UNIDAD I: TRANSFERENCIA DE MASA Y DIFUSIN

Transferencia de masa se define como el proceso natural o asistido

en el cual se transfiere materia de una regin de alta concentracin a
otra de baja concentracin, esta diferencia o gradiente de concentracin
se conoce como fuerza impulsora. La masa puede transferirse por medio
del movimiento molecular fortuito en lo fluidos en reposo (difusin) o
puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento ayudado
por las caractersticas dinmicas del fluido de los fluidos en contacto
(conduccin). Estos dos modos diferentes de transferencia de masa
molecular y convectiva son anlogos a la transferencia de calor por
conduccin y por conveccin.
Transferencia de calor

Transferencia de masa

Convecci
n
cond=k A dt
Q
dz

A , dif =D AB A
m

d A
dz

Conducci
n
conv =hconv ( T s T )
Q

m
conv =hmasa ( C sC )

DIFUSIN MOLECULAR
Bajo el trmino difusin se entiende la transferencia de masa en una
fase, que se efecta por un gradiente de potencial qumico, equilibrando
el gradiente solamente por un movimiento molecular. El transporte de
materia en sistemas multicomponentes est influido por gradientes de
concentracin; a parte de los gradientes de concentracin tambin los
gradientes de temperatura y de presin pueden tener su importancia. La
difusin a base de gradientes de concentracin se denomina difusin

ordinaria. Est difusin ordinaria es la base del anlisis de difusin

multicomponente.
Parrot (1815) observo que en cualquier sistema donde existe dos o mas
especies moleculares con concentraciones que varan de un punto a
otro, esta sometido aun proceso tal que disminuye la diferencia de
concentracin entre estos dos puntos.
Adolf Fick observo
experimentalmente que el flujo de molecular (difusin) de una especie
en un medio en reposo a temperatura y presin contante es proporcional
al gradiente de concentracin. Para un sistema en el flujo de masa total
(n) es nulo (V=0), Fick determin, para el flujo de difusin de A en B,
que:
n A =D AB A
Donde

D AB

es el coeficiente de difusin de la mezcla binaria

Ms tarde se denomin como la Ley de difusin de Fick, que establece que la

razn de difusin de masa,

m
dif , de una especie A en un medio en reposo

es proporcional al gradiente de la concentracin

en esa direccin.

Groot (1951), propuso una relacin mas general del flujo que no esta
restringido a sistemas isotrmico isobricos. Determinando que:

Flujo=( densidad total ) ( coeficiente de difusin ) ( gradiente de concentracin )

O

J A =c D AB

d yA
dx

Como la concentracin total, c es contante bajo condiciones isotrmicas e

isobricas, una expresin equivalente, que corresponde a

j A , z , que es el

flujo de masa en direccin de z, relativo a la velocidad promedio de la masa,

es:

j A , z= D AB

Donde.

dA
dx

d A
dx
es el gradiente de concentracin en funcin de la fraccin de

masa.
Cuando la densidad es contante, esta relacin se simplifica, quedando as:

j A , z=D AB

d A
( 1)
dx

En un sistema binario con velocidad media constante en direccin de z, el flujo

molar en la direccin de z, relativo a la velocidad molar media se puede
expresar tambin se expresar de la manera siguiente:

j A , z=C A ( v A , z V z ) ( 2 )
Si se igualan las expresiones 1 y 2, se obtiene:

j A , z=D AB

d A
=c A ( v A , z V z )
dx

De lo cual nos queda:

c A v A , z =D AB

d A
+c A V z ( 3 )
dx

Se puede evaluar

Vz

para este sistema binario por medio de ecuacin de la

velocidad promedio o medida de la masa o molar, en la forma:

1
V z = ( c A v A , zc B v B , z ) ( 4 )
c
Al sustituir esta expresin (4) en la relacin que se tiene (3), se obtiene:

c A v A , z =D AB

d A c A
+ ( c A v A , z c B v B , z )
dx
c

Deducciones
Ley Fick, establece que la razn de difusin de masa,

m
dif , de una especie A

en un medio en reposo, en la direccin z, es proporcional al gradiente de la

concentracin

dCA
dZ

A , dif =D AB A
m

en esa direccin.

