CLORACION

Introduccin
Es ampliamente conocido el hecho de que las grandes epidemias de la humanidad han
venido por la va de la contaminacin del agua. y aunque en la actualidad han sido
prcticamente dominados estos problemas, no quiere decir que hayan desaparecido
los peligros que las diferentes contaminaciones del agua pueden originar. Es este el
principal motivo que impulsa a aplicar continuamente los procesos tcnicos ms
actuales y el empleo de nuevos productos, para conseguir mediante el tratamiento
adecuado, un agua de calidad sanitaria ptima, teniendo en cuenta que el agua, en sus
diferentes fuentes de captacin, est cada vez ms deteriorada.
En el proceso de oxidacin de las diferentes sustancias presentes en el agua y su
esterilizacin, el producto ms ampliamente utilizado es el cloro ( en los pequeos
abastecimientos se suelen emplear derivados del cloro).Si bien en algunas aguas no
llega a lograrse el objetivo deseado, dada la presencia de diversas sustancias, con las
que el cloro no es tan efectivo, o bien a que precisamente el cloro conduce en su
reaccin con otras sustancias orgnicas a la formacin de compuestos orgnicos
clorados muy cuestionados por su potencial perjuicio para la salud (por ejemplo los
trihalometanos). Estas circunstancias han llevado a la utilizacin de otros productos,
que si bien no le sustituyen completamente, s lo complementan, entre los que destacan
principalmente el dixido de cloro y el ozono.
No vamos a exponer las caractersticas fsico-qumicas del cloro, pero habr
que tener presente que, para su eficaz y seguro manejo, hay que partir del
conocimiento de todas ellas.
La aplicacin del cloro, directamente como tal, data de 1912 en EE.UU. En 1913,
Wallace y Tiernan introducen unos equipos que permiten medir el cloro gas y formar
una solucin concentrada que es la que se aplica al agua a tratar. Desde entonces la
tcnica de la cloracin se ha ido perfeccionando y ampliando su adopcin como
prctica habitual en la desinfeccin del agua La esterilizacin es una de las principales
fases del proceso de tratamiento del agua. Empleando el cloro en este proceso se
contemplan dos etapas: precloracin, realizada antes de la fase de coagulacinfloculacin, y poscloracin o esterilizacin, que suele ser la ltima etapa del
tratamiento.
An cuando el principal objetivo de la cloracin comenz siendo, y an lo es, la
destruccin de grmenes, dado su gran poder bactericida, no debe olvidarse que su
elevado poder oxidante origina otros efectos tambin muy importantes, como pueden
ser la contribucin a la eliminacin del hierro y manganeso, eliminacin de
sulfhdrico, sulfuros y otras sustancias reductoras, reduccin de sabores existentes
antes de la cloracin o bien producidos por los compuestos de adicin formados por el
cloro, impedir el crecimiento de algas y otros microorganismos que interfieren en el

proceso de coagulacin-floculacin y filtracin, mantener los lechos filtrantes libres de

posibles crecimientos de bacterias anaerobias, reduccin del color orgnico, etc.,
La desinfeccin del agua y ms concretamente la cloracin, est siendo objeto
de polmica en los ltimos aos, como consecuencia, principalmente, de los
subproductos de la desinfeccin, llegando a cuestionarse la necesidad de la propia
desinfeccin en muchos casos. Las reglamentaciones de los pases difieren bastante a
este respecto, algunos incluso no requieren de forma expresa el empleo de
desinfectantes en el tratamiento del agua, si bien es cierto que las calidades de las
aguas en origen son muy distintas y ms an entre los diferentes pases.
La reciente Directiva Europea relativa a la calidad de las aguas destinadas al
consumo humano, no requiere de una forma directa el empleo de desinfectante, ni el
mantenimiento de ste en la red de abastecimiento. La Directiva fija unas
caractersticas microbiolgicas mnimas que los distintos pases miembros debern
mantener, siendo por tanto stos los que decidirn el empleo o no de desinfectante
para cumplir con los valores paramtricos exigibles.
Muchos pases, dentro y fuera de la UE, debido a las caractersticas de sus
aguas, generalmente superficiales, acuden a la desinfeccin, principalmente con cloro
y mantienen una determinada concentracin de residual en sus redes de distribucin.
Esta desinfeccin puede traer consigo la generacin de sustancias perjudiciales para la
salud de los consumidores, conocidas como subproductos de la desinfeccin, con
valores mximos fijados en la propia Directiva, y que han sido a veces el motivo para
no emplear desinfectante o al menos replantearse su empleo. En cualquier caso, como
la misma Organizacin Mundial de la Salud indica, no se debe comprometer o dejar
en segundo trmino, una correcta desinfeccin, ante los efectos a largo plazo que
originaran los subproductos de la desinfeccin.
Como quiera que en las redes de los sistemas de distribucin es necesario, y a
veces obligatorio en algunos pases, el mantenimiento de un desinfectante residual, en
este artculo se expone y analiza en su parte final, el empleo de las cloraminas como
desinfectante secundario (postdesinfeccin), para mantener durante ms tiempo una
determinada concentracin de cloro residual combinado en el sistema de
abastecimiento, y a la vez, dado que las cloraminas penetran ms en el biofilm interno
de la red, inactivar los microorganismos e inhibir su crecimiento.
Por otra parte, el empleo de las cloraminas genera menos subproductos de desinfeccin y presentan menos tendencia que el cloro a
provocar olores y sabores en el agua tratada, sin olvidar algunos problemas ligados al empleo de las cloraminas, destacando
principalmente los fenmenos de nitrificacin

PROPIEDADES DEL CLORO

Color: Amarillo verdoso.
Olor: Sofocante.

Peso atmico: 35,457.

