INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

BIOTECNOLOGIA

LABORATORIO DE
QUIMICA HETEROCICLICA
Reporte de prctica No. 3 y 5
Grupo: 3FV1
Profesor
Hector Rojas

Integrantes:

Garca Garca Roco De Los ngeles

Mxico D.F a de abril del 2015

Anlisis espectroscpico en el IR de compuestos

heterocclicos
Objetivos.
o Que el alumno conozca y aprenda la informacin ms relevante
que se puede obtener de un compuesto a partir de un espectro
infrarrojo.
o Que el alumno aprenda a determinar los grupos funcionales
presentes en un compuesto a partir de su espectro infrarrojo.

Introduccin
Los mtodos espectroscpicos se clasifican de acuerdo con la regin del
espectro electromagntico que utilizan. Estas regiones incluyen R-X, UV, VIS,
IR, MO, RF. Los primeros mtodos espectroscpicos se restringan al empleo
de la radiacin visible, por ello se denominaron MTODOS PTICOS. Debido
a la similitud del instrumental utilizado, el trmino de MTODOS PTICOS se
emplea tambin para aquellos que emplean la radiacin UV e IR a pesar de
que estas no son perceptibles por el ojo humano.
La espectroscopia vibracional fue una de lar primeras tcnicas
espectroscpicas que encontr un uso extendido, en particular la
espectroscopia de absorcin infrarroja (IR) que recibe su nombre de la regin
del espectro electromagntico implicada. Hay una segunda forma de
espectroscopia vibracional (Raman) que se sustenta en un fundamento fsico
diferente y proporciona informacin similar y complementaria al IR. La regin IR
del espectro electromagntico se encuentra entre 12800-10 cm-1. Tanto desde
el punto de vista de las aplicaciones como de los aparatos se puede dividir en
tres zonas:
IR cercano (NIR): 12800-4000 cm-1,
IR medio: 4000-400 cm-1;IR lejano: 400-10 cm -1, siendo en el IR medio donde
se dan la mayora de las aplicaciones analticas tradicionales, aunque desde la
dcada de los 80 la utilizacin del NIR ha experimentado un innegable auge. El
NIR requiere una mnima o nula preparacin de la muestra y ofrece un anlisis
cuantitativo sin consumir o destruir la muestra.. Es utilizado para el anlisis de
compuestos orgnicos, inorgnicos u organometlicos que contengan tomos
pesados y proporciona informacin til en estudios estructurales. Una de las
grandes ventajas de la espectroscopia IR es su versatilidad, ya que permite
estudiar prcticamente cualquier muestra con independencia del estado en que

se encuentre: lquidos, disoluciones, pastas, polvos, fibras, films, gases o

superficies son algunos ejemplos.
Como en otros procesos de absorcin de radiacin electromagntica, la
interaccin de la radiacin infrarroja con la materia provoca en sta alguna
alteracin. En el caso que nos ocupa, esta alteracin guarda relacin con
cambios en el estado vibracional de las molculas.
El espectro vibracional de una molcula se considera una propiedad fsica
nica y por tanto caracterstica de sta molcula. As, entre otras aplicaciones,
el espectro IR se puede usar como huella dactilar en la identificacin de
muestras desconocidas mediante la comparacin con espectros de referencia.
Los espectros son a menudo complicados y resulta difcil asignar cada una de
las bandas que aparecen en ellos a movimientos atmicos especficos. Esto no
es siempre necesario para extraer informacin muy valiosa, de modo que el
conocimiento incompleto de los espectros no disminuye su utilidad para
realizar anlisis cuantitativos y cualitativos. De hecho, la espectroscopia IR
junto a la espectrometra de masas y la resonancia magntica nuclear, forman
la base del anlisis orgnico cualitativo contemporneo centrado en la
identificacin de la estructura molecular de compuestos y mezclas
desconocidas. Tambin es cada vez mayor relevancia del IR en el campo del
anlisis cuantitativo, en el que la estimacin de contaminantes atmosfricos
provenientes de los procesos industriales ocupa un lugar relevante.
ABSORCIN EN EL INFRARROJO
Modelo mecnico-cuntico de vibraciones: En el caso concreto de la
absorcin de radiacin infrarroja, es posible adoptar un modelo clsico, visual e
intuitivo, que matizado desde el punto de vista de la mecnica cuntica ilustra
la aparicin de los espectros en funcin de los movimientos vibratorios en la
molcula.
Una simple molcula diatmica como el monxido de carbono (CO) mantiene
unidos sus tomos mediante el solapamiento de varios orbitales. A una cierta
distancia internuclear hay un balance entre las fuerzas atractivas y las
interacciones repulsivas que tienen lugar entre los electrones internos de los
dos tomos. Esta distancia de equilibrio se puede modificar suministrando
energa, y en este sentido podemos pensar en la molcula como dos masas
conectadas por un resorte: un enlace qumico actuara como un muelle que
conecta dos tomos con masas M1 y M2. Las masas vibran con unas
frecuencias caractersticas que dependen de ellas y de la fortaleza del muelle
(k) segn la expresin de la fsica clsica:
= 1 2 k = M1 M2 M1 + M2
Donde es la frecuencia natural de vibracin de las masas;
k es la constante de fuerza del muelle (enlace qumico) que es una de medida
de su rigidez;
es la masa reducida.