d A
d A
J =D AB
dz
dz
A

V= 0
(sistema
en reposo)
Baja
concentracin
de Sal
VA
Vdif,A
Alta
concentracin de Sal

Figura N 1, Transferencia de masa por difusin de una especie A en direccin

de Z, en B.
En principio esta ley se ha limita a considerar a la difusin en un medio en
reposo (V=0); por ende, el nico movimiento que interviene es el de infiltracin
de las molculas en la direccin de la concentracin decreciente y no se tuvo
movimiento de la mezcla como un todo, ver figura N 1, No obstante, la
velocidad de una especie (V A) es sencillamente la velocidad de difusin, la cual,
es la velocidad promedio de un grupo de molculas(difusin molecular, Vdif ) ,
en ese lugar, movindose por la influencia del gradiente de concentracin.

Si consideramos que el sistema no se encuentra en reposos, es decir, que el

velocidad de una especie (VA) es igual a la suma de la velocidad del flujo de
masa por movimiento molecular (difusin molecular, Vdif ) y por el movimiento
ayudado por la caractersticas dinmicas del sistema (conveccin, V).

V A =V +V dif
Igualmente se podra expresar de la manera siguiente:

A A V A = A A V + A A V dif
Donde

A =Densidad de A
A= rea de la secci n transversal
NOTA: El gasto de masa en cualquier seccin

del flujo se expresa como

m=

A V , la relacin de conservacin de la masa para el flujo en una

mezcla que comprende las dos especies A y B, puede expresarse como:

m=
m
A+ m
B
o

A V = A A V A + B A V B
Modelo generalizado
n

i=0

i=0

m
i= i A V i
m=
De lo cual se obtiene que:

V=

A A V A + B A V B A V A + B V B
=
A

Por lo tanto:

A A V A= A A

( A V A+ B V B )

+ A A V dif

A A V A =w A ( A A V A + A B V B ) + A A V dif
m
A=w A ( m
A +m
B )+m
A , dif
Si se aplica la Ley de de Fick de difusin, pueden expresarse los flujos totales
de masa,

j=

A , como

j A =w A ( j A + j B )D AB

d wA A
d A
= ( j A + j B ) D AB
dz

dz

Expresin del flujo molar.

N A =x A ( N A + N B ) D AB C

d x A CA
d CA
=
( N A + N B )D AB
dz
C
dz

Difusin molecular en estado estacionario en flujo laminar.

Considerando un sistema en estado estacionario donde de una especie A se
difunde en el sentido z nicamente, NA y NB, son constantes, y se considera que
l coeficiente de difusin es constante, entonces de la ecuaciones anteriores se
tiene que:

N A=

CA
dCA
dCA
( N A + N B ) D AB
C N A =C A ( N A + N B ) C D AB
C
dz
dz

C D AB
C A ,1

C A ,0

dCA
=C A ( N A + N B ) C N A C D AB d C A =( C A ( N A + N B ) C N A ) dz
dz
Z

d CA

( C A ( N A + N B ) C N A )

=
0

dz
C D AB

Aplicando el cambio de variable

u=( C A ( N A + N B ) C N A ) d C A =

du
( N A + N B)

C A ,1 ( N A + N B )C N A
1
Z
ln
=
C A ,0 ( N A + N B )C N A C D AB
( N A+ NB )

N A=

C A ,1 ( N A + N B )C N A
NA
C D AB

ln
C A ,0 ( N A + N B )C N A
( N A +NB ) Z

Difusin en estado estacionario de A a travs del difundente B.