Peso molecular: 70,914.
Nmero atmico: 17.
Densidad del gas respecto del aire: 2,49.
Un litro de cloro gas (0 C, 1 atm) pesa: 3,214 g.
Un kg de cloro gas (0 C, 1 atm) ocupa: 311 I.
Un volumen de cloro lquido al vaporizarse origina: 457,6 volmenes de gas.
Temperatura de ebullicin (1 atm): - 34,1 C.
Temperatura de congelacin (1 atm): - 101,0 C.
Viscosidad del gas a 20 C: 0,013 centipoises.
Viscosidad del lquido a 20 C: 0,34 centipoises.
Calor especfico:
Gas (a 1 atm, 0 C-100 C):
Cp: 0,124 kcal/kg. C.
Cv: 0,092 kcal/kg. C.
Lquido (0 C-24 C) 0,226 kcal/kg. C.
El cloro seco (entendiendo por tal el que contiene menos de 100 mg de agua por metro
cbico) es relativamente estable. A temperatura inferior a 100 C no ataca al cobre, hierro,
plomo, nquel, platino, plata, acero y tntalo. Tampoco reacciona con algunas aleaciones de
cobre y hierro, como Hastelloy, Monel y numerosos tipos de aceros inoxidables.
El cloro hmedo, por el contrario, es muy reactivo. Prcticamente ataca a todos los
metales usuales. No as al oro, platino, plata y titanio. A temperaturas inferiores a 149 C el
tntalo es inerte al cloro, bien sea seco o hmedo. Lo resisten bien algunas aleaciones de
ferrosilicio.

Factores que influyen en la cloracin

Entre los principales factores que influyen en el proceso de desinfeccin y

tratamiento del agua con cloro, figuran los siguientes:
-Naturaleza, concentracin y distribucin de los organismos que se van a
destruir, as como de la concentracin y distribucin de la sustancia desinfectante y de
los productos de su reaccin con el agua, as como de las sustancias disueltas o en
suspensin presentes en el agua.
-Naturaleza y temperatura del agua objeto del tratamiento.
-Tiempo de contacto entre el cloro y el agua.
-Ph del agua.
Respecto a los anteriores factores, podemos decir, en lo que respecta a los
organismos presentes en el agua, que estos pueden ser muy diversos y con unos
requerimientos de cloro para su eliminacin muy diferentes.
En el proceso de cloracin y en la desinfeccin en general, las variables
usualmente ms controlables son:
1)

La naturaleza y concentracin del desinfectante

2)

El tiempo de contacto entre el desinfectante y los microorganismos

3)

La mezcla, dispersin y grado de agitacin del agua.

Para que la cloracin resulte eficaz es necesaria una distribucin homognea

del cloro en el agua y que la dosis sea adecuada, para obtener un agua tratada inocua.
A partir de 0,1 a 0,2 ppm. de cloro libre residual en el agua, ya se percibe sabor,
percibindose antes cuanto mayor sea la dureza y temperatura del agua. Puede
procederse a la decloracin o eliminacin del cloro en el agua, mediante el empleo de
sustancias reductoras, tales como el anhdrido sulfuroso, el hiposu1fito sdico, etc.,.
Utilizando cantidades apropiadas de estos productos se puede eliminar la cantidad de
cloro deseada. Tambin se puede eliminar el cloro filtrando el agua a travs de carbn
activo.
Entre las mltiples sustancias que pueden contener las aguas naturales,
algunas influyen en gran medida en la eficacia de la cloracin. Por ejemplo, en
presencia de sustancias orgnicas, la accin desinfectante del cloro es menor. El
amonaco y otros compuestos orgnicos nitrogenados consumen cloro. El hierro y el

manganeso reaccionan con el cloro aumentando la demanda de ste, y, una vez

oxidados, contribuyen a aumentar la turbiedad del agua.
Las bacterias y virus pueden quedar protegidos de la accin del cloro por los
slidos suspendidos en el agua; de aqu que la eficacia de la cloracin se vea
aumentada mediante la subsiguiente filtracin y una posterior esterilizacin.

tiempo, puede llegar a compensarse la mayor lentitud de la desinfeccin con la mayor

duracin del cloro en el agua.
El tiempo de contacto es otro factor importante a tener en cuenta, ya que
durante este tiempo tienen lugar las reacciones entre el cloro y el agua y las sustancias
en ella presentes. El tiempo de contacto mnimo suficiente para una cloracin eficaz
es, a su vez, funcin de la temperatura, pH, concentracin y naturaleza de los
organismos y sustancias presentes en el agua, as como de la concentracin y estado en
que se halle el cloro. Como mnimo, el tiempo de contacto deber de ser de diez a
quince minutos.
Para que la accin de un desinfectante sea eficaz, hay que mantener una
determinada concentracin del desinfectante durante un perodo de tiempo, es decir,
la expresin C.t, representara la concentracin del desinfectante final en mg./l. (C)
durante el tiempo mnimo de exposicin en minutos (t ). La expresin que nos
muestra el efecto de la concentracin del desinfectante sobre la velocidad de
destruccin de bacterias, se expresa ms correctamente por Cn . t = Constante.
El exponente n para el cloro vara entre 0.5 y 1.5, dependiendo de la
temperatura y del pH
El pH juega un papel de suma importancia y nos detendremos en l cuando
tratemos de las reacciones del cloro en el agua. Por ahora diremos que el poder
bactericida del cloro es menor para un pH superior a 7, que para otros valores de pH
ms bajos a ste.
El tiempo de contacto para lograr un determinado grado de desinfeccin
disminuye al aumentar la concentracin y tambien como se acaba de indicar, al
disminuir el pH. En el grfico siguiente se observa lo indicado, relacionando el tiempo
de contacto necesario para destruir el 90 % de coliformes a diferentes pH.

Reacciones del cloro en el agua

Las reacciones que tienen lugar entre el cloro y el agua, aunque en principio parecen
muy simples, no siempre lo son, ya que el agua objeto de la cloracin no slo es H2O,
sino que en ella hay diversas sales y materias orgnicas en solucin y suspensin. Pero
trataremos en principio slo de las reacciones de equilibrio que tienen lugar al
reaccionar el cloro con el agua,que son reacciones de hidrlisis , se originan cidos
hipocloroso y clorhdrico :
CL2 + H2O CLOH + CLH (1)
El cido clorhdrico es neutralizado por la alcalinidad del agua y el cido
hipocloroso se ioniza, descomponindose en iones hidrgeno e iones hipoclorito:
CLOH H+ + CLO- (2)
La constante de ionizacin del anterior equilibrio es:

[ H+] * [CLO-]
----------------------- = Ki (3)

[ CLOH ]

La constante de ionizacin K1 vara con la temperatura como se indica en la

siguiente tabla:

Temper. C
(Moles/l) Ki

10

15

20

25

1,5.10-8

1,5.10-8

2,0.10-8

2,2.10-8

2,5.10-8

2,7.10-8

La constante de hidrlisis de la reaccin (1) es de tal orden que no existe en el

agua una concentracin apreciable de CL2 a no ser que la concentracin de H + sea
elevada, es decir, que el pH del agua sea bajo, menor de 3, y haya una concentracin
total de cloruros mayor de 1.000 mg/l.
A las temperaturas ordinarias del agua, la hidrlisis del cloro es prcticamente
completa en algunos segundos y la ionizacin del cido hipocloroso es una reaccin
reversible instantnea. El sentido de esta reaccin, es fcil ver que se encuentra
dirigido por la concentracin de iones hidrgeno, es decir del pH. Por tanto, se puede
decir que segn sea el pH del agua, se obtendrn unos porcentajes diversos de CLOH
y CIO- , porcentajes que pueden calcularse mediante la ecuacin (3) y la tabla anterior
en la que figuran los valores de Ki partiendo de la relacin:

[ClOH]

[CIO-]

- = 1 ( 1 + -)
[ClOH ] [ClO-]

[ClOH]

[CLO-]
Y deduciendo de la ecuacin (3) que:

(4)

Ki

--------------- = ----------

[H+]

[CLOH]

[CLOH]
sustituyendo en (4), resulta :

Ki

-------------------------- = 1 ( 1 + ----------)
[CLOH] + [CLO-]

(5)

[H+]

Por ejemplo a 20 C y pH = 7 , el porcentaje de ClOH ser segn (5) :

1
_______________________
2,5 . 10-8
1+ -------------10-7

de donde CLOH = 80 %

Fig. 1 1.b) Distribucin del ClOH y ClO- en funcin del pH

En las figuras 1.a) y 1.b) se muestran los porcentajes de distribucin de ClOH y

ClO- , o sus fracciones expresadas en cloro libre, a varios pH calculados como en el
ejemplo anterior. Entre pH 6 y pH 9.5, hay equilibrio entre el cido hipocloroso sin
disociar y disociado. Para pH mayor de 9.5, est prcticamente todo el cido
hipocloroso disociado en in hipoclorito.
En forma de tabla se recoge a continuacin:
Distribucin de OCl- y HOCl en funcin del pH del agua
pH
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5

OCl- (%)
0,23
0,46
1,45
4,46
12,86
31,82
59,61
82,36
93,65

HOCl (%)
99,77
99,54
98,55
95,54
87,14
68,18
40,39
17,64
6,35

El cido hipocloroso tiene mayor poder oxidante y bactericida que el in

hipoclorito, razn esta que es muy importante tener en cuenta, ya que, como hemos
visto, la proporcin de cido hipocloroso e in hipoclorito es funcin del pH, debiendo
operarse, a ser posible, al pH ms idneo para lograr una ms eficiente
desinfeccin.
La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por tanto al
aumentar el pH, La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por
tanto al aumentar el pH, as por ejemplo en el rango de pH 7 a 8, la velocidad
de destruccin disminuye unas 5 veces al pasar de pH 7 a pH 8 , por lo que para
mantener el mismo ritmo de destruccin de bacterias , la concentracin de cloro debe
mantenerse 5 veces ms alta. El hecho de que la concentracin de ClOH disminuya al
aumentar el pH no supone que disminuya el contenido de cloro libre, sino que la
velocidad de reaccin es menor.
Teniendo en cuenta que la relacin entre las concentraciones de HClO (cido
hipocloroso) y ClO- (hipoclorito) permanecen constante siempre que se mantenga el
pH, si una porcin de cido hipocloroso se consume en la oxidacin de la materia
orgnica y en la destruccin de las bacterias, parte del hipoclorito se combinar con
los iones H+ para formar cido hipocloroso para mantener la relacin de
concentraciones entre ambos. Lgicamente, se producir una disminucin del cloro
libre.
Por otra parte hay que tener presente que la eficacia relativa de los distintos
desinfectantes que pueden emplearse en la desinfeccin del agua, a igualdad de
factores tan importantes, como el pH y la temperatura, es muy diferente. En el
siguiente grfico de la figura 2 se muestran estas diferencias.

CONCENTRACION
DE DESINFECTANTE

(mg./l.)

Fig.-2. Eficacia relativa de los diferentes desinfectantes qumicos ante Cool a un

pH. de 7.5 y una temperatura de 5 C

Demanda de cloro y break point

La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.
Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene,
quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas
sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias
orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro, producen compuestos orgnicos
clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia
presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una forma muy particular con el cloro
es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las
cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas
las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como
cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.

La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el

contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para completar
las reacciones antes expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes
exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en
cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro
residual mediante el mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con
tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse
instrumentos automticos de medida permanente, mediante determinaciones
colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede
presentarse como cloro residual libre o como cloro residual combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y
el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las
cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro
despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo
mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como
dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto crtico o cloracin al
breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin
de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras, como por ejemplo las
cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La
dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis
de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin
desde el punto de vista sanitario.
Tericamente, en un agua totalmente pura, al ir adicionando cloro, la
concentracin residual medida del mismo sera igual al cloro incorporado. Pero esto no
ocurre as en aguas que no son completamente puras, que es el caso general. Entonces,
al ir adicionando cloro y despus de haberse oxidado las diversas sustancias que ya
indicamos y formado las cloraminas, si haba presente amonaco y otros compuestos
clorados de adicin, si medimos ahora el cloro residual, se observar que ste no
corresponde al aadido, sino que es menor, llegando incluso a un punto, en que en lugar
de ir aumentando la concentracin de cloro residual sta disminuye. La explicacin de
este descenso se justifica por el hecho de que una vez formados los diversos derivados
orgnicos del cloro y las cloraminas, llegan a destruirse mediante la adicin de ms
cloro, formndose otros compuestos que no suministran cloro residual. Cuando se han
destruido estos compuestos clorados, comienza a aparecer el cloro residual libre, ya
medida que se aade cloro al agua aumenta la concentracin de cloro residual libre,
pudiendo subsistir a la vez una pequea concentracin de cloro residual combinado,
debido a compuestos que no han sido destruidos totalmente. Se considera que cuando el

85 % ms del cloro residual del agua est en forma libre, la desinfeccin se ha

realizado al breakpoint.

