ANLISIS

QUMICO
201
5

INTRODUCCIN

La

aplicacin

de

mtodos

de

anlisis

fsico-qumicos

por

instrumentacin en el campo ambiental se ha desarrollado con la

fabricacin de equipos e instrumentos con sistemas de deteccin
electrnica para uso en monitoreo campo y en laboratorios.
El anlisis de elementos a nivel de trazas (ppm,ppb, ppt) antes
realizados por mtodos colorimtricos
deteccin, exactitud

de amplios

de

garantizada y alta precisin es ahora posible

lograrse con equipos e instrumentos

que llevan la ventaja de su

rapidez y medicin directa de la muestra en el lugar

facilitando el tratamiento, y correccin
manejo

rangos

y control de efluentes

de origen ,

necesarios para el buen

, aguas naturales , potables y

residuales conocer las concentraciones puntuales del parmetro o

elemento que se analiza y detectar alteraciones y/o contaminaciones
de efluentes y emisiones.
Estos mtodos tambin

son aplicables a muestras ambientales de

aire, suelos y sedimentos.

Los antiguos mtodos por va clsica no pierden su vigencia por la
exactitud y precisin que ofrecen, por ello se aplican para calibracin
de los instrumentales.
Incluiremos en este documento algunos de estos mtodos.

ANLISIS DE PARMETROS
FSICO QUMICOS POR
INSTRUMENTACIN

1.1 PH
El pH es un indicador de la acidez de una sustancia. Est determinado
por el nmero de iones libres de hidrogeno (H+) en una sustancia. La
acidez es una de las propiedades ms importantes del agua. El agua
disuelve casi todos los iones. El pH sirve como un indicador que
compara algunos de los iones ms solubles en agua. El resultado de
una medicin de pH viene determinado por una consideracin entre el
nmero de protones (iones H+) y el nmero de iones hidroxilo (OH-).
Cuando el nmero de protones iguala al nmero de iones hidroxilo, el
agua es neutra. Tendr entonces un pH alrededor de 7. El pH del agua
puede variar entre 0 y 14. Cuando el ph de una sustancia es mayor de
7, es una sustancia bsica. Cuando el pH de una sustancia est por
debajo de 7, es una sustancia cida. Cuanto ms se aleje el pH por
encima o por debajo de 7, ms bsica o cida ser la solucin. El pH
es un factor logartmico; cuando una solucin se vuelve diez veces
ms cida, el pH disminuir en una unidad. Cuando una solucin se
vuelve cien veces ms cida, el pH disminuir en dos unidades. El
trmino comn para referirse al pH es la alcalinidad.
1.1.1 MEDICIN DE pH
1. Calibrar el equipo con soluciones buffer de pH 4 y 7; medir el pH a
muestras con pH 2, 5, 9 y 11.
2. Calibrar el equipo con soluciones buffer de pH 7 y 10.
3

Repetir las mediciones de pH a muestras de (1) observar el efecto.

3. Observar el efecto de los siguientes factores (en las mismas
muestras) y corregirlo.
-

Agitacin

Incremento del contenido de CO2

Temperatura (a 2 C y a 30 C)

Turbiedad en la muestra

Electrodo mal conectado, con poca solucin de relleno u

obstruido.

1.2 TEMPERATURA
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de
calor o fro, por lo general un objeto ms "caliente" tendr una
temperatura mayor. Fsicamente es una magnitud escalar dada por
una funcin creciente del grado de agitacin de las partculas de los
materiales. A mayor agitacin, mayor temperatura. As, en la escala
microscpica, la temperatura se define como el promedio de la
energa de los movimientos de una partcula individual por grado de
libertad.
En el caso de un slido, los movimientos en cuestin resultan ser las
vibraciones de las partculas en sus sitios dentro del slido. En el caso
de

un

gas

ideal

monoatmico

se

trata

de

los

movimientos

transnacionales de sus partculas (para los gases multiatmicos los

movimientos rotacional y vibraciones deben tomarse en cuenta
tambin).
1.3 CONDUCTIVIDAD
La conductividad trmica es una propiedad fsica de los materiales
que mide la capacidad de conduccin de calor. En otras palabras la
conductividad trmica es tambin la capacidad de una sustancia de
transferir el movimiento cintico de sus molculas a sus propias
molculas adyacentes o a otras substancias con las que est en
contacto.

La inversa de la conductividad trmica es la resistividad trmica, que

es la capacidad de los materiales para oponerse al paso del calor.
1.4 OXIGENO DISUELTO
El Oxgeno Disuelto (OD) es la cantidad de oxgeno que est disuelta
en el agua y que es esencial para los riachuelos y lagos saludables. El
nivel

de

oxgeno

disuelto

puede

ser

un

indicador

de

cun

contaminada est el agua y cun bien puede dar soporte esta agua a
la vida vegetal y animal. Generalmente, un nivel ms alto de oxgeno
disuelto indica agua de mejor calidad. Si los niveles de oxgeno
disuelto son demasiado bajos, algunos peces y otros organismos no
pueden sobrevivir.
Gran parte del oxgeno disuelto en el agua proviene del oxgeno en el
aire que se ha disuelto en el agua. Parte del oxgeno disuelto en el
agua es el resultado de la fotosntesis de las plantas acuticas. Otros
factores tambin afectan los niveles de OD; por ejemplo, en un da
soleado se producen altos niveles de OD en reas donde hay muchas
algas o plantas debido a la fotosntesis. La turbulencia de la corriente
tambin puede aumentar los niveles de OD debido a que el aire
queda atrapado bajo el agua que se mueve rpidamente y el oxgeno
del aire se disolver en el agua.

Nivel de OD
(in ppm)

Calidad del Agua

0,0 - 4,0

Mala
Algunas poblaciones de peces y
macroinvertebrados empezarn a
bajar.

