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Sntese dos compostos: [CuCl(PPh3)]4,

[CuCl(PPh3)3] e [CuCl(SCN)(PPh3)2]2
Resumo
Este relatrio descreve a tanto a sntese dos compostos [CuCl(PPh3)3] e
[CuCl(PPh3)]4 a partir do refluxo de uma mistura de CuCl2.2H2O e trifenilfosfina em
meio etanlico quanto a sntese do composto [CuCl(SCN)(PPh3)2]2 atravs da agitao
de uma mistura de [CuCl(PPh3)3] e KSCN na presena de clorofrmio e metanol. Os
slidos obtidos foram filtrados vcuo utilizando solventes orgnicos para remover
possveis impurezas. Em seguida, tais slidos foram secos e pesados. Ento, calculou-se
o rendimento de cada reao, sendo que o rendimento para a reao do composto
[CuCl(PPh3)3] foi 82,8%, para o composto [CuCl(PPh3)]4 foi 74,5% e para composto
[CuCl(SCN)(PPh3)2]2 foi 52,3%. E por fim, complexos obtidos foram caracterizados
por espectroscopia vibracional de absoro na regio do infravermelho.
Palavras-chave: [CuCl(PPh3)]4; [CuCl(PPh3)3]; [CuCl(SCN)(PPh3)2]2

Introduo
O cobre moderadamente abundante, sendo o vigsimo quinto elemento mais
abundante, em peso, na crosta terrestre. Pertence ao grupo 11 da tabela peridica,
portanto como todos os ele elementos deste grupo tem um eltron s externo alm de um
nvel d completo. O elemento cobre pode ser encontrado nos estados de oxidao +I,+II
e +III. Contudo, o nico on hidratado estvel em soluo aquosa o Cu2+, pois o on
monovalente Cu+ se desproporciona em gua e o on trivalente Cu3+ um agente
oxidante to forte que oxida at a gua, assim s ocorrem quando estabilizados na forma
de complexos ou como compostos insolveis.
O tomo de cobre possui 1 eltron s no orbital mais externo, semelhante aos
metais do grupo 1. Entretanto, apresentam o orbital 3d completo assim os eltrons deste
orbital podem participar de ligaes.

Os compostos, cujo cobre apresenta o nmero de oxidao (1+), geralmente so


diamagnticos e incolores. H poucos compostos coloridos: Cu2O amarelo ou
vermelho, o Cu2CO3 amarelo e o CuI marrom. Nesses casos, a cor se deve as
transies de transferncia de carga e no as transies d-d. J os compostos de cobre
com nmero de oxidao (2+) so mais estveis e possuem configurao eletrnica 3d9
e, portanto, tem um eltron desemparelhado. Seus compostos so geralmente coloridos
(azul ou verde), devido s transies d-d e paramagnticos. Um exemplo o sal
hidratado de cobre (II), CuSO4.5H2O , com colorao azulada [1,2].
Os complexos de cobre possuem grande importncia biolgica, pois apresentam
atividade antitumoral e so usados no tratamento do cncer como agentes
radioteraputicos.
A trifenilfosfina (Figura 01), um dos reagentes utilizados na sntese de
complexos de cobre, um derivado da fosfina. temperatura ambiente surge como um
slido branco ou ligeiramente amarelado e possui odor caracterstico. um composto
alergnico e prejudicial ao meio ambiente. A molcula apresenta uma geometria
piramidal de base trigonal, com ngulos C-P-C = 117,8, 85,6 e 115,2,
respectivamente.

Figura 01: frmula estrutural da trifenilfosfina.


O tiocianato outro ligante que pode utilizado para a sntese de complexos de
cobre. um ligante que pode se coordenar tanto pelo tomo de enxofre (S) como pelo
tomo de nitrognio (N). Quando este ligante se coordenar a um metal atravs do tomo
de enxofre M SCN chamado de tiocianato e quando se coordenar atravs do tomo
de nitrognio M NCS chamado de isotiocianato. Portanto, os nomes sistemticos
tiocanato e isotiocianato indicam qual dos tomos est ligado ao metal.

Parte Experimental
Sntese do [CuCl(PPh3)3]:
Pesou-se, separadamente, 0,20 g de CuCl2.2H2O e 1,10 g de PPh3 , os quais
foram transferidos para um balo com o auxlio de um funil e em seguida adicionou-se
8 mL de etanol .A mistura reacional ficou sob refluxo por 30 min, o produto obtido foi
transferido para um funil de Bcher e lavado trs vezes com 5 mL de etanol e duas
vezes com 5 mL de ter etlico. Depois de realizada a filtrao vcuo, o slido foi
seco, pesado e reservado para sua posterior utilizao como reagente para a sntese do
composto[Cu(SCN)(PPh3)2 ]2.(Figura 02)
Sntese do [Cu(SCN)(PPh3)2 ]2 :
Inicialmente, preparou-se duas solues:

soluo A , na qual 0,30 g de

[CuCl(PPh3)3] obtidos na sntese anterior foram solubilizados em 5 mL de clorofrmio e


soluo B, na qual 0,036 g de KSCN foram solubilizados em 2 mL de metanol. Em
seguida, a soluo B foi vertida sobre a soluo A (previamente aquecida). A mistura
reacional ficou sob agitao magntica por 1h, a temperatura ambiente. O produto
formado foi transferido para um funil de Bcher e lavado trs vezes com 5 mL de
metanol e duas vezes com 5 mL de ter etlico. E por fim o composto obtido foi seco e
pesado. (Figura 03)
Sntese do [CuCl(PPh3)]4
Pesou-se, separadamente, 0,20 g de CuCl2 .2H2O e 0,45 g de PPh3 , os quais
foram transferidos para um balo e aps, adicionou-se 8 mL de etanol. A mistura
reacional ficou sob refluxo por 30 min. O produto obtido foi transferido para um funil
de Bucher e lavado trs vezes com 5 mL de etanol e duas vezes com 5 mL de ter
etlico. E por fim o composto obtido foi seco e pesado. (Figura 02)

Figura 02: Sistema de refluxo utilizando na sntese dos compostos CuCl(PPh3)]4


e [CuCl(PPh3)3].
Figura 03

Resultados e discusses.
Na sntese do complexo [CuCl(PPh3)3], ocorre a seguinte reao global:
CuCl2.2H2O + 3 PPh3
[CuCl(PPh3)3] +2ClO complexo obtido, que possui uma estrutura quadrtica planar (figura04),
apresenta uma colorao branca (figura 05).