Si B no se difunde entonces NB=O, por lo tanto

N A=

C A ,1 ( N A +0 ) C N A N A C D AB
NA
C D AB
( C A , 1C ) N A

ln
=

ln
Z
Z
C A ,0 ( N A +0 ) C N A N A
( N A +0 )
( C A , 0C ) N A

N A=

C D AB
CC A , 1
ln
Z
CC A , 0

Puesto

CC A =C B

que

C B ,1C B ,0=( C A , 1C A ,0 )

C A , 0C A ,1
=1
C B ,1 C B ,0

entonces:

N A=

C D AB C A , 0C A , 1
CB ,1
C D AB C A , 0C A ,1

ln
=N A=

Z
C B , 1C B , 0
C B ,0
Z
CB, m

( )

Donde

C B ,m =

C B ,1C B , 0
ln

C B ,1
C B ,0

( )

Contradifusin equimolar en estado estacionario

N A + N B=

N A=

CA
dCA
( N A + N B ) D AB
C
dz

N B=

CB
d CB
( N A + N B )DBA
C
dz

CA
d CA CB
d CB
( N A + N B )D AB
+ ( N A + N B ) DBA
C
dz
C
dz

N A + N B=

( CC + CC ) ( N + N )D
A

N A + N B=( 1 ) ( N A + N B )D AB
0=D AB
D AB

AB

dCA
d CB
D BA
dz
dz

d CA
d CB
DBA
dz
dz

d CA
d CB
DBA
dz
dz

dCA
d CB
=DBA
dz
dz
N A =N B

Difusin en estado estacionario en mezclas multicomponentes

D A , m=

1 y A
n
y
Di
i=B
A ,i

1. Difusin molecular en gases

Suponiendo comportamiento ideal
n
P
P V =n R T =
=C
V RT
Difusin molecular en gases en estado estacionario en flujo laminar.

N A=

P A , 1 ( N A + N B )Pt N A
NA
D P
AB t ln
P A , 0 ( N A + N B )P t N A
( N A + N B ) Z R T

Difusin en estado estacionario de a travs del difundente B.

N A=

D AB P t P A ,1P A ,0
P B ,1
D AB Pt P A ,0P A ,1

ln
=N A=

B ,m
Z R T PB ,1P B ,0
P B ,0
Z RT
P

( )

Donde

=
P
B, m

PB , 1PB ,0
ln

PB, 1
PB, 0

P B , 0PB , 1
P B ,0
P B ,1

( ) ( )
ln

Contradifusin equimolar en estado estacionario: lo cual implica que

N B =N A

, por lo cual la siguiente ecuacin se simplifique de:

N A =x A ( N A + N B ) D AB C

d xA
dz

N A =D AB C

d xA
dCA
=D AB
dz
dz

Sabiendo que la concentracin se debe escribir en funcin de la presin por la

naturaleza gaseosa de la fase se tiene que:

CA=

nA PA
dP
=
d C A= A
V R T
RT

Sustituyendo esta expresin en la que la antecede se tiene que

N A=

D AB dP A
D AB

N A dz=
dP A
R T dz
R T

Integrando se obtiene:
PA 1

N A dz=
0

PA 0

D AB
D AB
dP A N A Z=
( P A 1P A 1)
R T
RT

Finalmente se obtiene que

N A=

D AB
( P A 1P A 0 )
RT Z

2. Difusin molecular en liquido

Difusin molecular en liquido en estado estacionario en flujo laminar.

N A=

C A ,1 ( N A + N B )C N A
NA
C D AB

ln
C A ,0 ( N A + N B )C N A
( N A +NB ) Z

Difusin en estado estacionario de A, a travs del difundente B.

N A=

D AB C A ,1 C A ,0
C
C D AB C A ,0C A ,1

ln B , 1 =N A =

Z
C B ,1 C B ,0
CB, 0
Z
CB, m

( )

Donde

C B ,m =

C B ,1C B , 0
ln

C B ,1
C B ,0

( )

COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA

El mecanismo del proceso de flujo en que intervienen los movimientos
de los remolinos en la regin turbulenta no se ha entendido
completamente. Sucede lo contrario con el mecanismo de la difusin
molecular, al menos para gases, el cual se conoce bastante bien, puesto
que puede describirse en funcin de una teora cintica que proporciona
resultados que estn de acuerdo con los experimentales. Por lo tanto, es
natural que la rapidez de la transferencia de masa a travs de varias
regiones desde la superficie hasta la zona turbulenta, se trate de
describir de la misma forma en que, por ser adecuados, se describi la
difusin molecular.