4,1 - 7,9

Aceptable

8,0 - 12,0

Buena

12,0 +

Repita la prueba
El agua puede airearse
artificialmente

MTODOS DE ANLISIS DE
PARMETROS FSICO
QUMICOS POR VA
CLSICA

2.1 Mtodo complexomtrico con EDTA Discusin General

El cido etilendiaminotetractico y sus sales sdicas forman complejo
(quelato) soluble cuando se adiciona una solucin de ciertos cationes
metlicos. Si se adiciona una pequea cantidad del colorante
Eriocromo Negro T a una solucin que contiene iones Ca y Mg a pH 10
la solucin se tornar rojo vino. Si a continuacin se aade EDTA
como titulador, se formarn complejos de calcio y magnesio y una vez
agotados todos los iones, la solucin virar del color rojo vino a azul
en el punto final de la titulacin.
La precisin del viraje mejora cuando aumenta el pH, pero esto debe
ser controlado para evitar que se precipite el calcio y Magnesio bajo
las formas de CaCO3 y Mg (OH)2. Se fija cinco minutos como tiempo
lmite de duracin de la titulacin para reducir al mnimo la tendencia
de precipitacin del CaCO3.
Muestreo y almacenamiento
6

Se puede almacenar en botellas de plstico o vidrio y guardar a 4 C

por un tiempo mximo de siete das.
Interferencias
Las interferencias de algunos iones metlicos se reducen al mnimo
agregando ciertos inhibidores a la muestra de agua antes de la
titulacin con EDTA. La materia orgnica suspendida y coloidal
tambin interfiere en la deteccin del punto final de viraje. Si se
requiere, antes de hacer la determinacin se debe calcinar la
muestra. La titulacin se realiza en un ambiente de temperatura
moderada.

Aparatos:
-

Bureta automtica de 50 ml.

Soporte para bureta con base de porcelana
Matraces erlenmeyer de 250 ml
Pipetas volumtricas de 50 ml
Pipetas de 1 ml.
Cucharilla de 0.2 a 0.3 g

Reactivos:
a)

Solucin amortiguadora.- Se pesa 16.9 g de cloruro de

amonio NH4Cl y se diluye en 143 ml de hidrxido de amonio NH4OH.

Se pesa 644 mg de cloruro de magnesio MgCl 2.6H2O o 780 mg de
sulfato de magnesio MgSO4.7H2O y 1.179 de sal disdica de EDTA y se
disuelve en 50 ml de gua destilada. Se mezclan bien las soluciones y
se diluyen a 250 ml. Se conserva la solucin en un frasco de plstico
con tapa enroscada hermticamente para impedir que el NH 3 se
pierda o el CO2 se diluya. Despus de un mes se debe descartar la
solucin amortiguadora.
b)

Solucin inhibidora.-Para dar un cambio de color claro en el

punto final hay que aadir una solucin inhibidora a algunas de las
7

aguas que contienen iones interferentes. Un ejemplo: se disuelve 4.5

g de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de alcohol etlico o
isopropanol del 95%.
c)

Indicador.- Se mezcla 0.5 g de colorante de Eriocromo Negro T

con 100 de NaCl previamente secado y pulverizado. La humedad

deteriora el indicador por lo cual debe conservarse en un lugar seco.
d)

Solucin titulante de EDTA 0.01M.-Se diluye 3.723 g de sal

disdica del cido etilendiamino tetractico y se enrasa en un frasco

volumtrico a 1 litro con agua destilada. Se valora esta solucin
contra la valorada de carbonato de calcio.
e)

Solucin valorada de carbonato de calcio

Se pesa 1.0 (P.P.) de carbonato de calcio CaCO3, previamente
secado a 150 C durante 4 horas; se aade 100 ml de agua
destilada y a continuacin HCl 1:1 gota a gota hasta que se
haya disuelto todo el CaCO3; se completa a 200 ml y se hierve
por unos minutos para expulsar el CO2. Se enfra, se aade unas
gotas de indicador rojo de metilo y se ajusta al color intermedio
anaranjado ya sea agregando NH4OH 3N o H Cl 1+1. Luego se
completa a 1000 ml con agua destilada. Esta solucin equivale
a 1.000 mg CaCO3/ml.
Procedimiento

a.

Se toma 50 ml de muestra con una pipeta volumtrica y se

vierten en un erlenmeyer de 250 ml.

b.

Se aade 1 2 ml de la solucin amortiguadora; el pH de la

muestra debe ser de 10.0 0.1

c.

Se aade 1 ml de la solucin inhibidora de hidroxilamina.

d.

Se agrega 0.2 0.3 g del indicador y se titula con la solucin

valorada de EDTA hasta que desaparezca el color rojizo,
agregando las ltimas gotas a intervalos de cinco segundos
acompaando de agitacin vigorosa (se torna azul).
8

Clculos:
Dureza total EDTA en mg/L de CaCO3 = ml del titulador
EDTAx f x 1000
ml de muestra
Otro Mtodo:
REACTIVOS:
274, D-1

SOLUCIN DE EDTA 0.01N.

275, D-2

SOLUCIN TAMPON, pH 10.

