EQE 359 Termodinmica I 1 Semestre de 2013

Primeira Prova
24 de maio de 2013

Nome: _____________________________________________________

DRE: _____________

Questo 1 (3,5 pontos)

De acordo com a equao de estado de Soave-Redlich-Kwong (SRK), a temperatura de ebulio do
benzeno (M = 78 g/mol) a 1 atm igual 80,2C. Nesta condio, as razes da equao so 104,81,
714,61 e 28174 cm3/mol. Utilizando a equao SRK e considerando que 39 g de benzeno so
confinados em um recipiente de 5000 cm3 e mantidos a 1 atm, responda:
(a) Quantos mols de benzeno esto em fase lquida e quantos mols esto em fase vapor?
(b) Usando-se gs ideal a 0oC e 1 atm como estado de referncia, qual a entalpia total do sistema?
(c) Qual o calor latente de vaporizao do benzeno a 80,2C, em J/mol?
(d) Qual a diferena entre as energias livres de Gibbs molares das duas fases?
(e) Segundo a correlao ln P sat 9,21 2755,6 /(T 219,2) , com T em C e P em atm, quais so os
valores da temperatura de ebulio e do calor latente de vaporizao do benzeno a 1 atm?
Dados: Tc = 562 K; Pc = 48,4 atm; = 0,21; b = 82,556 cm3/mol;
cPig / R 0,206 39,064 10 3 T 13,30110 6 T 2 (T em K)
a(80,2C) = 2,55618107 atm.(cm3/mol)2; a(80,2C) = 3,954104 atm.(cm3/mol)2/K
Razes vlidas: V L 104,81 cm3 / mol (menor) e V V 28174 cm3 / mol (maior)
1 V b
SRK: 0 e 1 ln
b
V
L
1 V b
1 VV b
3
3
V
e
L ln

7
,
0365

10
mol
/
cm

ln
3,5442 10 5 mol / cm3
b
b
VV
VL
H R,L PV L RT [Ta(T ) a(T )] L 307056 atm.cm3 / mol
H R,V PV V RT [Ta(T ) a(T )]V 2220,5 atm.cm3 / mol
n m / M 39 / 78 0,5 mol

V V L 10000 104,81
5000

0,353
10000 cm3 / mol xV V
V V L 28174 104,81
0,5
n L (1 xV )n 0,3235 mol e nV xV n 0,1765 mol

a) V

39,064 10 3 2
13,301 10 6 3
c igp dT R 0,206(T T0 )
(T T02 )
(T T03 )
2
3

T0
ig
3
H 70513,2 atm.cm / mol 7144,55 J / mol
H L H ig H R,L 70513,2 307056 236543 atm.cm3 / mol
H V H ig H R,V 70513,2 2220,5 68292,7 atm.cm3 / mol
H t n L H L nV H V 64467,8 atm.cm3 / mol
c) H vap H V H L 304836 atm.cm3 / mol 30887,5 J / mol
d) G vap GV G L 0 (as fases esto em equilbrio)
2755,6
e) Temperatura normal de ebulio: T
219,2 80,0C
9,21 ln P sat
b) H

ig

Admitindo-se vlida a equao de Clausius-Clapeyron:

d ln P sat
2755,6
H vap RT 2
8,3145 (353,15) 2
31918,9 J / mol
dT
(80,0 219,2) 2
Questo 2 (3,5 pontos)
A turbina de uma usina termeltrica (baseada no ciclo de Rankine) opera com carga de vapor a
15 MPa e 500oC. Sua descarga vapor saturado a 40 kPa. Desenhe um fluxograma para a planta,
determine a eficincia da turbina e a eficincia trmica da planta. Todas as hipteses e
aproximaes DEVEM ser justificadas.
Sada da caldeira:
T2 500C e P2 15 MPa H 2 3310,8 kJ / kg e S 2 6,348 kJ / kg.K
Sada da turbina: vapor saturado a P3 0,04 MPa :

H 3 H V 2636,1 kJ / kg e S3 S V 7,6690 kJ / kg.K

H H 674,7 kJ / kg
/m
Hiptese: turbina adiabtica: W
turbina

Sada do condensador (hiptese: lquido saturado a 0,04 MPa):

H 4 H L 317,6 kJ / kg , S4 S L 1,0261 kJ / kg.K e V4 V L 0,00103 m3 / kg
Sada da bomba (hipteses: adiabtica e reversvel; lquido incompressvel):
W bomba / m V4 ( P1 P4 ) 0,00103 (15000 40) 15,4 kJ / kg
H H W
333 kJ / kg
1

bomba

Carga trmica na caldeira:

H 2 H1 3310,8 333 2977,8 kJ / kg
Qcaldeira / m
Eficincia trmica da planta:
W
W bomba
674,7 15,4
turbina

0,2214
Qcaldeira
2977 ,8
Se a turbina fosse adiabtica e reversvel:
P3 0,04 MPa e S3 S2 6,348 kJ / kg.K Equilbrio Lquido-Vapor