Tabla N 1. Tabla comparativa entre la difusin molecular y conveccin

en la fase gaseosa.
Difusin molecular
Conveccin
D P P P A ,1
N A =k G ( P A , 0P A , 1 )
N A = AB t A ,0
B ,m
Z RT
P
Si observamos las expresiones descritas en la tabla N 1 de difusin y
conveccin en la fase gaseosa, se podra deducir que:
D P
1
K G= A B t
B ,m
Z RT P
Donde

B, m
P

se puede de finir como la d iferencia de presin media

logartmica, siendo este parmetro independiente del tipo de

transferencia de masa (difusin molecular o conveccin). Por tanto el
D AB Pt / Z R T
D AB c / z
trmino
, forma generalizada
, es caracterstica
de la difusin molecular en la fase gaseosa, se reemplaza por F, un
coeficiente de transferencia de masa. Cuando la difusin cambia de
molecular con un comportamiento laminar a turbulenta, los coeficiente
de transferencia de masa (F), deben ser evaluados a travs de
correlaciones con nmeros adimensionales, que incorporen el fenmeno
del transporte del sistema.
Difusin molecular
D P
F= AB t
Z RT

Conveccin
F=f ( , Nu , Sc , S h , Pe , St )

Es posible que no sea plana la superficie a travs de la cual sucede la

transferencia de masa; si as sucede, la trayectoria de difusin en el
fluido puede tener una seccin transversal variable; en ese caso, N se
define como el flux en la interfase de la fase, en donde la sustancia
abandona o entra a la fase para la cual el coeficiente de transferencia de
masa es F. NA es positiva cuando CA1 est en el principio de la trayectoria
de transferencia y CA2 en el final. De cualquier forma, una de estas
concentraciones se encontrar en el lmite de la fase. La forma en que
se defina la concentracin de A en el fluido modificar el valor de F;
generalmente se establece de forma arbitraria. Si la transferencia de
masa ocurre entre un lmite de fase y una gran cantidad de fluido no
limitado, como cuando una gota de agua se va evaporando al mismo

tiempo que va cayendo a travs de un gran volumen de aire, la

concentracin de la sustancia que se difunde en el fluido se toma
generalmente como el valor constante que se encuentra a grandes
distancias del lmite de la fase.
TRANSFERENCIA DE MASA DE MASA ENTRE FASE.
Hasta ahora si ha estudiado la difusin en una sola fase, sin embargo, se
sabe que las operaciones unitarias se refieren a la transferencia de masa
de una fase a otra. Por lo tanto, supngase un compuesto A que se
difunde desde la fase gaseosa a una fase liquida, a travs de un rea de
separacin de ambas fases, denominada rea interfacial.

Figura N 1, Perfil de variacin de la concentracin del agua.

A medida que A, llegue a dicha rea y se difunde en el liquido la
concentracin de A se incrementa en el liquido hasta generar una
difusin en sentido contrario, la cual despus de un cierto tiempo t,
tendr una velocidad contante y equivalente a la primera,
Producindose una velocidad neta de difusin igual a cero, es decir, un
equilibrio dinmico.
Equilibrio.
Segn lo expuesto anteriormente pude entonces ilustrarse la condicin
del equilibrio, mediante representacin grafica de la cantidad de A en
cada fase para unas condiciones de presin y temperatura del sistema.

Difusin interfacial
Como fuerza motriz del proceso de transferencia de masa interfacial
esta relacionada con el alejamiento del equilibrio, en cada fase; se
integra el estudio de la difusin de las dos fases, a travs de un rea de
contacto o rea interfacial, donde las concentraciones interfaciales son
las concentraciones de equilibrio, las cuales se evalan a travs de la
teora de doble resistencia. Dicha teora involucra el estudio de la
transferencia el estudio de la transferencia de masa de un componente
A de una fase a otra, a la resistencia que ofrece cada una a la difusin
integrada con las condiciones de equilibrio, mediante el siguiente
anlisis.