277, D-3

INDICADOR NEGRO DE ERIOCROMO

PROCEDIMIENTO:
Tomar en un erlenmeyer

50 ml de la muestra de

agua.
Aadir 25 gotas del reactivo D-2.
Aadir una pequea cantidad del reactivo D-3, agitar.
Si
aparece una coloracin azul la dureza total es igual a
cero.
Si aparece una coloracin rosada, titular con el
reactivo D-1
hasta que el indicador vire de rozado a azul.
CALCULOS:
Para obtener la dureza total multiplicar los ml gastados
de D-1 por 20 y reportar la concentracin en ppm.
Aceites y Grasas
La fraccin aceite y grasa de un agua residual o efluente industrial
incorpora

compuestos

grasos

de

origen

vegetal

animal,

hidrocarburos minerales compuestos, hidrocarbonados de Cl, N y S y

otras especies orgnicas extractables en el solvente empleado como
pigmentos.
Su eliminacin en el tratamiento de un agua residual o efluente debe
ser completa porque alteran los procesos aerobios y anaerobios,
forman pelculas que impiden el desarrollo de la fotosntesis y cubren
9

los fondos y lechos de ros y lagos degradando el ambiente durante el

proceso de descomposicin.
2.2 Mtodo gravimtrico Discusin general
Para la extraccin de aceites y grasas se emplean varias fracciones
de hexano las que se agitan sucesivamente con la muestra de agua a
pH 6, en embudos de separacin, las fracciones del solvente se unen
en una cpsula previamente tarada, se secan a bao mara a 80 C se
enfran en un desecador y luego se llevan a peso constante. Con este
procedimiento se extraen sustancias con bajo punto de ebullicin a
pH 6 y a pH 1 en una nueva extraccin. En los aceites y grasas
extrados los aceites y grasas minerales constituyen la fraccin no
saponificable y los cidos grasos la saponificable, las cuales pueden
separarse en una nueva etapa y analizarse por espectrofotometra
infrarrojo y cromatografa de gases, respectivamente.
El uso del fren (Triclorotrifluoretano) con P.E. de 47 C evita la
oxidacin de algunos aceites y grasas incrementando la recuperacin
y reduciendo costos.
El volumen de muestra y de solvente depender del grado de
contaminacin del agua.
En la evaporacin del solvente suelen perderse hidrocarburos de
cadena corta y destilados de petrleo, recuperndose por extraccin
los aceites y grasas animales, vegetales y minerales y los cidos
grasos libres.
Muestreo y almacenamiento
Las muestras se colectan en botellas de vidrio con tapa esmerilada en
volmenes de 1 5 litros; la adicin del hexano puede ser previa a la
de la muestra teniendo cuidado de que las botellas queden bien
asegurados para que no se abran durante el transporte.
Interferencias
En la extraccin con hexano se recuperan sustancias orgnicas como
agentes de superficie activa, azufre, pigmentos orgnicos, etc.

10

La formacin de emulsiones se elimina adicionando cloruro o

sulfato de sodio.
Aparatos
-

Frasco de vidrio de un litro con tapa esmerilada para muestra

Embudo de separacin de dos litros

Cmara de secado a 80 C

Desecador con gel de slice

Plato de vidrio o cpsula

Balanza analtica

Reactivos
N-hexano
Procedimiento
-

Se toma un litro de muestra y se acidifica a pH 2 con HCl 6N (5

ml).

Se lleva a embudo de separacin de dos litros, se agrega 30 ml de

hexano y se agita, se deja separar las capas y se drena el solvente
a

una

cpsula

plato

de

vidrio

de

peso

constante,

es

recomendable recuperar el solvente empleando balones

de

destilacin en lugar de cpsulas.

-

Se hace dos extracciones ms con 30 ml de hexano cada una y se

lleva a destilar en bao mara a 80 C y luego a cmara de secado
a 80 C por 15 minutos, se enfra en desecador y se pesa. En el
caso de formarse emulsiones muy fuertes filtrar los extractos en
papel de filtro conteniendo Na2SO4 antes de destilar.

Clculos
mg De aceite y grasa / 1 = B A x 1000
ml de muestra
A = peso inicial de la cpsula vaca
B = peso final de la cpsula con el extracto.
Nota: Con este mtodo puede determinarse concentraciones de hasta
0.1 mg/1 dependiendo del volumen de agua tomado.
11

2.3 DETERMINACIN DE ALCALINIDAD

Principio.- se basa en la capacidad de un agua de neutralizar los
cidos fuertes, se debe a la presencia de sales de cidos dbiles o
bases fuertes (CO3 =HCO3-, OH-).
REACTIVOS:
FENOLFTALEINA AL 1%.
ANARANJADO DE METILO AL 0.1%.
INDICADOR - MEZCLA.
H2SO4

N/50.

PROCEDIMIENTO:
Medir exactamente 10 ml de la muestra.
Aadir 1 gota de solucin indicadora de fenolftalena.
Si aparece una coloracin rosada titular con H2SO4
N/50, hasta que

el indicador vire a incoloro. Tomar

nota del volumen gastado como

V1.

Seguidamente aadir 2 gotas de solucin indicadora

rojo de metilo
(reactivo 260).
Continuar la titulacin con H2SO4 N/50 hasta que la
coloracin

cambie de azul verdoso a rosado.

CALCULOS:
La

alcalinidad

(fenolftalena),

multiplicando el volumen

se

obtiene

V1 por 100 .

La alcalinidad M, se obtiene multiplicando el volumen

V2 por 100.
La alcalinidad OH, en ppm se obtiene multiplicando la
alcalinidad F

por 2 y restando de esta cantidad la

alcalinidad M.
12

 Reportar la alcalinidad F,M y OH en ppm.

NOTA: Si en el paso (3) no aparece coloracin rosada,
considerar la alcalinidad F = 0 y continuar el paso (4).

2.4 DETERMINACIN DE CLORUROS

REACTIVOS:
CROMATO DE POTASIO AL 10%
NITRATO DE PLATA 0.0172N.
H2SO4 N/1
PROCEDIMIENTO:
Medir exactamente 10 ml de la muestra.
Agregar 1 gota de indicador fenolftalena.
Si aparece coloracin rosada, neutralizar con H2SO4
N/1 hasta que el

indicador vire a incoloro.

Aadir 2 gotas de K2CrO4 (reactivo 224).

