EQUILIBRIO DE FASES Y ENDURECIMIENTO POR SOLUCIN SLIDA

9.1 INTRODUCCION
se denomina diagrama de fase, diagrama de equilibrio de fases o diagrama de
estados de la materia, a la representacin grfica de las fronteras entre
diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Los diagramas de equilibrio son grficas que
representan las fases y estado en que pueden estar diferentes concentraciones de
materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van
desde la temperatura por encima de la cual un material est en fase lquida hasta la
temperatura ambiente y en que generalmente los materiales estn en estado slido.
9 2.- Fases y el diagrama de fases de sustancias puras

Los materiales puros tienen muchas aplicaciones en la ingeniera, pero con

frecuencia se utilizan
aleaciones o mezclas de materiales. Existen dos tipos de aleaciones:
aleaciones de una fase y aleaciones de varias fases.
En este captulo se examinara el comportamiento de las aleaciones de una
fase. Como primer paso,
se definir que es fase y se ver la forma en que la regla de las fases ayuda
a determinar el estado
slido, lquido o gaseoso en el que existe un material puro.

Fase. - Una fase tiene las caractersticas siguientes:

(1) una fase tiene una misma estructura o arreglo atmico en todo el material;
(2) una fase tiene aproximadamente una misma composicin y
propiedades; y (3) hay una interface definida entre una
fase y cualquier otra que la rodea. Por ejemplo, si se encierra un bloque de
hielo en una cmara de
vacio el hielo
empezara a fundirse y, adems, parte del agua se vaporizara. En estas
condiciones, se tendrn
en coexistencia de tres fases: H20 slida, H20 liquida y H20 gaseosa. Cada
una de estas formas

del H20 es una fase diferente; cada una tiene un arreglo atmico nico, con
propiedades nicas y
Con un lmite bien definido entre ellas.
En este caso especfico las fases tienen composiciones idnticas, pero este
hecho no es suficiente
para llamar a todo el sistema como una sola fase.

Regla de fases de Gibbs describe el estado de un material y tiene la forma

general:
F=C-P+2
En la regla de fases, C es el nmero de los componentes, por lo general
elementos o compuestos en el sistema; F es el numero de grados de
libertad, es decir, el nmero de variables por ejemplo, temperatura presin o
composicin, que pueden modificarse de manera Independiente, sin cambiar
el nmero de fases en equilibrio; y P es el nmero de fases presentes. El
valor constante 2 en la ecuacin implica que tanto la temperatura como la
presin tienen posibilidad de cambiar, presiones muy bajas el slido al ser
calentado se puede sublimar es decir, pasar directamente a vapor, sin fundirse.
Suponga que se tienen una presin y una Temperatura que coloca al
magnesio en el punto A del diagrama de fases, donde el todo el Mg lquido.
En este punto, el nmero de componentes C es uno (magnesio) y el nmero
de Fases es una (lquido). La regla de las fases.
F = C - P + 2 = 1 - 1 + 2 = 2,
Es decir, hay dos grados de libertad. Dentro de ciertos lmites, se puede
modificar ya sea la presin o la temperatura, o ambas, y todava estar en una
porcin del diagrama, que indica que todo el material es lquido. Dicho de
otra manera, se debe fijar a la vez la temperatura y la presin, para saber
exactamente que posicin se ocupa en la porcin liquida del diagrama.
Sin embargo, el punto Bes el lmite entre las porciones slida y lquida del
diagrama. El nmero de componentes C sigue siendo uno, pero en el punto B
coexisten slido y lquido, y el nmero de fases.
P es dos. De la regla.

F = C- P + 2 = 1 - 2 + 2 = 1,

9.3 SOLUCIONES Y

SOLUBILIDAD

Cuando se empieza a combinar materiales distintos, como al agregar elementos de

aleacin a un metal, se producen soluciones. El inters es determinar la cantidad de
cada material que se puede producir sin producir una fase adicional.
SOLUCION
Una solucin es todo sistema homogneo formado por ms de una sustancia.
Al mencionar soluciones es necesario indicar cules son sus componentes: el solvente
y el soluto. Este es el aspecto cualitativo de la solucin (fig.).
En general, no es suficiente conocer solo los componentes; es necesario indicar
tambin las cantidades de cada uno, es decir, el aspecto cuantitativo de la solucin.