Fig. 3
En la figura 3 queda mostrado de forma grfica lo anteriormente expuesto. El
breakpoint es la dosis correspondiente al mnimo de la curva. Este punto no lo
presentan claramente las aguas con poca materia orgnica o compuestos
nitrogenados.
Cuando se realiza una cloracin al breakpoint, no slo es el CIOH que persiste
al terminar las reacciones ( cloro residual libre) el que se utiliza para la desinfeccin,
sino que tambin se est utilizando, en parte, para la desinfeccin, el CIOH que existe
durante el desarrollo y consecucin del breakpoint. Esta disponibilidad temporal de
CIOH es funcin del pH, temperatura y concentracin de cloro y amonaco.
Demanda de cloro
La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.
Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene,
quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas
sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias

orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro, producen compuestos orgnicos

clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia
presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una forma muy particular con el cloro
es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las
cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas
las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como
cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el
contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para completar
las reacciones antes expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes
exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en
cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro
residual mediante el mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con
tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse
instrumentos automticos de medida permanente, mediante determinaciones
colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede
presentarse como cloro residual libre o como cloro residual combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y
el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las
cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro
despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo
mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como
dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto crtico o cloracin al
breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin
de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras, como por ejemplo las
cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La
dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis
de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin
desde el punto de vista sanitario.

Cloro residual en la red de distribucin

El consumo de cloro en el agua de una red de distribucin se debe, por una

parte, al consumo del cloro por la propia agua (sustancias presentes en ella y otras
condiciones fsicas) y por otra, al consumo que se produce en la interfase con las
paredes de las conducciones.
En el agua, el consumo depende principalmente de la temperatura y del
contenido en materias orgnicas disueltas (COT).
En la interfase con las paredes, el consumo de cloro se produce por la
interaccin con los productos de corrosin y por los depsitos y biomasa fijada en las
paredes.
La disminucin del cloro residual en una masa de agua, viene expresada por la
ecuacin exponencial siguiente:
C(t) = C0.e-kt
C(t) = Concentracin de cloro (mg/l.) en el tiempo t.
C0 = Concentracin inicial de cloro (mg/l.)
t

= Tiempo de reaccin.

Es decir, hay una disminucin exponencial de cloro residual con el tiempo.

La constante K puede ser calculad por la siguiente ecuacin:

K = ln (C0/Ct)
T
Un tiempo de exposicin mnimo es necesario para que la concentracin de
cloro aplicado garantice la desinfeccin.
En 1908, los investigadores Chick y Watson desarrollaron lo se llam la ley de
Chick . Este principio describe el tiempo y la concentracin de desinfectante que se
necesita para matar los microbios en el agua , determinaron que al aumentar el
tiempo de duracin del contacto del desinfectante en el agua, disminuye el nmero de
microbios en esta comprobandose que este producto es importante en la destruccin
de microbios potencialmente nocivos.
Para un agua correctamente pretratada, se debe mantener un C.t del orden de
15 (mg.min/.l), por ejemplo 0,5 mg/l. de cloro libre durante 30 minutos, 0,25 mg/l.
durante 1 hora.

A ttulo de ejemplo comparativo, se muestran valores C.t para diversos

desinfectantes:
Cloro

= 15 (0,25 mg/l. durante 60 minutos)

Ozono

= 1,6 (0,40 mg/l. durante 4 minutos)

ClO2

= 10 (0,30 mg/l. durante 33 minutos)

Monocloramina

= 100 (0,80 mg/l. durante 120 minutos)

La United States Environmental Protection Agency (USEPA) ha publicado tablas con

valores de CT para inactivacin de Giardia a diferentes temperaturas y pH. As por
ejemplo a la temperatura de 25C y pH 8,0, con un cloro residual en el rango de 1 a
2,6 mg/l, es necesario un tiempo de contacto de 54 65 minutos para conseguir una
reduccin en Giardia del 99,9 % ( 3-log.) Cuando la temperatura se reduce a 10 C el
tiempo de contacto de eleva a 162 -194 minutos y para una temperatura de 5 C el
tiempo de se incrementa a 304 368 minutos. En las tres siguientes tablas se muestran
estos resultados.

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 25 C

pH 7

pH8

Log inactivacin

Log inactivacin

____________________
Cloro (mg/l)

___________________
1

==========================================================
1

12

25

37

18

36

54

1,6

13

27

40

19

39

58

14

27

41

20

41

61

2,6

15

29

44

22

43

65

Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 10 C
_____________________________________________________________
pH 7

pH 8

Log inactivacin

Log inactivacin

__________________
Cloro (mg/l)

________________

_____________________________________________________________
1

37

75

112

54

108

162

1,6

40

79

119

58

116

174

41

83

124

61

121

182

2,6

44

87

131

65

129

194

_____________________________________________________________
Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 5 C
______________________________________________________________________
pH 7
Log inactivacin
___________________

pH 8
Log inactivacin
___________________

Cloro (mg/l)

70

140

210

101

203

304

1,6

75

151

226

110

219

329

79

157

236

115

231

346

2,6

84

168

252

123

245

368

_______________________________________________________________
A efectos comparativos de diversos desinfectantes, se representa a continuacin los
valores CxT para el cloro, cloraminas, dioxido de cloro y ozono en la inactivacin de
virus
Valores de C*T para inactivacin de virus con cloro libre (mg/l* min). (Fuente: EPA,
Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, Agosto 1999)
Log de inactivacin
2,0 log

Temperatura (C)

3,0 log

4,0 - log

pH 6-9

PH 10

PH 6-9

pH 10

pH 6-9

pH 10

0,5

45

66

12

90

30

44

60

10

22

33

45

15

15

22

30

20

11

16

22

25

11

15

Valores de C*T (mg/l*min), para inactivacin de Virus con cloraminas, pH

6-9 (Fuente: AWWA, 1991 en Alternative Disinfectants and Oxidants Guidance
Manual, Abril 1999)
Temperatura (C)

Inactivation
2-log
3-log
4-log

5
857
1.423
1.988

10
643
1.067
1.491

15
428
712
994

20
321
534
746

25
214
356
497

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Dixido de Cloro, pH 6-9

(Fuente: Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99013, Agosto 1999)
INACTIVACIN
(LOG)
2
3
4

1
8,4
25,6
50,1

T E M P E R A T U R A (C)
5
10
15
20
5,6
4,2
2,8
2,1
17,1
12,8
8,6
6,4
33,4
25,1
16,7
12,5

25
1,4
4,3
8,4

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Ozono (Fuente: Disinfection

Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-013, Agosto 1999)
INACTIVACIN
(LOG)
2
3
4