Titular la muestra con reactivo 229 (AgNO 3) hasta que
el indicador
cambie de amarillo a rojo ladrillo.
CALCULOS:
Para obtener la concentracin de cloruros como NaCl,
multiplica el volumen gastado de AgNO 3 por 100.
Reporta este resultado en ppm.
2.5 DETERMINACIN DE SLIDOS
Principio.- Consiste en la separacin de las partculas slidas de la
muestra de agua por filtracin a travs de una membrana de 0.45
micrmetro de dimetro.
En el filtrado se encuentran los slidos disueltos los que se llevan a
residuo seco a 105C
13

MATERIALES Y REACTIVOS.
Embudo
Kitasato de 500 ml.
Estufa a 105 C
Cpsula de porcelana de 50 ml.
Probeta de 50 ml.
Balanza
DETERMINACIN DE SLIDOS EN SUSPENSIN Y DISUELTOS
Procedimiento
50 ml. de muestra
Filtracin
Al vaco
0.45 um
Cpsula con filtrado (pre-pesada)
Evaporar y secar a 103-105C
Pesada final de cpsula + muestra
(Peso constante)
(A B) x 1000
mg/l slidos disueltos =
ml de muestra
(C - D) x 1000
mg/l slidos en suspensin =
ml de muestra
A = Capsula + muestra

C = Filtro + muestra

B = Capsula vaca

D = Filtro

FSFORO TOTAL
Principio.- la accin en solucin dilucin diluida de los ortofosfatos
con molibdato de Amonio y Tartrato de Antimonio y Potasio forma un
14

acido Heteropolyfosfomolibdico el que por reduccin con el acido

Ascrbico produce Azul de Molibdeno.
MATERIAL Y REACTIVOS.
Cocinilla elctrica
Erlenmeyers
Tubo de Nessler o fiola de 50 ml.
Sol. De Fenoltaleina
H2SO4 conc.
HNO3
Relativo Combinado
Correr blanco
50 ml. Muestra
+ 1 ml. De H2SO4 conc. + 5ml. De HNO3
Digestin hasta el volumen 1 ml.
(1 hora)
Enfriar
+ 20 ml. De H2O destillada + 1 gota de
fenolftana + NaOH 1ON
ROSADO + H2SO4 10N
incoloro
Pasar a tubos filtrar si hubiera furicidad
Nessler de 50 ml. O fiolas de 50 ml

Aadir 8 ml de relativo combinado y mezclar

coloracin azul

Esperar 10 y leer 800 nm

Hallar la cura de calibracin mgP
Mg/1P =

mg P x 1000
Ml de muestra

FSFORO SOLUBLE
Principio.- por este mtodo se determina los componentes de
Fsforo solubles en agua (Ortofosfatos)
15

MATERIAL Y MTODOS
Erlenmeyers de 125 ml. O violas de 50 ml.
Pipeta de 10 ml. (volumtrica)
Pipeta graduada de 10 ml.
H2 SO4 5N
Sol. De Fenolftalena
Sol. De reactivo combinado
25 ml. De muestra
+ 1 gota de fenolftalena
+Gota H2 SO4 5N

rojo

Incoloro
Aadir 8 ml. De reactivo combinado
Mezclar

color azul

Esperar 10 y leer a 880 nm

Halar en la curva de calibracin los mgP

Mg p x 1000
Mg/1 P =
Ml de muestra
OXIGENO DISUELTO
Principio.- El oxgeno disuelto oxida al hidrxido

manganoso

formando el MnCl2 y una solucin lcali Ioduro (NaOH + NaI), hasta

hidrxido mangnico el cual ,en presencia de un cido es reducido y a
su vez oxida al Ioduro presente hasta Yodo molecular ; este ltimo es
titulado con solucin de tiosulfato de sodio 0.02 N.
MATERIAL Y REACTIVOS

Frasco de 300 ml. Con tapa esmerilada

Erlenmeyers de 250 ml.
Sol. De MnCl2 o Mn SO4
Sol. De alcali Ioduro
16

Sol. De tiosulfato de sodio 0.02 N

Sol. De almidn al 1%

2.6 MTODO DE WINKLER

300 ml. De muestra
2 ml. Sol. de MnSO4
2 ml. Sol. lcali Ioduro
Tapar y agitar 15 veces

precipitado marrn rojizo

Dejar sedimentar
Agitar
Sedimentar a 2/3 de vol.

Agregar 2 ml. de H2SO4 conc.

Tapar agitar

disolucin

Tomar 203 ml.

Titilacin con Na2S2O3 0.025N --- amarillo claro
+ 1 ml. Sol. Almidn --- azul.
Desaparicin del color azul
Clculo- para 200 ml. de muestra, 1 ml. De tiosulfato
1mg/1 OD

17

0.25 N =

2.7 DETERMINACION DE SULFURO

2.7.1 METODO YODOMETRICO
PRESENCIA Y SIGNIFICADO
Los sulfuros se encuentran a menudo en el agua subterrnea,
especialmente en manantiales calientes. Su presencia comn en
las aguas residuales se debe en parte a la descomposicin de la
materia orgnica, presente a veces en los residuos industriales
pero presente casi siempre en la reduccin bacteriana de los
sulfatos. EL sulfuro de hidrgeno que escapa al aire a partir de de
las aguas residuales que contienen sulfuros produce olores
molestos.. La concentracin umbral de olor para H2S en agua
limpia esta comprendida entre 0.025 y 0.25 g/l H 2S es muy txico
y ha motivado la muerte de trabajadores en alcantarilla. Ataca
directa e indirectamente a los metales y ha producido corrosiones
graves en las conducciones de cemento por oxidarse
biolgicamente a H2SO4 en las paredes de las tuberas.
REACTIVOS
a) Acido clorhdrico HCL, 6N
b) Solucin patrn de yodo 0.0250N. Disulvase de 20 a 25 g KI
en un

poco de

disolucin del

agua y adase 3,2 g de yodo .Despus de la

yodo, dilyase a 1000 ml y estandarice frente a

Na2S2O3 0.0250N utilizando almidn como

indicador.

