 x 10-3

Ka2 = 6,3 x 10-8

Ka3 = 5,0 x 10-13

- RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE ________________________________________________________________________________

H3BO3 + NaOH NaH2BO3 + H2O

pH = pKa + log ([A-] / [AH])

- 0,3 x10 moles

- 0,3 x10 moles

+ 0,3 x10 moles

0.3 x10 moles

0,7 x10 moles

en capacidad reguladora mxima.

- 0,5 x10 moles

0,5 x10 moles

0,5 x10 moles

[OH ] = (Kb Cb)

pOH = 3,1 pH = 10,9

Quedan en volumen final

Quedan en volumen final

[OH-] aportada por exceso de NaOH = 0,0125 M

b) Como puede observarse en la grfica, el salto de pH en el punto de equivalencia (PE) es pequeo,

Ka2 = 6,2 x 10-8

Quedan en volumen final de

Ka1 = [HSO3-] [H+] / [H2SO3] despejando [HSO3-] = Ka1 [H2SO3] / [H+]

Ka2 = [SO3 ] [H ] / [HSO3 ] se obtiene: Ka2 = [SO3 ] [H ] / Ka1 [H2SO3]

Quedan en volumen final

Quedan en volumen final de

Es un buffer HSO3-/SO32- equimolar; por lo tanto, segn la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

Quedan en volumen final de

SO32- + H2O HSO3- + OH-

Kb1 = Kw/Ka2 = 1,6 x10-7

[OH-] = (Kb1 [SO32-] )1/2 [OH-]=7,3x10-5 pOH = 4,1

Quedan en volumen final de

b y c) De acuerdo al grfico de la curva de titulacin representado ms abajo, el primer punto de

Agregado de 5,00 mL de titulante

Quedan en volumen final de 30,00 mL

Agregado de 12,50 mL de titulante

Quedan en volumen final de 37,50 mL

Agregado de 7,50 mL de titulante

(20,00 mL agregados 12,50 ml consumidos

Quedan en volumen final de 45,00 mL

Agregado de 12,50 mL de titulante

Quedan en volumen final de 50,00 mL

Notemos que si aplicamos la ecuacin simplificada obtenemos un valor de pH similar:

Ka1 = [H2PO42-] [H+] / [H3PO4]

En el equilibrio [H2PO4 ] = [H ], por lo tanto:

(ecuacin simplicada) = (6.3x10 x 0.025)

Agregado de 17,50 mL de titulante

Quedan en volumen final de 55,00 mL

Suponiendo que el pH est dado por el exceso de HCl.

[H+] = [ H2PO4- ] + 2 [ HPO42- ] + 3 [ PO43-] + [ OH - ] + Ca

Siendo Ca la concentracin correspondiente al exceso de cido fuerte (o sea = 0,00909 M).

[H ] = [Ca (Ca + 4 Ka1 [ H3PO4 ]) ] / 2 =

Hg[Fe(CN)5NO] Kps = 2.5 x 10-9

Ka2 = 2.1 x 10-3

Ka4 = 6.8 x 10-11

RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE CURVAS DE TITULACIN DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS

------ x = 3x10-3 moles de Br2 moles de Br- ------ 1 mol de Hg2+

0.1 moles de Hg ------- 1000 mL Hg(NO3)2