SOLUBILIDAD
Solubilidad es la mxima masa de una sustancia expresada en gramos, La solubilidad
es una propiedad caracterstica de cada sustancia en un solvente y en determinadas
condiciones Se pueden presentar dos tipos de solubilidad:
a) Solubilidad Ilimitada: Condicin que se presenta cuando la cantidad de un
material que se disolver en otro es ilimitada, sin crear una segunda fase.

Suponga que se inicia con un vaso de agua y uno de alcohol. El agua es una fase
y el alcohol otra. Al vaciar el agua en el alcohol y revolver, solamente se producir
una fase. El vaso contendr una solucin de agua y alcohol, con estructura,
propiedades y composicin nicas. El agua y el alcohol son solubles entre s.
Adems, tienen una solubilidad ilimitada: independientemente de la relacin de
agua y alcohol, al mezclarlos slo se produce una fase. De manera similar, si se
mezcla cualquier cantidad de cobre lquido y de nquel lquido, slo se obtendr
una sola fase lquida. La aleacin de lquido tendr la misma composicin,
propiedades y estructura en todas partes, porque el nquel y el cobre tienen
solubilidad lquida ilimitada.
Si la aleacin lquida cobre-nquel se solidifica y se enfra a temperatura ambiente,
slo se produce una fase slida. Despus de la solidificacin, los tomos de cobre
y de nquel no se separan, sino que, en vez de ello, se localizan de manera
aleatoria. En el interior de la fase slida, la estructura, propiedades y composicin
son uniformes y no existe interface alguna entre los tomos de cobre y de nquel.
Por tanto, el cobre y el nquel tambin tienen solubilidad slida ilimitada. La fase
slida es una solucin slida.
Una solucin slida no es una mezcla. Las mezclas contienen ms de un tipo de
fase y sus componentes conservan sus propiedades individuales. Los
componentes de una solucin slida se disuelven uno en el otro y no retienen sus
caractersticas propias
b) Solubilidad Limitada: Condicin referente a que slo se puede disolver una
cantidad mxima de un material soluto en un material solvente.
Cuando se agrega una pequea cantidad de Azcar (primera fase) a un vaso con
agua (una segunda fase) y se revuelve, el Azcar se disuelve totalmente en el
agua. Se obtendr slo una fase: agua azucarada. Sin embargo, si al agua se le
agrega demasiada Azcar, el exceso se hundir en el fondo del vaso. Ahora se
tienen dos fases, agua saturada con azcar, ms la slida excedente: el Azcar
tiene solubilidad limitada en el agua.

4.-Condiciones para una solubilidad slida ilimitada da

Para que una aleacin como el cobre-nquel tenga solubilidad slida ilimitada,
debern satisfacerse ciertas condiciones. Estas, conocidas como las reglas de
Hume-Rothery, son las siguientes:

1. Factor de tamao: los tomos deben ser de tamao similar, con no mas
del 15 por ciento de diferencia en su radio atmico, a fin de minimizar
deformaciones en la red.

2. Estructura cristalina: los materiales debern tener una misma estructura

cristalina; de lo contrario, existir algn punto en el cual ocurrir la transici6n
de una fase a otra con estructura distinta.
3. Valencia: los tomos debern tener la misma valencia; de lo contrario, la
diferencia de electrones de valencia alentara la formacin de compuestos,en
vez de la formaci6n de soluciones.
4. Electronegatividad: los tomos deben tener aproximadamente la misma
electronegatividad. Si las electronegatividades difieren de manera
significativa, de nuevo se tomar compuestos, como cuando se combina
sodio y cloro para formar cloruro de sodio.
Las condiciones de Hume-Rothery deben cumplirse, pero no son
necesariamente suficientes para que dos metales tengan solubilidad slida
ilimitada.

Diseo de una solucin slida ceramica

Aunque el NiO pueda ser agregado al MgO para producir una solucin
slida, el NiO es relativamente costoso. Disefie otro sistema ceramico, que
pueda formar una solucin slida completa con el MgO.
Solucin
En este caso se deben considerar xidos, que tengan cationes metlicos
con la misma valencia y radio inico que los cationes de magnesio. La
valencia del ion magnesio es +2 y su radio inico es 0.66 A. Del Apndice
B, algunos otros cationes de valencia +2 sern los siguientes:
r