c) Solucin de Tiosulfato sdico 0.0250N

d) Solucin de almidn.
PROCEDIMIENTO
Adase con bureta a un matraz de 500 ml una cantidad de solucin
del yodo estimado como un exceso sobre la cantidad
de sulfuro
presente. Adase agua
destilada , si fuera necesario para llevar
el volumen a 20 ml . Aada 2 ml de HCL 6 N . Llvese con la pipeta
200 ml de muestra en el matraz descargando la pipeta bajo la
superficie de la solucin. Si desaparece el color del yodo , adase
ms yodo para mantener el color . Titlese por retroceso con solucin
de Na2S2O3
aadiendo unas gotas de solucin de almidn
al
acercarse al punto
final y continuando hasta desaparecer el color
azul.
CALCULOS
( (A X B ) ( C X D ) X 16.000 )
18

mg/L S2-/L = -----------------------------------------ml de Muestra

A: ml de solucin
B: Normalidad de la solucin de yodo
C: ml solucin Na2S2O3
D: Normalidad de la solucin de Na 2S2O3
2.8 DETERMINACION DE CONDUCTIVIDAD
2.8.1 METODO ELECTROMETRICO
INTRODUCCION
La conductividad es la expresin numrica de la capacidad de una
solucin para transportar una corriente elctrica. Esta capacidad
depende de la presencia de iones y de su concentracin total, de su
movilidad valencia y concentraciones negativas, as como la
temperatura de la medicin. Las soluciones de la mayora de los
cidos bases y sales presentan coeficientes de conductividad
adecuados.Ala inversa las molculas de los compuestos orgnicos
que no se disocian en soluciones acuosas tienen una conductividad
casi nula.
REACTIVOS:
a) Agua de conductividad: Se hace pasar agua destilada por un
desionizador descartndose el primer litro, la conductividad
debe ser menor de 1S /cm.
b) Solucin estndar de cloruro potsico KCL 0.0100M: Disulvase
745.6 mg de KCL en agua de conductividad , diluyendo hasta
1000 ml a 25C. Esta es la solucin de referencia estndar a 25
C de 1413 S /cm.
TOMA DE MUESTRA Y PRESERVACION
Se debe almacenar en botellas de plstico o vidrio en un volumen
aproximado

de 100 ml de muestra y efectuar la medicin en un

tiempo mximo de 24 horas Se recomienda efectuar la medicin in

situ con el instrumento de campo apropiado.
PROCEDIMIENTO
Se emplea equipo conductivmetro con electrodo selectivo , el
cual debe ser

calibrado previamente para proporcionar

correcta.
19

lectura

a) Encender el equipo
b) Sumergir el electrodo o sensor en la muestra.
c) Agitar el sensor en el fondo para asegurar que no hayan
burbujas de aire atrapadas en el fondo del recipiente
d) Esperar unos segundos hasta que se estabilice.
e) Tomar la lectura directa. en S/cm
f) Enjuagar electrodo con agua destilada.
El equipo Conductivmetro proporciona lecturas directas de salinidad
temperatura y slidos totales disueltos.
REFERENCIAS
Conductividad, Standard methods for the examination of Water and
wasterwater 17 Edicin .Pg 2-63
2.9 DETERMINACION DE COLOR
INTRODUCCION
El color del agua puede estar condicionado por la presencia de iones
metlicos naturales (hierro y manganeso) de humus y turbas de
plancton, de restos vegetales. Tal coloracin se elimina para adaptar
un agua a usos generales e industriales. Las aguas residuales
industriales coloreadas suelen requerir la supresin del color antes de
su desage. El color puede ser expresado como aparente o real.
El color aparente est producido por materiales disueltos y materia en
suspensin. Filtrando o centrifugando los slidos en suspensin, se
puede determinar el color verdadero.
INTERFERENCIAS
Interfiere la turbidez. El proceso de su eliminacin es mediante
filtrado.
INSTRUMENTAL Y APARATOS

20

ESPECTROFOTOMETRA DE
ABSORCIN ATMICA

3.1 TOMA DE MUESTRA Y PRESERVACION

Se debe recoger las muestras en frascos de vidrio o plstico. Evite la
agitacin excesiva o el contacto prolongado con el aire. Las muestras
pueden guardarse 24 horas enfrindolas a 4C.
PROCEDIMIENTO
Se emplea espectrofotmetro. El cual determina la concentracin del
color en unidades de Platino-Cobalto. Se emplea estndares de 500
unidades de PtCo para la calibracin de la curva patrn.
a) Encender el estectrofotmetro y seleccionar el mtodo a una
longitud de onda de 425 nm.
b) Tomar 25 ml de muestra con una pipeta volumtrica en una
celda.
c) Tomar en otra celda 25 ml de agua desionizada para el blanco.
d) Colocar el blanco en el espectrofotmetro y presionar Zero.
e) Luego colocar la muestra y presionar Read/Enter.
f) Tener en cuenta que las celdas se deben limpiar con papel Tis
en forma vertical de arriba hacia abajo evitando ralladuras que
posteriormente pueden dar resultados errneos.
g) Luego de unos segundos el equipo registrar el resultado en
unidades de Platino-Cobalto.
REFERENCIAS
Color, Standard methods for
wasterwater 17 Edicin .Pg2-2

the

examination

of

Water

and

3.2 CONSIDERACIONES GENERALES

Cuando un tomo en el estado elemental absorbe energa en forma
de luz de una longitud de onda especfica es elevado a un estado
excitado, la cantidad de luz absorbida incrementar conforme
incrementa el nmero de tomos presentes.