Grafico N 2. Diagrama del concepto de la doble resistencia (izquierda)

y el grafico del alejamiento de las concentraciones de las fases totales
del equilibrio (derecha)
Del grafico del alejamiento de las concentraciones de las fases totales
del equilibrio se puede obtener que, la ecuacin de la pendiente sea:
y y A , G y A ,i
Pendiente=m1=
=
x X A , L X A , i
Sin embargo, para la transferencia de masa en estado estacionario, la
rapidez con la cual A alcanza la interfase del gas debe ser igual a aqulla
con la cual se difunde en el lquido, de tal forma que no haya
acumulacin o agotamiento de A en la interfase. Por lo tanto, el de flujo
de difusin de A se puede escribir en funcin de los coeficientes de
transferencia de masa respecto de cada fase y de los cambios de

concentracin apropiados para cada una. Por lo tanto, cuando kx y ky son

los coeficientes aplicables en forma local.
N A =k x ( X A ,i X A , L ) =k y ( y A , G y A ,i )
Finalmente quedando que:
NA
y y A ,i
k
k
Pendiente=m1= A , G
= y = x
X A , L X A , i N A
ky
kx
Esta pendiente permite evaluar los coeficientes en cada fase, en funcin
de las composiciones interfaciales, las cuales son difciles de medir, por
lo que se requiere usar unas composiciones ficticias en el equilibrio, a
travs de los coeficiente globales, lo cuales estudian la transferencia de
masa en funcin una sola fase.
1. Fase gaseosa:

Grafico N 3. Grafico del alejamiento de las concentraciones de las fases

totales del equilibrio.
En el grafico N 3, se puede observar que la recta de operacin
(
PM )
definida tiene esa direccin para indicar la transferencia del
gas al lquido. Como experimentalmente, es difcil evaluar la
concentracin interfaciales, se plantea un artificio matemtico que
elimine dicha concentracin en la ecuacin de la recta de operacin.

m 2=

y A ,i y A
y A , i y A =m2 ( X A ,i X A , L )
X A , iX A , L

Entendindose por
gas y

X A

y A

como la mnima concentracin de A en el

como la mxima concentracin de A en el lquido.

Para llevar acabo la simplificacin de la concentracin interfaciales,

se puede establecer que:
y A , G y A =( y A ,G y A ,i ) + ( y A , i y A )
De ambas expresiones se obtiene que:
y A , G y A =( y A ,G y A ,i ) + m2 ( X A , iX A , L )
Por otro lado, se sabe que
N A =k x ( X A ,i X A , L ) =k y ( y A , G y A ,i )=K y ( y A ,G y A )
Por lo tanto, de las dos ltimas expresiones se obtiene que:
N A N A m2 N A N A N A m2 N A
=
+
o
=
+
K y ky
kx
K G kG
kL
Finalmente
1
1 m
1
1 m
= + 2o
= + 2
K y k y kx K G kG kL
1
donde : es laresistencia en cada fase
k
El anlisis de las ecuaciones que rigen la teora de doble resistencia,
radica en evaluar la mxima resistencia a la transferencia de masa de
cada uno de los caso, es decir, que si la resistencia a la transferencia
de masa ocurre en la fase gaseosa solamente, por lo cual, se tiene
m2 /k x 0
que m2 es pequea entonces el termino
, por lo cual,
K y =k y
Dicha teora de la doble resistencia, es aplicada al coeficiente al
F=D AB /Z
coeficiente local
, para casos de soluciones no diluidas, o
de alta concentracin (Ver paginas 126, 127, Treybal)
2. Fase Liquida:

Grafico N 4. Grafico del alejamiento de las concentraciones de las

fases totales del equilibrio.
Del grafico se puede deducir que:
X A X A , L= ( X A X A ,i ) + ( X A , iX A , L )
Adems de:
y y A ,i
y y A ,i
m3= A,G
X A X A ,i= A , G
X A X A ,i
m3
De ambas expresiones se obtiene que:
y y A ,i
X A X A , L= A , G
+ ( X A ,i X A ,L )
m3

Por otro lado, se sabe que

N A =K x ( X A X A ,L )=k x ( X A X A ,i )=k y ( y A ,G y A , i )
Por lo tanto, de las dos ltimas expresiones se obtiene que:
NA
NA
N
=
+ A
K x m3 k y k x
Finalmente

1
1
1
=
+
K x m3 k y k x
Si la resistencia a la transferencia de masa ocurre en la fase lquida
solamente, por lo cual, se tiene que m 3 es muy grande entonces el
1/ m3 k x 0
K x =k x
termino
, por lo cual,