1
0,90
1,40
1,80

TEMPERAT
5
10
0,60
0,50
0,90
0,80
1,20
1,00

U R A (C)
15
20
0,30
0,25
0,50
0,40
0,60
0,50

25
0,15
0,25
0,30

En la figura anterior se representa un esquema de la cintica de la disminucin del

cloro en el agua de una vasija inerte y en una canalizacin (red):

Las dos tcnicas de cloracin generalmente empleadas son la cloracin residual

libre y la cloracin residual combinada (ms la primera que la segunda).
La tcnica de la cloracin residual libre supone la aplicacin de cloro al agua
para conseguir que ya sea directamente o bien despus de la destruccin del
amonaco, quede un cloro residual libre, tanto a la salida de la planta como en la red
de abastecimiento.
La tcnica de la cloracin residual combinada implica la reaccin del cloro con
el amonaco natural o aadido (sin llegar a la destruccin de ste) y mantener este
cloro residual combinado en la red.
Empleando cloro como oxidante/desinfectante primario, se ha comentado que
la formacin de THMs y otros subproductos se ve favorecido con el aumento de la
dosis de cloro y con el aumento del tiempo de contacto agua-cloro. Por otra parte, se
sabe que para una efectiva desinfeccin (cloracin) hay que mantener una adecuada
concentracin de cloro libre residual durante un determinado tiempo de contacto. El
producto de la concentracin de cloro libre en mg/l. y el tiempo de contacto en
minutos, es decir C.t. es un indicador del potencial de desinfeccin en el proceso de
cloracin.
Est comprobado que los contenidos de THM a la salida de las estaciones de
tratamiento se incrementan posteriormente en muchos casos, ya en la red, debido
principalmente al mayor tiempo de contacto del cloro con la materia orgnica que sale
de la estacin y con las sustancias orgnicas que forman el biofilm de la red.
La desinfeccin debe realizarse en la estacin de tratamiento y no contar con el
tiempo que el agua ha de estar en la red para que se garantice el producto C.t. de
forma que el primer consumidor de agua de la red beba un agua perfectamente
desinfectada.
Se presenta entonces el dilema de si mantener o no una determinada
concentracin de cloro residual para prevenir posibles recontaminaciones,
recrecimiento del biofilm y otros objetivos que posteriormente se indicaran. La
necesidad de mantener un residual, est tambin siendo cuestionada; ya dijimos al
principio que slo en Espaa y Portugal dentro de la UE requieren legalmente
mantener un desinfectante residual en el sistema de abastecimiento. Esta necesidad
depende en gran medida de las condiciones locales y circunstanciales climticas y
geogrficas en general, y en cuanto a la cantidad o concentracin a mantener, depende
mucho de la tradicin y aceptacin de los consumidores.
Si se opta por mantener un desinfectante residual en la red, cloro libre, habra
que volver a reclorar el agua y mantenerla as durante el largo perodo de estancia de
los grandes y extensos sistemas de distribucin, es decir, aumentando dos de los
factores (C y t) que potencian la formacin de THMs. La incapacidad del cloro para
mantener una concentracin residual consistente y estable en los sistemas de
distribucin extensos, le limita como un adecuado desinfectante secundario.

Sera conveniente entonces buscar una alternativa al cloro libre que adems de no
formar estos subproductos sea ms estable y por tanto su concentracin se mantenga
casi constante desde que el agua sale de la estacin de tratamiento hasta que llega al
consumidor ms alejado?. Aparece entonces la solucin del cloro residual combinado,
en forma de cloraminas, como una eficaz alternativa.
La desinfeccin del agua potable no conduce a una completa esterilizacin, es
decir a una completa eliminacin de patgenos y no patgenos, por tanto y aceptando
la presencia de nutrientes, son posibles los recrecimientos de bacterias y otros
microorganismos. Aunque el proceso de tratamiento aplicado al agua sea correcto,
algunos organismos pueden sobrevivir a este tratamiento y pasar al sistema de
distribucin junto a pequeas fracciones de sustancias orgnicas que inducen a la
formacin del biofilm. Este biofilm a su vez puede proporcionar una cierta proteccin
a los microorganismos patgenos, proteccin que ser difucultada si se emplea cloro
residual en la red.
Pueden aducirse varias razones en favor del mantenimiento de un
desinfectante residual en el sistema de distribucin:
1) Controlar y minimizar el recrecimiento del biofilm.
2) Reducir el riesgo de una contaminacin por intrusin desde el
interior del sistema de distribucin

exterior al

3) El uso de cloro residual y su control continuo, servir como indicador de

roturas de un sistema de distribucin y puede ser usado para detectar
intrusiones ms rpidamente que una monitorizacin microbiolgica y adems
su anlisis continuo abarca o afecta a prcticamente todo el volumen de agua
del sistema.
4) Estabilizar la calidad del agua en el sistema, no slo en cuanto a controlar la
formacin de biofilm y recrecimiento bacterianos, sino tambin reducir los
fenmenos de corrosin de la red, la corrosin es un factor importante en la
reduccin del cloro residual.

Eleccin del desinfectante residual

Aceptando el mantenimiento de un desinfectante residual, se debe minimizar
este residual y los subproductos formados para lo cual es necesario y fundamental:
1) Tratar el agua para reducir la materia orgnica natural (MON) que sirve
como precursor de los subproductos de la desinfeccin.

2) Tratar el agua para mejorar la estabilidad del desinfectante residual, ya que

cuanto ms estabilidad del residual, menor desinfectante ser necesario.
3) Hacer una cuidadosa eleccin del oxidante/desinfectante, siguiendo los
criterios de mxima estabilidad, mximo control del biofilm, mnima toxicidad
directa y mnima formacin de subproductos.
En el siguiente cuadro se comparan las tres principales alternativas para el
mantenimiento de un residual desde las perspectivas o criterios antes sealados; 1)
Estabilidad del residual, 2) Toxicidad del residual (segn lmites de la USEPA), 3)
Control del Biofilm y 4) Formacin de subproductos.