21

Para determinar la concentracin de un elemento se emplea la

relacin entre la cantidad de luz absorbida y la concentracin del
elemento en estndares conocidos.
3.2 INSTRUMENTACION
El esquema siguiente, representa sistemas de absorcin atmica de
llama de haz simple y doble. La fuente de luz en un sistema de
absorcin atmica es primaria, la fuente de radiacin es una lmpara
de ctodo hueco o una lmpara de descarga, la fuente de energa
para la produccin de tomos libres es calor en la forma de una llama
de aire-acetileno o acetileno xido nitroso.
La seleccin de la lnea en la cual el tomo absorbe energa (lnea de
resonancia) la hace un monocromador el fotodetector ve solamente la
lnea de resonancia cuando el sistema es de doble haz ste da una
lnea de base estable de buena precisin analtica.
Basados en el sistema ptimo hay tres tipos bsicos de instrumentos,
haz simple, doble haz y doble haz dual, en el instrumento de un solo
haz, el haz de luz pasa directamente de la muestra a travs de la
llama hasta el detector. En un sistema de doble haz la luz es dividida
por un Chopper en dos haces, uno de ellos el haz de referencia va
directamente al detector, el otro, el de la muestra va a travs de la
llama a la muestra y cualquier diferencia entre el haz de referencia y
el de muestra se mide como una funcin directa de la luz absorbida,
reducindose la importancia de la estabilidad de la fuente de poder,
sin embargo la mayor ventaja de los equipos de doble haz es que no
necesitan calentamiento. Las ventajas de los equipos de haz simple
son el uso de lmparas de baja intensidad y posiciones de Slit y de
Gain ms pequeas operando con ruido ms bajo y sensibilidad ms
alta, especialmente en el rango ms bajo de longitud de onda.
Con el sistema dual de doble haz se analizan dos elementos a la vez y
permite usar la estandarizacin interna, algunos equipo de absorcin
22

atmica pueden ser operados en la forma de emisin (Na y K) otros

en la forma de fluorescencia atmica, aplicable a anlisis de trazas ya
que tienen mayor sensibilidad.
La mayora de los anlisis de agua se pueden hacer con la llama
empleando tcnicas de extraccin que mejoran la sensibilidad. Los
tipos de quemadores ms usados en anlisis de agua por AA son el de
flujo laminar (pre-mix) siendo ms ventajoso para emisin de llama el
de consumo total (surface-mix), para temperaturas ms altas con
llama de acetileno xido nitroso se requiere de quemadores
especiales.
Sin embargo el sistema nebulizador quemador solamente quema una
fraccin de la muestra, para superar esta deficiencia se ha diseado
un sistema que atomiza toda la muestra y la retiene en el paso de luz
por un perodo mayor incrementando la sensibilidad de la tcnica, en
este sistema la llama es reemplazada por un tubo de grafito
calentado elctricamente en el cual se introduce directamente la
muestra. La sensibilidad y los lmites de deteccin con esta tcnica
incrementan porque el calentamiento es programado en varios pasos
para activar el solvente y otros componentes de la matriz quedando
slo el elemento a determinar dentro del paso de luz en el tubo por
un tiempo mayor la relacin entre la absorbancia y la temperatura
para el Te, durante el precalentamiento y la atomizacin se aprecia en
la Fig.
Otras caractersticas mejoradas son:
a) La correccin del background producida por la dispersin de la luz
en partculas en la llama y la absorcin por molculas de la matriz.
(Fig.)
b) La tcnica del vapor fro (sin llama) aplicada a elementos como el
Hg de baja sensibilidad a la llama y alta presin de vapor.

23

c) La de conversin a hidruros y aspiracin hacia una llama de argn

- hidrgeno requiere de accesorios especiales para la produccin de
hidrgeno y calentamiento del hidruro.
2.aTcnicas en Espectroscopia de Absorcin Atmica
Han alcanzado gran desarrollo varias tcnicas aplicables a una mayor
variedad

de

muestras

elementos

que

presentaban

algunas

dificultades.

3.3 ABSORCIN ATMICA A LLAMA

Actualmente las interferencias con esta tcnica estn identificadas y
son fcilmente controladas, su estandarizacin es simple, el costo del
equipo es relativamente bajo, el manejo del instrumento es fcil y
requiere

una

experiencia

mnima

del

operador.

Sin

embargo,

elementos como el B, V, Ta y W no son disociados completamente en

la llama y no se les puede determinar. Otros metales como el Mo y las
tierras alcalinas tampoco se disocian completamente ocasionando
interferencias, aquellos elementos cuyas lneas de resonancia se
ubican en el lejano Uv (P, S y halgenos) no son fcilmente
determinados.
3.4

ABSORCIN

ATMICA

DE

PLASMA

INDUCTIVAMENTE

ACOPILADO
Hay varios sistemas que emplean plasma siendo ste el ms usado.
Los lmites de deteccin para la mayora de los elementos son dos o
tres veces ms bajos o ms altos que los de la llama, por ejemplo, los
elementos no refractarios pueden ser fcilmente determinados con el
ICP lo mismo que los metales parcialmente disociados en la llama, sin
embargo se presentan interferencias de otro tipo como ocurre con
altas concentraciones de materia inorgnica, las que pueden alterar
la posicin de la porcin caliente del plasma y alterar la seal de
determinado analito; deben considerarse diferencias espectrales
24