r/rM9

Estructura

red= o.97 A
Ca en CaO

r= 0.99 A

Co en CoO

r-: = 0.72 A

50
%
9
%

NaCl
NaCl

Fe en FeO

rF, = 0.74 A

Sr en SrO

r-: = 1.12 A

Zn en ZnO

fzn = 0.74 A

12
%
70
%
12
%

NaCl
NaCl
'NaCl

La diferencia en porcentaje en los radios inicos y las estructuras cristalinas

de los xidos tambien se muestran, y sugieren que el sistema FeO - MgO
tendr solubilidad slida ilimitada.
9.5 ENDURECIMIENTO POR SOLUCIN SLIDA
Es el aumento de la resistencia de una material introduciendo defectos puntuales
en su estructura, de una forma deliberada y controlada. Por ejemplo, en el sistema
cobre-nquel, si se introduce intencionalmente un tomo sustitucional (nquel) en la
red original (cobre), la aleacin cobre-nquel resultante tiene una resistencia ms
elevada que la del cobre puro. De manera similar, si se agrega al cobre menos de
30 por ciento de Zn, ste se comporta como atomic sustitucional, endureciendo la
aleacin cobre-zinc, en comparacin con el cobre puro.
Grado de endurecimiento por solucin slida

El grado de endurecimiento por solucin slida se incrementa cuando:

aAumenta la cantidad de elementos aleantes
bAumenta la diferencia del tamao atmico entre el material husped

(solvente) y el elemento aleante (soluto). Una diferencia mayor en tamao produce

una mayor distorsin de la red inicial, haciendo an ms difcil el deslizamiento.

La cantidad de elemento aleante que se puede agregar para producir un

endurecimiento por solucin slida est limitada por la solubilidad de ese elemento
en el material husped.
Efecto del endurecimiento por solucin slida en las propiedades: Los
efectos del endurecimiento por solucin slida en las propiedades de un material
son los siguientes:
1 El esfuerzo de cedencia, la resistencia a la tensin y la dureza de la aleacin
son mayores que en los materiales puros.

2 Generalmente la ductilidad y la conductividad elctrica de la aleacin sern

menor que la del material puro. (Slo en casos raros, como en aleaciones
cobre-zinc, el endurecimiento por solucin slida incrementa tanto resistencia
como ductilidad, adems no se recomienda el endurecimiento por solucin
slida de alambres de aluminio o de cobre utilizados para la transmisin de la
energa elctrica).
3 Proporciona a la aleacin buenas propiedades a altas temperaturas.
Nota: la adicin de elementos aleantes para proporcionar endurecimiento por
solucin slida cambia las propiedades fsicas, incluyendo la temperatura de
fusin. El diagrama de fases ayuda a explicar estos cambios.
9.6.-Diagrama de fases isomorfo

Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones para cualquier

combinacin de temperatura y composicin de la aleacin. Cuando en la
aleacin slo estn presentes dos e l e mentos, se puede elaborar un
diagrama de fases binario. Se encuentran
diagramas de fases binarios
isomorfos en varios
sistemas
metlicos y cermicos, En los sistemas
isornorfos, que incluyen sistemas cobre-nquel y NiO-MgO (figura ), solo se
forma una fase solida: los dos componentes
del sistema presentan
solubilidad slida ilimitada. De estos diagramas de fases se puede obtener
informacin valiosa, como se indica a continuacin.

Temperaturas de liquidas y de solidas La curva superior en el diagrama

es la temperatura de liquidas para todas las aleaciones cobre-nquel. Se
debe calentar una aleacin cobre-nquel por encima de lquidos para
producir una aleacin totalmente liquida que pueda ser colocada para
obtener un producto til, La aleacin liquida empezara a solidificarse cuando la temperatura se enfri hasta la temperatura de lquidos. En la
aleacin Cu-40% Ni de la figura, la temperatura de lquidos es 1 280C.
Composicin de cada fase.- Cada fase tiene una composici6n, expresada
como el porcentaje de cada uno de los elementos de la fase. Por lo general, la
composici6n se expresa en porcentaje en peso (% peso). Cuando est presente
en la aleaci6n una sola fase, su composicin es igual a la de la aleaci6n. Si la

composici6n original de la aleaci6n se modifica, entonces tambien deber

modificarse la de la fase.
Sin embargo, cuando coexisten dos fases como lquido y slido, sus
composiciones diferirn entre s como de la composicin general original. Si esta
cambia ligeramente, la composicin de las dos fases no se afectara, siempre que
la temperatura se conserve constante.
Esta diferencia queda explicada por la regla de fases de Gibbs. En este caso, a
diferencia de! ejemplo sobre magnesio puro que se describi6 con anterioridad, se
mantiene fija la presi6n en una atm6sfera, lo cual es normal al obtener
experimentalmente los diagramas de fase binarios. La regla de fases dada por la
ecuacin se puede volver a escribir as,
F=C-P+I

(para presin constante)

donde, de nuevo, C es el nmero de componentes, P el nmero de fases y F es el

nmero de grados de libertad. Se utiliza ahora un 1 en vez de un 2, porque se
est manteniendo constante la presin en una atmsfera. En un sistema binario, el
nmero de componentes C es dos; los grados de libertad que se tienen incluyen
el cambio de temperatura y de la composicin de las fases presentes.