PPh3

Cl
Cu

PPh3

PPh3

Figura 05: estrutura do [CuCl(PPh3)3].


Foto
O complexo obtido estvel, pois obedece a regra dos 18 eltrons (Esquema
01).

Esquema 01: Regra dos 18 eltrons.


Utilizando a reao global de obteno do complexo, foi possvel realizar o
clculo do rendimento como est demonstrado abaixo:
(

)(

)(

(
(

)
)

Portanto, o rendimento obtido para o [CuCl(PPh3)3] foi de 82,8%.


O composto [CuCl(PPh3)3], foi caracterizado por espectroscopia vibracional de
absoro no IV. No Anexo 1 est representado o espectro vibracional de absoro no IV
do complexo. A partir do espectro foi possvel realizar a atribuio das bandas do
complexo, que est representada na tabela 1.
Freqncia (cm-1)
3434
3044
1960
1896
1816
1578
1477
1429
1317
1182
1087

Intensidade
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Mdia
Fraca
Fraca
Mdia

Atribuies

Fraca

985

Fraca

838

Forte

741

Forte

691

Forte

506

Forte
408
Tabela 01: Atribuio das bandas do complexo [CuCl(PPh3)3].
Analisando o espectro pode-se concluir que o composto sintetizado no laboratrio o
[Mo(CO)4phen], pois apresenta bandas caractersticas referentes ao .........

Na sntese do complexo [Cu(SCN)(PPh3)2]2, ocorre a seguinte reao global:


2[CuCl(PPh3)3] + 2 KSCN
[Cu(SCN)(PPh3)2]2 + 2 K+ + 2 Cl-+ 2 PPh3

O complexo obtido apresenta uma colorao branca (figura 06). E possui


estrutura representada pela figura 07.
Foto

Figura 07: Estrutura do [Cu(SCN)(PPh3)2]2.


Utilizando a reao global de obteno do complexo, foi possvel realizar o
clculo do rendimento como est demonstrado abaixo:
(

)(

)(

)(
(

)
)

)(

(
(

)(
)(

Portanto, o rendimento obtido para o Cu(SCN)(PPh3)2]2 foi de 52,3%. O baixo


rendimento deve-se a possveis perdas durante a filtrao.

O composto [Cu(SCN)(PPh3)2]2,foi caracterizado por espectroscopia vibracional


de absoro no IV. No Anexo 2 est representado o espectro vibracional de absoro no
IV do complexo. A partir do espectro foi possvel realizar a atribuio das bandas do
complexo, que est representada na tabela 2.
Freqncia (cm-1)
3751
3346
3053
2848
2372
2094
1964
1895
1817
1584
1479
1432
1312
1181
1093
1025
918
852
747
695
509

Intensidade

Atribuies

Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Forte
Fraca
Fraca
Fraca
Fraca
Mdia
Mdia
Fraca
Fraca
Mdia
Fraca
Fraca
Fraca
Forte
Forte
Forte

Fraca
437
Tabela 02: Atribuio das bandas do complexo [Cu(SCN)(PPh3)2]2.
Analisando o espectro pode-se concluir que o composto sintetizado no laboratrio o
[Mo(CO)4phen], pois apresenta bandas caractersticas referentes ao .........

Na sntese do complexo [CuCl(PPh3)]4, ocorre a seguinte reao global:

4 CuCl2.2H2O + 4 PPh3
[CuCl(PPh3)]4 +4 ClO complexo obtido apresenta uma colorao branca (figura 08).
Foto
A estrutura do complexo obtido pode ser representada pela figura 09. - Procurar
Utilizando a reao global de obteno do complexo, foi possvel realizar o
clculo do rendimento como est demonstrado abaixo:
(

)(

)(

(
(

)
)

Portanto, o rendimento obtido para o [CuCl(PPh3)3] foi de 74,5%.


O composto [CuCl(PPh3)]4, foi caracterizado por espectroscopia vibracional de
absoro no IV. No Anexo 3 est representado o espectro vibracional de absoro no IV
do complexo. A partir do espectro foi possvel realizar a atribuio das bandas do
complexo, que est representada na tabela 3.
Freqncia (cm-1)
3048
1477
1431
1180
1093
997
745
693
503

Intensidade

Atribuies

Fraca
Fraca
Mdia
Fraca
Mdia
Fraca
Forte
Forte
Forte

Forte
439
Tabela 03: Atribuio das bandas do complexo [CuCl(PPh3)]4.
Analisando o espectro pode-se concluir que o composto sintetizado no laboratrio o
[Mo(CO)4phen], pois apresenta bandas caractersticas referentes ao .........

4- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] LEE, J. D. Qumica Inorgnica: um novo contexto conciso. 3. ed. So Paulo:
Edgard Blcher, 1980.
[2] ATKINS, P.; LORETTA, J. Princpios de Qumica. 3.ed.Porto Alegre: Bookmam,
2006. 965 p.