seleccionando lneas para un elemento especfico con diferentes

matrices.
Esta tcnica es multielemental, pudiendo usarse varios detectores
simultneamente.
3.5 ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO
Con esta tcnica se alcanzan los lmites ms bajos de deteccin de 10
a 100 veces mejores que la de llama ICP teniendo la ventaja de
requerir pequeos volmenes de muestra, anteriormente la principal
limitacin con esta tcnica eran las interferencias fsicas y qumicas
muchas de las cuales han sido corregidas por diversos medios, siendo
an mayor el nivel de interferencias con esta tcnica que con las
otras, adems es una tcnica lenta y slo se puede analizar un
elemento.
En la figura se comparan los lmites de deteccin de las tres tcnicas
citadas.
3.6 ABSORCIN ATMICA POR GENERACIN DE HIDRUROS
Se aplica para aquellos elementos cuyos hidruros pueden convertirse
fcilmente a hidruros metlicos gaseosos a temperatura ambiente. Es
posible determinar As y Se en ppb en aguas y tejidos vegetales o
animales, otros elementos que se analizan son Se y Bi.
EQUIPAMIENTO
Los instrumentos de espectroscopia atmica para su funcionamiento
requieren de:
-

rea adecuada para instalacin.

Extractor de aire

Aire comprimido

Acetileno, xido nitroso.

Hidrgeno y Argn
Argn y Nitrgeno para sistemas con horno de grafito
Conexiones para gas.

Lmparas fuente para AA

25

Cilindros para gas

Servicios de energa, desage, conexin a tierra.

El rea de trabajo para un equipo de AA debe estar libre de

polvo

de

gases

corrosivos

la

mesa

debe

ser

lo

suficientemente grande como para acondicionar el equipo y

accesorios, los cuales estarn libre de vibraciones si la base
de la mesa se asla, especialmente bajo suelo construyendo
un bloque de concreto separado con capas de espuma,
carbn, etc. del suelo.
-

El flujo del sistema de ventilacin debe ser 5,400-8000

1/min, en la campana del equipo no debe prepararse
muestras ni manipular material corrosivo.

El suministro de aire comprimido debe ser en un mnimo de

20 l/min a una presin de 275 KPa (40 Psig) cuidndose de
mantener un filtro de aceite y agua entre la compresora y el
equipo.
Debido al ruido que produce la compresora debe instalarse
fuera del laboratorio en un rea ventilada, en la cual se
pueden almacenar los balones de gas convenientemente
asegurados.

Acetileno. Si no existen proveedores para gas acetileno

puede usarse el de soldadura. Sin embargo ste puede
contener acetona, lo cual puede dar resultados errneos para
elementos con Ca, Sn, Cr, Mo que dependen del flujo
combustible /O2 por ello debe reemplazarse cuando la
presin llegue a 600 KPa; la presin de uso recomendada es
de 80 KPa x 12 psig y nunca < 100 KPa.

Oxido Nitroso. Cuando se emplea este gas debe tenerse

especial cuidado porque los envases son de alta presin
(5000 KPa), igualmente debe evitarse que las lneas estn
libres de grasa o materiales orgnicos.
26

Envase de Drenaje. Este debe ser de plstico con boca

ancha y el tubo de drenaje sumergido en agua unos 15 cms.

Lmparas. Las ms empleadas son las de ctodo hueco y

las de descarga sin electrodos que tienen mayor elasticidad,
sensibilidad y tiempo de vida. Algunos elementos como el Al,
Sb, As, Bi, Cu, Pb, Hg, P, K, Q, Ti, Zn mejoran su detencin
con estas lmparas.

Energa. Se requiere de fuente de 110-220 V 60 Hz, si se

detectan

variaciones

de

voltaje

se

recomiendan

transformadores de 250-500 watts.

Los sistemas de horno de grafito o ICP requieren adems de
otros accesorios y servicios los cuales se incluyen en los
manuales de los proveedores.
3.7

MANTENIMIENTO

DE

LOS

ESPECTROFOTMETROS

DE

ABSORCIN ATMICA
En

la

siguiente

tabla

se

indican

frecuencias

procedimientos para el chequeo del instrumento y sus partes.

Componente
Lmpara

Frecuenci

a
de Diaria

Procedimiento
Calentar

ctodo hueco o

estabilizar

descarga

optimizar

Longitud

previamente
la
la

hasta

corriente,

posicin

de

la

lmpara con el medidor

de

energa.
Fijar la longitud de onda y

de Diaria

onda

afinar

con

el

medidor

de

Slit
Cmara

Diaria
Diaria

energa.
Fijar como lo indica el manual.
Lavarla con agua destilada y

Quemador

Diaria

acetona, secarla.
Alinear el quemador horizontal
y verticalmente y ajustar la
27

Componente

Frecuenci

Procedimiento

a
Anillo

posicin al pico de absorbancia.

Revisarlo y si es necesario

Diaria

Tubo

reemplazarlo.
Limpiar depsitos de carbn.

de Diario

nebulizador
Tubo y nivel de Diario

Inspeccionarlo

drenaje.

ajustarlo o reemplazarlo si es

Medidor de gas Diario

necesario.
Inspeccionar vlvula de presin

y baln

para

Nebulizador

ajustar el medidor de flujo.

Ajustarlo por rotacin y afinar

Diaria

el

visualmente

valor

apropiado

Estndar

hasta sensibilidad mxima.

Aspirar 5 ppm de Cu y ajustar el

externo

nebulizador

absorcin

mxima el valor debe ser >

Sensibilidad

0.25.
Aspirar soluciones estndar y

Diaria

comparar la sensibilidad contra

Nebulizador

resultados previos.
Desmontar y lavar con agua

Semanal

Ventana de la Semanal

destilada.
Limpiar con

lmpara.

suave.

Cubierta

Trimestral

exterior

una

tela

muy

Limpiar con agua y jabn si es

del

necesario.

instrumento
Cabeza
del Trimestral

Lavar con HCl diluido.

quemador
Salida de

Chequear

la Anual

lmpara

con

medidor

de

potencia.