Las tendencias que marca esta expresin se observan experimentalmente y

por tanto permiten su aplicacin con cierto xito:
Cuanto ms fuertes o rgidos son los enlaces qumicos mayores son las
frecuencias observadas.
Las masas atmicas menores tienden a originar frecuencias mayores.
Los cambios en la frecuencia debidos a las masas se aprecian bien cuando el
hidrgeno se sustituye por deuterio. As, es frecuente conseguir asignaciones
de las vibraciones de diferentes partes de una molcula observando los
cambios de los espectros vibracionales al realizar sustituciones isotpicas
As, una vez realizada esta transicin entre la mecnica clsica y la cuntica,
las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para un oscilador armnico de
masa muestran que las energas permitidas son: E = h(v+1/2) v = 0, 1, 2
Hay dos aspectos interesantes de los niveles de energa en un oscilador
armnico que conviene resaltar: el estado energtico ms bajo no tiene energa
vibracional cero sino E = 1/2h, mientras que la separacin entre dos niveles
contiguos cualesquiera es de h. En ambos casos estas cantidades son
mayores si el enlace es rgido y las masas de los tomos implicados en la
vibracin son pequeas.
Bandas activas en infrarrojo
No todos los modos normales de una molcula necesariamente aparecen en el
espectro como picos de absorcin, siendo determinante para la seleccin de
los mismos la simetra de la molcula.
El requerimiento general para absorber radiacin infrarroja es que la
vibracin debe producir un cambio neto en el momento dipolar de la molcula.
(NN inactivo; CO activo)
En molculas altamente simtricas es frecuente que pares o triadas de modos
sean idnticos. En este caso se llaman modos de vibracin degenerados y dan
lugar a una sola banda. (Ej. W(CO)6 una nica banda stretching)
Regla de exclusin: si una molcula tiene centro de inversin ninguno de sus
modos normales puede ser activo a la vez en IR y Raman, pudiendo ser un
modo inactivo en ambos.
Las vibraciones que tienen frecuencias muy cercanas suelen aparecer como
una sola banda.
Las vibraciones que tienen poca intensidad pueden no ser observadas.

APARIENCIA DE LAS BANDAS

Como se ha comentado, en los espectros de IR no se observan saltos
vibracionales puros (a una nica frecuencia ), que daran lugar a bandas
discretas muy agudas. Los niveles rotacionales son de mucha menor energa y
hay muy poca diferencia entre una transicin vibracional pura y una rotacionalvibracional, por lo que se permiten transiciones a niveles rotacionales cercanos.
El efecto observado en los espectros de lquidos y slidos es la aparicin de
bandas anchas en el intervalo de frecuencias permitido. En un espectro tpico
se representa el % T (transmitancia) frente al nmero de ondas expresado en
cm-1 (1/ que es proporcional a la frecuencia y por tanto a la energa E = h)
y se observan absorciones de distinta intensidad en el intervalo en estudio.

(Figura. Espectro de acetona).