Oxidante

Estabilidad
residual

Lmite del
residual mg/l
(USEPA)

Control biofilm

Subproductos

Cloro libre

Muy buena

Buena

Mala

Dixido de
cloro

Buena

0,8

Buena

Buena

Excelente

Muy buena

Muy buena

Cloraminas

De las tres substancias indicadas, el cloro libre es el ms utilizado pero su mal

comportamiento en cuanto a la formacin de subproductos limitar su empleo en el
futuro a aguas con muy pocos precursores.
Las cloraminas y concretamente la monocloramina es una importante
alternativa, siendo su principal desventaja el hecho de estar sujeta a una nitrificacin
en el sistema de distribucin, por diferentes factores como alta temperatura, puntos
muertos o retenciones excesivas donde el residual desaparece y el biofilm se elimina
con dificultad, y exceso de amonaco. Hay que tener presente que las cloraminas no
suelen emplearse en la desinfeccin primaria. Son ms empleadas en Estados Unidos
que en Europa, donde se emplea ms el dixido de cloro que por su parte presenta
problemas debidos a su propia toxicidad y a la formacin de clorito y clorato que se
producen como substancias oxidadas.
Aunque puede concluirse que no hay un desinfectante perfecto, el ms
adecuado y la cantidad a aplicar depender de las condiciones y circunstancias locales

que al fin nos lleve a disponer de un agua con el ms bajo olor y sabor al desinfectante
y subproductos derivados de l, a la vez que se consiga la mayor efectividad de
desinfeccin
Dado el menor poder oxidante y de desinfeccin del cloro residual combinado,
se suele emplear ste para una desinfeccin secundaria, despus de aplicar la tcnica
de la cloracin libre dentro del proceso de tratamiento hasta la etapa de filtracin y a
continuacin, tras la filtracin, se aplica amonaco y ms cloro, si es necesario, para
lograr la concentracin de cloro combinado (cloramina) deseada, es decir, que despus
de destruir las cloraminas que pudieran haberse formado con el amonaco o
substancias orgnicas nitrogenadas presentes en el agua bruta y satisfacer la demanda
de cloro de este agua, quede an cloro libre residual (cloracin con cloro sobrante) que
ser transformado en cloro combinado al incorporar amonaco.

Equipos e instalaciones de cloracin

Tanto para la dosificacin del cloro, como para la del amonaco, se emplean
equipos similares, aunque, naturalmente, y dado el diferente comportamiento qumico
de estas dos sustancias, se introducen algunas diferencias, principalmente en cuanto a
la naturaleza de los materiales de la instalacin.
El cloro que se emplea en las instalaciones de cloracin, en estaciones de
tratamiento, suele suministrarlo la industria en botellones de 50 kgs. y tanques o
bidones de 1.000 kgs., en los cuales el cloro est a presin en fase lquida en equilibrio
con la parte gaseosa. Estos bidones tienen dos tomas: la parte superior, por la que se
puede extraer el cloro gas directamente (las posibilidades de vaporizacin de un
contenedor son del orden de 1,5 % y por hora de su contenido), y la parte inferior, por
la que se extraer el cloro lquido cuando el consumo es ms elevado, requiriendo en
este caso la instalacin el empleo de evaporadores que, en realidad, son unas cubas de
acero en cuyo interior se encuentran en equilibrio el cloro lquido y el cloro gas y por
el exterior estn rodeadas por una cuba de agua calentada por resistencias elctricas
con los correspondientes mecanismos de regulacin.
El cloro gas que sale del evaporador pasa a un filtro para que queden retenidas
las pequeas impurezas que puedan acompaar al cloro y no lleguen a la vlvula
reguladora ni a los cloradores. Esta vlvula se encarga de reducir adecuadamente la
presin del gas a la salida del evaporador, para conseguir que el cloro se mantenga en
forma gaseosa en el resto de la instalacin e impedir una relicuacin del cloro y que
llegue en estado lquido al clorador, lo que provocara su destruccin.

Instalacin
cloro
evaporador

Esquema de extraccin de cloro gas

de

evaporacin

de
Detalle de

Esquema de extraccin de cloro liquido

Los cloradores o clormetros, a donde llega el cloro gas que sale de los
evaporadores (o directamente procedente de los contenedores en el caso de pequeas
instalaciones, que no requieren evaporador), regulan la cantidad de cloro a
dosificar .El principio de funcionamiento de los cloradores se basa en la transmisin
del vaco creado por la circulacin de agua a travs de un inyector a una vlvula
diferencial, que mantiene una presin diferencal constante en un regulador de caudal,
con vlvula de orificio de seccin variable, para regular el caudal. Por su parte, el
cloro a presin llega a una vlvula reguladora de presin, hasta quedar a una presin
inferior a la atmosfrica, y de aqu a un rotmetro para medir el caudal. El cloro pasa
a la vlvula de presin diferencial ya continuacin al inyector, donde se mezcla con
una corriente de agua auxiliar, obtenindose un agua fuertemente concentrada (entre
1 y 3 gr/l) que es la que se enva al agua objeto de la cloracin. El clorador descrito,
completado con los correspondientes manmetros y vlvulas de seguridad y drenaje,
as como el esquema completo de una instalacin de cloracin clsica ,se representan
en las figuras 4 y 5.

Fig. 4
Esquema funcional de un clorador
instalaciones de cloracin

Fig. 5. Esquema de

Un clorador ms simple para instalar generalmente sobre el propio

contenedor de cloro, que en este caso suele ser en la parte superior de una botella, lo
constituye un regulador similar al descrito y que consta fundamentalmente de una
vlvula de entrada de cloro gas, una cmara con una membrana o diafragma, que es
desplazada por el vaco al que se la somete, de forma que acta sobre un muelle y eje
con obturador, para abrir o cerrar el paso del gas y un tubo rotmetro para medir el
caudal de gas mediante la adecuada vlvula de regulacin. En los esquemas de la
figura 6, se observan estos cloradores. Cuando el conjunto regulador se somete al
vaco creado por el eyector, el diafragma se mover (hacia la izquierda en el esquema),
comprimiendo el muelle y desplazando a su vez el eje obturador de la vlvula de
entrada, de forma que abre el paso de gas hacia el clorador. Si se interrumpe el vaco,
la vlvula de entrada se volver a cerrar por la accin del muelle.

Fig. 6.- Esquema clorador sobre botella

En estos sistemas de cloracin, con los cloradores descritos, mediante vaco, aseguran
que si ocurre alguna rotura en la lnea de cloro gas sometida a vaco (por ejemplo el
tubo rotmetro de cristal),se cerrara la vlvula de entrada de gas, al anularse el vaco,
evitando la salida de cloro al exterior.