9.7 RELACIONES ENTRE PROPIEDADES Y EL DIAGRAMA DE FASES

Como ejemplo para un mejor entendimiento de lo que es una relacin entre
propiedades podemos mencionar como ejemplo una aleacin cobre-nquel. En un
diagrama de fases.
EJEMPLO
Se necesita producir una aleacin cobre-nquel con un esfuerzo de cedencia
mnimo de 20,000
psi, una resistencia a la tensin mnima de 60,000 psi y un porcentaje de
elongacin iiinimo de
20 por ciento. En inventario hay una aleacin Cu-20% Ni, as como grandes
cantidades de
nquel puro. Disee un mtodo para producir fundiciones que tengan las
propiedades requeridas.
SOLUCION
Propiedades mecnicas de aleaciones cobre-nquel. El cobre aumenta su

resistencia hasta 60% de Ni mientras que el nquel se endurece hasta 40% Cu

Se determina la composicin requerida de la aleacin. Para cumplir con el

esfuerzo de cadencia necesario la aleacin debe contener entre 30 y 90% de Ni;
para cumplir
con la resistencia a la tensin, se requiere de 33 a 90% de Ni. Se puede obtener el
porcentaje de elongacin necesario en aleaciones que contengan menos del 60 o
ms del 90% de Ni. Para
cumplir todas estas condiciones se podran utilizar:
Cu-90% Ni o bien Cu-33% a 60% Ni
Es preferible seleccionar un bajo contenido de nquel ya que es ms costoso que
el cobre. Adems, las aleaciones de bajo nquel tienen una temperatura de
liquidus menor, permitiendo la elaboracin de fundiciones con menor gasto de
energa; por tanto, una aleacin razonable podra ser Cu-35% Ni.
Para producir esta aleacin a partir de la materia prima de fundicin disponible, se
debe mezclar una parte de nquel puro con el lingote de Cu-20% Ni. Si se desea
producir 10 kilos
de la aleacin, entonces.

En consecuencia, para producir la aleacin requerida se necesitan fundir 8.125

kilos de la
aleacin Cu-20% Ni con 1.875 kilos de nquel puro. A continuacin se calienta la
aleacin por
encima de la temperatura de lquidos, que en el caso de la aleacin Cu-35% Ni es
de 1250C
antes de vaciar el metal Lquido en el molde apropiado.

9.8.-Solidificacin de una aleacin de solucin slida limitada

En una aleacin como Cu-40% Ni que se funde y luego se enfra, la

solidificacin requiere que ocurra tanto la nucleacin como el crecimiento. La
nucleacin heterogenia permite poco o prcticamente ningn su
enfriamiento, por lo que la solidificacin empezara cuando el lquido llegue a
la temperatura de lquidos. El diagrama de fases con la isoterma trazada a la
temperatura de lquidos, indica que el primer slido que se forma tiene una
composicin Cu-52% Ni.
Se necesitan dos condiciones para el crecimiento del slido a. Primero, el
crecimiento requiere que el calor latente de fusin, que se disipa durante la
solidificacin del lquido, sea eliminado de la interface slido lquido.
Segundo, y a diferencia de los metales puros, debe ocurrir la difusi6n tal de
manera que durante el enfriamiento las composiciones de las fases slida y
lquida sigan las curvas de slidos y de lquidos. El calor latente de fusin es
eliminado a lo largo de un rango de temperaturas, y hasta la curva de
enfriamiento muestra un cambio en pendiente, en vez de una meseta plana.
Para poder conseguir esta estructura final en equilibrio, la velocidad de
enfriamiento debe ser extremadamente lenta. Debe permitirse el tiempo suficiente
para que los tonos de cobre y nquel se difundan y produzcan las composiciones
mostradas en el diagrama de fases. En la mayor parte de las situaciones
prcticas, la velocidad de enfriamiento es demasiado rpida para permitir
equilibrio.