S3 S L
6,348 1,0261

0,801
V
L
7,6690 1,0261
S S
H 3 (1 xV ) H L xV H V 0,199 317,6 0,801 2636,1 2174,7 kJ / kg
H 3 H 2 2174,7 3310,8 1136,1 kJ / kg
Wturbina,ideal / m
W
674,7
turbina turbina
0,594
Wturbina,ideal 1136,1
xV

Questo 3 (3,0 pontos)

Em uma planta para produo de plstico polipropileno, uma corrente de 100 mol/s de gs propeno
se encontra a 200oC e 20 atm. Contudo, para ser alimentada no reator de polimerizao, ela deve ser
ajustada para a condio de 200oC e 60 atm.
(a) Quais so as variaes de entalpia e entropia molares sofridas pelo gs neste processo?
(b) Qual seria a mnima potncia necessria para se realizar o ajuste, sabendo-se que a utilidade fria
disponvel na planta gua a 25oC?
(c) Qual ser a taxa de transferncia de calor e a taxa de gerao de entropia no processo, sabendose que a sua eficincia mecnica de compresso de 70%?
Dados para o propileno: Tc = 365,6 K; Pc = 46,1 atm; = 0,14;
cPig / R 1,637 22,706 10 3 T 6,915 10 6 T 2 (T em K)

a) Mesma temperatura inicial e final:

H ig 0 e S ig R ln( Pf / Pi ) 8,3145 ln( 60 / 20) 9,1344 J / mol
Gases a presses moderadas: pode-se utilizar EdE do virial truncada com correlao de Pitzer
Como T f Ti T Tr T / Tc 473,15 / 365,6 1,2942

0,422

0,1963
1, 6
(1,2942 )

B B0 B1 0,1850
0,172
B1 0,139
0,08077

(1,2942 ) 4, 2
dB0
0,675

0,3452
2, 6
dTr (1,2942 )
dB
dB dB0

1 0,3716

dB1
dTr dTr
dTr
0,722

0,1889
5, 2

dTr (1,2942 )
B0 0,083

H R
dB 60 20
0,185 1,2942 0,3716 0,5778
Pr B Tr

RTc
dTr
46,1

S R
dB
60 20
Pr

0,3716 0,3224
R
dTr
46,1
Portanto:
H H ig H R 0 8,3145 365,6 (0,5778) 1756,4 J / mol

S S ig S R 9,1344 8,3145 (0,3224) 11,815 J / mol.K

S Q / T S g
ent m
sai m
, m H Q W S e m
b) Em regime estacionrio, tem-se que m
A mnima potncia utilizada se S 0 . Portanto:
g

H Q m
(H T S ) 100 (1756,4 298,15 11,815) 176624 W
W S ,ideal m
/ W
W
/ 176624 / 0,7 252320 W
c) W
W
S ,ideal

S ,real

S ,real

S ,ideal

H W S ,real 100 (1756,4) 252320 427960 W

Q m
S Q / T 100 11,815 427960 / 298,15 2616,9 W / K
S g m

BOA PROVA!

INFORMAES FORNECIDAS (FRENTE E VERSO)

Balanos em um sistema aberto com escoamento contnuo:
dm
m ent m sai
dt
dU t
1 2
1 2

Q W m ent H ent gzent uent

m sai H sai gzsai u sai
dt
2
2

dSt Q

m ent S ent m sai S sai S g

dt T
Relaes termodinmicas:
H U PV

dU TdS PdV A U TS
G H TS

dH TdS VdP
dA SdT PdV
dG SdT VdP

S
P
S
V
Relaes de Maxwell:
e

V T T V
P T
T P

c
V
V
dH cP dT V T
dP
dP e dS P dT
T
T P
T P

Equaes de estado cbicas:

RT
a(T )
P

V b (V b)(V b)
R 2Tc2
RT
a(T ) a
(Tr ) ;
b b c
Pc
Pc

a(T )

a
b

(Tr)

a R 2Tc
(Tr )
Pc
van der Waals
0
0
27/64
1/8
--1

Redlich-Kwong
0
1
0,42748
0,08664
---

H R (T , P) PV RT [Ta(T ) a(T )]
P(V b)
S R (T , P) R ln
a(T )
RT
V b
1
b( ) ln V b se

se

V b

Soave
0
1
0,42748
0,08664
0,48508 + 1,55171 0,156132

Peng-Robinson
1 + 21/2
1 21/2
0,45724
0,07780
0,37464 + 1,54226 0,269922

[1 (1 Tr1/ 2 )]2
[1 (1 Tr1/ 2 )]2
0
(Tr)
[ (1 )Tr1/ 2 ]
[ (1 )Tr1/ 2 ]
( 1)b RT / P

3
2
Forma cbica: V V V 0 onde: b 2 RT / P b ( )b a(T ) / P
RT / P b b 2 ba(T ) / P