En el anlisis cuantitativo es ms comn representar Absorbancia frente a
nmero de ondas. Figura 3 En resumen: los enlaces vibran al absorber la
energa adecuada dando lugar a un espectro caracterstico. Segn la fortaleza
de los enlaces y la masa de los tomos implicados ser necesaria ms o
menos energa para que se produzca la absorcin de la radiacin. Adems la
simetra de la molcula y la de cada modo normal definen las absorciones
activas, por lo que el espectro IR se convierte en una propiedad molecular
especfica del compuesto en cuestin.
Metodologa

PARTE EXPERIMENTAL.
Las siguientes frmula condensadas corresponden a los espectros
presentados abajo: C5H10O (1), C5H10O (2), C5H10O2 (3), C6H12O (4),
C5H13N (5), C6H12 (6), C3H4O (7), C8H10 (8). Escribe diferentes formulas
semidesarrolladas o de lneas para cada una y en base a las tablas de seales
caractersticas para los diferentes grupos funcionales, indica a que compuesto
es ms probable que corresponda cada espectro. En los casos en los que no
sea posible determinar con precisin de que compuesto se trata, recurrir a los
catlogos de espectros infrarrojos para determinar con certeza a que
compuesto corresponde el espectro.

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE UN
HETEROCICLO DE CUATRO MIEMBROS SNTESIS DE
UN TIETANO

OBJETIVOS:

Aprender a sintetizar sistemas heterocclicos de 4 miembros empleando

materias accesibles.
Determinar algunas propiedades fisicoqumicas de estos heterociclos y
compararlos con los reportados en la literatura.
Emplear las tcnicas espectroscpicas como el IR y RMN para poder
determinar las estructuras moleculares de los heterociclos sintetizados.

INTRODUCCIN:
Los compuestos heterocclicos son compuestos orgnicos cclicos en los que al
menos uno de los componentes del ciclo es de un elemento diferente al
carbono. Los tomos distintos de carbono presentes en el ciclo se
denominan heterotomos,
siendo
ms comunes
los heterotomos
de nitrgeno, oxgeno y azufre. Ya que presentan cada una de los aminocidos
presentes.
Tomando como criterio de clasificacin la cantidad de insaturaciones de los
ciclos; los heterociclos pueden ser saturados o insaturados. Los heterocclicos
insaturados pueden ser aromticos o no aromticos.
Heterociclos

Saturados
insaturados

No aromticos
Aromticos

Heterociclos saturados

Heterotomo

Nitrgeno

Heterociclos completamente insaturados

Oxgeno Azufre

Nitrgeno Oxgeno

Azufre

Oxetano Tietano

Azeto

Tietonio

Ciclos de 4 componentes

Nombre IUPAC

Azetidina

Estructura

Metodologa

Resultados

Oxetonio

Mecanismo de reaccin:

+
H2N

NH2

HN

Cl

Cl

Br

NH2

Cl

NH2

Cl

OH

NH2

H
N
H

Urea

O
Cl

SH

H2N

NH2

O
Cl

SH

+
H2N

Tietano

NH2

OH

Na

OH

+
HCl

Cl

NH2

H2O

Espectro RMN 1H y 13C del tietano sintetizado.

ChemNMR H-1 Estimation

3.21

2.94

S
3.21

Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough

2
PPM

Protocol of the H-1 NMR Prediction:

Node

Shift

CH2
CH2
CH2

3.21
2.94
3.21

Base + Inc.
3.21
2.94
3.21

Comment (ppm rel. to TMS)

thietan
thietan
thietan

ChemNMR C-13 Estimation

27.6

29.7

S
27.6

Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough

30

25

20

PPM

15

10

Protocol of the C-13 NMR Prediction:

Node

Shift

Base + Inc.

CH2

27.6

CH2

29.7

CH2

27.6

-2.3
9.1
11.9
9.4
-0.5
-2.3
18.2
11.4
2.4
-2.3
9.1
11.9
9.4
-0.5

Comment (ppm rel. to TMS)

aliphatic
1 alpha -C
1 alpha -S
1 beta -C
general corrections
aliphatic
2 alpha -C
1 beta -S
general corrections
aliphatic
1 alpha -C
1 alpha -S
1 beta -C
general corrections