En el espectofotmetro de AA con horno de grafito se debe

chequear

diariamente

el

tubo
28

de

grafito,

el

argn,

el

compensador de temperatura y el agua de refrigeracin

cuidando que se mantengan las condiciones de trabajo.
El

sistema

para

analizar

mercurio

por

vapor

fro

debe

chequearse diariamente para una operacin normal.

Despus de usarlo se deben aspirar las siguientes soluciones en
el orden que se indica:
-

Na OH al 10% por 5 minutos

Agua destilada por 2 minutos

Agua destilada por 5 minutos

Mensualmente se recomienda limpiar la celda UV (con agua y

acetona) la columna con Na OH al 10%, las espirales de vidrio y el
separador gas lquido con la misma solucin, trimestralmente se
reemplazarn los tubos de transmisin.

Potencial Redox Eh
Los potenciales redox controlan los procesos qumicos naturales e
indican los cambios en las propiedades del agua debido a los
procesos biolgicos aerobios o anaerobios. Los potenciales menores
de 200 mv se dan en procesos anaerbicos, entre 0 y -200 mv son
transicionales y los valores positivos indican procesos aerbicos.
Mtodo potenciomtrico Discusin general
La medicin del potencial redox presenta la relativa intensidad de las
condiciones oxidante y reductora de las soluciones y su valor es
proporcional al valor del pH. Este potencial se mide con un electrodo
indicador inerte y otro de referencia.
En equilibrio la diferencia de potencial entre el electrodo indicador y
el de referencia representa el potencial redox del sistema.
Los electrodos ms usados como indicadores son los de Pt, Au o
grafito; como electrodos de referencia se emplean los calomel o
plata/cloruro de plata.
29

Para verificar la respuesta del electrodo a la temperatura de la

medicin se usan soluciones buffer cuyo potencial es conocido como
patrones de comparacin; estas soluciones buffer dan diferentes
valores de potencial redox caractersticos del tipo de electrodo
empleado (Pt, H, etc.)
Mediante los diaramas Eh-pH se evala el comportamiento qumico
de los elementos presentes en un agua natural.
Interferencias
La medicin del potencial redox depende de factores tales como
actividad inica, naturaleza y temperatura del electrodo, cantidad de
la muestra, manejo y preservacin. Por ello su medicin debe ser
inmediata para evitar cambios debidos a efectos de temperatura,
oxigenacin, etc. Los efectos de la suciedad en los electrodos
producen fluctuaciones en la medicin.
Las variaciones de pH incrementan o disminuyen el potencial de los
iones (H+).
Aparatos
-

Electrodo de Pt o Au

Medidor de pH/mv ( 1,400 mv)

Electrodo de referencia

Vasos de 150 ml

Agitador magntico

Reactivos
Solucin buffer redox apropiada para el electrodo que se emplea.
Procedimiento
Calibracin del instrumento:
-

Sumergir los electrodos en solucin estndar y equilibrar a la

temperatura de la muestra.

Colocar el equipo para medicin de mV y despus de cinco

minutos registrar el dato si la lectura es 10 mV del valor terico,
si no lo fuera, limpiar y enjuagar el electrodo y repetir la medicin
hasta conseguir la aproximacin debida.
30

Colocar la muestra en un vaso de 150 ml, sumergir el electrodo por

aproximadamente cinco minutos o hasta el valor constante.

Registrar el valor del potencial redox en milivoltaje y enjuagar el

electrodo.

Repetir la medicin.

Cuadro
Solucin
Electrodo
hidrgeno

buffer pH

de redox
Quihidrona
saturada

mV

4.62

427 mV

7.00

285 (25 C)

Dureza Total
Segn las fuente y tratamiento al cual el agua ha sido sujeta, la
dureza puede encontrarse entre cero y algunos cientos de miligramos
por litro de carbonato de calcio. Las aguas duras como las aguas
blandas para el uso domstico, son satisfactorias pero las aguas
duras no son efectivas para la limpieza. La dureza es un parmetro de
inters en el agua y las cantidades relativas de dureza de calcio y
magnesio,

dureza

carbonatada

bicarbonatada,

son

factores

determinantes en la seleccin del tipo ms econmico de proceso de

ablandamiento cuando se disea un sistema de tratamiento de agua.
En los procesos de ablandamiento, la determinacin de la dureza
sirve para el control de rutina.
CALIBRACION Y BUEN USO DE EQUIPOS
pticos.- Espectrofotmetro UV Vis
Principio: Cualquier sustancia coloreada o que pueda formar un color
al reaccionar con otra sustancia puede ser analizada comparando la
intensidad de su color con la del color de otra sustancia de
concentracin conocida mediante la medicin de la absorvancia de
energa radiante por las soluciones.

31

Objetivos: Calibrar el equipo variando las condiciones de operacin

que afectan las mediciones y discutir algunos problemas relacionados
con las caractersticas y limitaciones del instrumento.
Equipos y Reactivos:
-

Espectofotmetro UV-Vis Hewlett Packard

Spectronic 20 Bausch and Lomb

Celdas

Solucin patrn de cloruro de cobalto

Solucin de dicromato de potasio 4 x 10-3 M

Filtro de didimio

Agua destilada

Procedimiento
1. Verificar que el equipo se encuentre correctamente conectado.
2. Calibrar el equipo segn las instrucciones del manual. Registrar los
datos y graficar la curva.
3. Efectuar mediciones en las siguientes condiciones: a) poca
solucin, b) celda daada, c) solucin turbia o con burbujas, d)
longitud de onda corrida, e) filtro inapropiado.
4. Comparar las mediciones con las realizadas en otro equipo,
discutirlo.

32