Tr1/ 2
0,5Tr3 / 2

Dada uma raiz V , as demais satisfazem: V 2 ( )V ( 2 ) 0

RT
RT
a(T )
(V b)
Iterao para raiz de vapor: V
a partir de V
.
b
P
P
P (V b)(V b)
[ RT P(V b)]
Iterao para raiz de lquido: V b (V b)(V b)
a partir de V b .
a(T )
RT
V 3 V 2 V
Newton-Raphson: V V
a partir de V
.
2
P
3V 2V

INFORMAES FORNECIDAS (FRENTE E VERSO)

Constante universal dos gases: R = 82,06 atm.cm3/mol.K = 8,3145 J/mol.K
Equao de estado do virial truncada no segundo termo:

B Pr
PV
SR
dB
HR
dB

;
;
Z
1

P
Pr B Tr
r
RT
Tr
R
dTr
RTc
dTr

Correlao de Pitzer:

B B0 B1 ;

B0 0,083

0,422
;
Tr1,6

B1 0,139

0,172
;
Tr4, 2

dB0 0,675
2, 6 ;
dTr
Tr

dB1 0,722
5, 2
dTr
Tr

Sistemas em equilbrio lquido-vapor:

G vap 0 H vap TS vap
Para uma propriedade molar/especfica M qualquer: M vap M V M L M R,V M R,L
dP sat H vap
Equao de Clapeyron:

dT
TS vap
d ln P sat H vap
Equao de Clausius-Clapeyron:

dT
RT 2
Propriedades de gua:
Lquido/Vapor Saturado:
P
0,001
0,002
0,004
0,008
0,01
0,02
0,04
0,08
0,1
0,2
0,4
0,8
1,0
P [=] MPa;

T
6,97
17,50
28,96
41,51
45,81
60,06
75,86
93,49
99,61
120,21
143,61
170,41
179,88
T [=] C;

VL
VV
HL
H
0,00100
129,18
29,3
2484,4
0,00100
66,99
73,4
2459,5
0,00100
34,79
121,4
2432,3
0,00101
18,10
173,8
2402,4
0,00101
14,67
191,8
2392,1
0,00102
7,648
251,4
2357,5
0,00103
3,993
317,6
2318,5
0,00104
2,087
391,7
2273,5
0,00104
1,694
417,5
2257,4
0,00106
0,8857
504,7
2201,5
0,00108
0,4624
604,7
2133,4
0,00112
0,2403
720,9
2047,4
0,00113
0,1944
762,5
2014,6
V [=] m3/kg; H [=] kJ/kg; S [=] kJ/kg.K

S
8,8690
8,4620
8,0510
7,6348
7,4996
7,0752
6,6429
6,2009
6,0560
5,5967
5,1190
4,6159
4,4469

HV
2513,7
2532,9
2553,7
2576,2
2583,9
2608,9
2636,1
2665,2
2674,9
2706,2
2738,1
2768,3
2777,1

SL
0,1059
0,2606
0,4224
0,5925
0,6492
0,8320
1,0261
1,2330
1,3028
1,5302
1,7765
2,0457
2,1381

SV
8,9749
8,7226
8,4734
8,2273
8,1488
7,9072
7,6690
7,4339
7,3588
7,1269
6,8955
6,6616
6,5850

S
5,616
5,946
6,214
6,422
6,600
6,905
7,169
7,409
7,629
7,835

P=15,0 MPa (342,16C)

T
V
H
S
Sat.
0,0103 2610,7 5,311
375
0,0139 2858,9 5,705
400
0,0157 2975,7 5,882
450
0,0185 3157,9 6,143
500
0,0208 3310,8 6,348
600
0,0249 3583,1 6,680
700
0,0286 3839,1 6,957
800
0,0321 4091,1 7,204
900
0,0355 4343,7 7,429
1000 0,0388 4599,2 7,638

Vapor Superaquecido:
P=5,0 MPa (263,9C)
T
V
H
S
Sat.
0,0395
2794,2
5,974
275
0,0414
2839,5
6,057
300
0,0454
2925,7
6,211
350
0,0520
3069,3
6,452
400
0,0578
3196,7
6,648
450
0,0633
3317,2
6,821
500
0,0686
3434,7
6,978
600
0,0787
3666,8
7,261
700
0,0885
3900,3
7,514
800
0,0982
4137,7
7,746
P [=] MPa; T [=] C; V [=] m3/kg;

P=10,0 MPa (311,0C)

T
V
H
Sat.
0,0180
2725,5
350
0,0224
2924,0
400
0,0264
3097,4
450
0,0298
3242,3
500
0,0328
3375,1
600
0,0384
3625,8
700
0,0436
3870,0
800
0,0486
4114,5
900
0,0536
4362,0
1000
0,0584
4613,8
H [=] kJ/kg; S [=] kJ/kg.K