Cabinas para dosificacin de cloro y dixido de cloro

Absorcin y neutralizacin del cloro en caso de fugas

Es sobradamente conocido que el cloro es un fuerte irritante de las vas respiratorias y

que puede llegar a producir graves intoxicaciones e incluso la muerte en caso de
inhalacin de importantes concentraciones, la gravedad depender del tiempo de
exposicin y de la concentracin en el aire que respiramos. En el siguiente cuadro se
indican la reacciones fisiolgicas de las personas ante estas situaciones.

pp
EFECT
OS

Mnima cantidad
para producir
sntomas leves tras
varias horas de
exposicin

m
(ml Cl2 /
m3 de aire)

mg. Cl2 /
m3 aire

Mnimo olor
perceptible, ligera
irritacin ocular

Irritacin en
garganta

15

Mnima cantidad
que produce tos
persistente

30

45

90

Peligro grave, an a
corta exposicin

40-60

Fatal despus de 30
minutos de
exposicin

400

1200

1000

3000

Rapidamente fatal
en unas pocas
inhalaciones (muerte
en pocos segundos)

120180

Las fugas o escapes de cloro pueden ser de poca entidad o fugas menores y fugas de
gran importancia o fugas mayores, que generalmente estn con el cloro liquido. Las
fugas menores suelen deberse a fallos en los ajustes de vlvulas, juntas, o en los
propios equipos de dosificacin. Las fugas mayores suelen ocurrir principalmente por
rotura en los contenedores o sus vlvulas, roturas de conducciones y conexiones
flexibles y en general roturas en conducciones y equipos donde el cloro est a presin y
en estado liquido.
Clculo de una fuga de cloro.
A este respecto se han realizado estudios y pruebas para evaluar el caudal o tasa en la
fuga de cloro que se origina como consecuencia de una rotura en una instalacin de
cloracin ,as por ejemplo, el Chlorine Institute ha dado unas "frmulas sobre el
caudal de escape", para el caso de fugas de cloro liquido o cloro gaseoso.

Para el caso de cloro de liquido:

Q = 77A (P1 -P2 ) . r (libras/seg.)
donde :
A = Superficie de la apertura o rotura abierta a la atmsfera en pies cuadrados
(ft2)
P1=
Presin
en
la
zona
anterior
a
la
rotura
en
psi
P2=
Presin
en
la
zona
posterior
a
la
rotura
en
psi
r = Densidad del cloro liquido, anterior a la rotura abierta a la atmsfera en lb/ft3
La anterior ecuacin, expresada en otras unidades, quedara de forma aproximada
en :
Q = 0,0096 A(P1 - P2 ). r ( Kg./seg.)
donde ahora :
A
P1 y

=
P2 =

(cm2 )
(psi)

r = ( Kg./m3 )
Para el caso de una fuga de cloro gas:
Q = 36,6 A P/V

(libras/seg.)

En esta ecuacin, V = Volumen especfico del cloro gas, anterior a la rotura abierta a
la atmsfera (1/r), en ft3/lb ).
Si se expresa Q en Kg./seg. , A en cm2 , y V= 1/r , en m 3/Kg. , la anterior ecuacin
quedara as :
Q = 0,00447 A P / V = 0,00447 A P. r ( Kg./ seg.)
Ejemplos :
A) Supuesto de escape de cloro liquido a travs de un orificio de 0,5 cm. de dimetro,
en la lnea de cloro liquido, incluido el propio contenedor. La presin de en el interior
del contenedor (funcin de la temperatura), se puede fijar en 8 Kg./cm 2 ,
aproximadamente 110 psi y cae a cero en el punto de fuga. La densidad del cloro en el
interior del contenedor puede considerarse del orden de 1300 Kg./m3 .
Aplicando la primera formula:

Q = 0,0096 d2 /4 (110-0) . 1300 = 0,0096 x 3.14x0,52 / 4 x 378,1

= 0,712 Kg./seg. = 42,7 Kg. /minuto
Esta situacin es la peor de todos los casos, al no haber considerado en la rotura las
restricciones al paso del cloro liquido por las distintas vlvulas, conectores flexibles,
etc.
B) Supuesto de escape de cloro en fase gaseosa. Este caso pone de manifiesto la
diferencia en el caudal de fuga, cuando esta tiene lugar en un punto donde el cloro est
en forma gaseosa y por tanto la conveniencia de colocar el contenedor, en caso de fuga,
de forma que esta se site en la zona del gas, en este caso el escape de cloro enfriar el
liquido en 3 o 4 minutos, la presin del contenedor disminuir, llegando tan baja como
2 a 3 kg./ cm2 . La densidad del cloro gas a la presin atmosfrica es 3,2 kg./m3 .
Aplicando la 2 formula, el caudal de escape ser:
Q = 0,0047 d2 /4 (40-0) . 3,2 = 0,0047 x 3,14 x 0,52 / 4 x 11,3 =
0,010 Kg./seg. = 0,600 Kg. /minuto

Como ejemplo algo ms ilustrativo vamos a exponer el volumen de aire y la

concentracin en cloro de esta masa de aire que se ve afectada por una determinada
fuga de cloro. Teniendo en cuenta el anterior cuadro y considerando que
aproximadamente una concentracin de 100 mg. de cloro por m 3 de aire, es ya una
concentracin que hace inhabitable ese lugar, podemos calcular el caso de una fuga de
cloro de 1 kg., admitiendo que se ha difundido de forma homognea en todas
direcciones. Para alcanzar la concentracin mencionada (100 mg/m 3), el volumen
ocupado sera 10.000 m3 . Si ahora suponemos que este volumen ocupara la forma
geomtrica de una semiesfera sobre el suelo alrededor del punto de fuga, la superficie
sobre el suelo sera de unos 900 m2 , con un radio de 17metros.
Si suponemos que la fuga es de 100 Kg. de cloro, el volumen ocupado (para llegar a la
concentracin de 100 mg/m3 ) sera 1.000.000 m3 y la superficie sobre el suelo, unos
19.000 m2 con un radio de 78 m.
Si la fuga de cloro es la de un tanque de 1.000 Kg., el volumen afectado sera
10.000.000 m3, con una superficie afectada de unos 89.000 m2 y un radio de 168 m.
En realidad las superficies afectadas son mayores que las indicadas, ya que al ser el
cloro gas ms denso que el aire, la semiesfera perfecta que hemos supuesto, sera ms
aplastada, ocupando ms superficie; tambin hay que tener en cuenta que hemos
supuesto una difusin uniforme, lo cual no es muy probable debido a las corrientes de
aire. Estos datos nos dan idea de la gravedad de estas situaciones. Por otra lado, como
factor que compensa, en parte, la gravedad de la exposicin anterior , hay que sealar
que el tiempo necesario para la difusin uniforme y homognea del cloro en el aire, si

no hay viento, es relativamente lenta. La difusin de 1 Kg. de cloro ,de forma

homognea, en 10.000 m3 de aire puede ocupar varias horas.
El tamao

y tiempo de exposicin de un rea afectada depender de:

-Cantidad de cloro liberado a la atmsfera

-Tasa de la fuga de cloro
-Altura del punto donde ocurri el escape
-Estado fsico del cloro liberado
-Lquido Gaseoso
-Condiciones ambientales
-La concentracin de cloro en el ambiente puede variar desde baja a alta
concentraciones
Las fugas de cloro en las Estaciones de Tratamiento de Agua son un hecho
potencial que obliga a adoptar medidas que neutralicen estas posibles fugas. En
instalaciones de cierta importancia y en el caso de locales cerrados lo habitual es
disponer de un equipo o instalacin de absorcin y neutralizacin de estas fugas,
conocida generalmente como torre de absorcin, en realidad es un sistema de
Scrubber diseado para vehicular hacia l todo el aire contaminado del lugar donde se
produce la fuga. Usualmente se disea para proporcionar una completa renovacin
del aire del local cada 6 o 7 minutos. En el diseo de las instalaciones de absorcin se
deben tener en cuenta diversos factores, tales como el caudal del ventilador-extractor
y la cantidad y concentracin de la solucin absorbente o neutralizante.
Sobre las instalaciones de absorcin de fugas de cloro, se recogen diversas
disposiciones en la Normativa de la ITC MIE, APQ-003 Almacenamiento de cloro.
A continuacin se transcriben los Art. 19 y 20 del Captulo V, sobre Instalaciones de
absorcin de cloro.
Art. 19: La cantidad de agente neutralizante (hidrxido sdico, sulfito sdico,
entre otros), disponible en la instalacin debe ser suficiente para tratar todo el
volumen del cloro contenido en el recipiente de mayor capacidad existente en el
almacenamiento.
Art. 20: Cuando se trata de almacenamiento en el interior de un edificio
cerrado, se asegurarn, cuando menos, diez renovaciones por hora del aire interior.
La instalacin de absorcin en este supuesto, ser capaz de tratar todo el caudal de
gases, admitiendo un contenido en cloro del 10 %.

El aire cargado de cloro es aspirado por un extractor que lo impulsa hacia la

parte inferior (de abajo hacia arriba) de la torre de absorcin, rellena de anillos
Raschig, para aumentar la superficie de contacto, y a contracorriente se hace pasar
una lluvia de una solucin absorbente generalmente hidrxido sdico. Sera
aconsejable que el aire exento de cloro que sale por la parte superior de la torre
pudiera recircular en circuito cerrado, durante los primeros ciclos, hacia el mismo
local, y posteriormente cuando la concentracin de cloro en la sala de fuga ha
decrecido, podra ya evacuarse el aire totalmente exento, que sale de la torre, hacia la
atmsfera.
La concentracin de la solucin de NaOH suele ser del 27% o menor,
dependiente del riesgo de cristalizacin en pocas de bajas temperaturas.
La reaccin del cloro con la sosa, en la torre de absorcin produce hipoclorito
sdico, que puede ser enviado a un depsito de neutralizacin con hiposulfito sdico
en solucin al 5%.
La reaccin qumica en la absorcin viene dado por:

2NaOH + Cl2 + xH2O = 2ClONa + (x+1)H2O

Teniendo en cuenta la dilucin de la sosa y que al final de la operacin debe

haber un exceso de sta del orden del 3%, la ecuacin de la reaccin ser:

2,3NaOH + Cl2 + 14H2O

415

ClONa + ClNa + 15H2O + 0,3NaOH

415

Segn la anterior ecuacin 1 kg de cloro necesitara 1,3 kg de NaOH o 4,8 kg de

solucin al 27%.
La reaccin es exotrmica (352 Kcal/kg de Cl2) y elevar la temperatura en la
zona de reaccin de la torre (anillos Raschig).

El hipoclorito formado puede neutralizarse con una solucin al 5% de

hiposulfito sdico (la reaccin es muy exotrmica y debe, por tanto, manejarse
soluciones muy diluidas).

2S2O3Na2 + ClONa + xH2O = S4O6Na2 + 2Na(OH) + (x-1)H2O

La reaccin de neutralizacin, teniendo en cuenta el grado de dilucin de

hiposulfito, viene dada por:

2S2O3Na2 + ClONa + ClNa + (334+15)H2O + 0,3NaOH =

2ClNa + 2,3NaOH + 348H2O

6743

6743

Instalacin de absorcin

S4O6Na2 +

Para 1 kg de cloro absorbido por la sosa (y convertido en hipoclorito sdico)

son necesarios 4,45 kg de hiposulfito sdico 89 kg de solucin al 5%.
Adems de las reacciones indicadas, hemos de tener en cuenta otras que
pueden suceder como consecuencia de la alta concentracin del hipoclorito, que se ha
producido en la torre de absorcin al reaccionar el cloro con la sosa custica.

El hipoclorito sdico formado se puede descomponer de la siguiente forma:

3ClONa = ClO3Na + 2ClNa

(I)

2ClONa = 2ClNa + O2

(II)

La reaccin (I) est fuertemente afectada por la temperatura y el pH en la zona

de contacto del cloro y la sosa custica.
Por otra parte cuando el hipoclorito sdico sigue sometindose a cloracin, se
descompone formndose ClOH, segn la reaccin:

ClONa + Cl2 + H2O = 2ClOH + ClNa

(III)

y a partir de este ClOH, la formacin de clorato ocurrir segn la reaccin:

2ClOH + ClONa = ClO3Na + 2ClH

(IV)

La tasa de formacin de clorato de la ltima reaccin (IV) es mayor que la

formacin segn la reaccin (I). A su vez el ClH formado en (IV) se combina con el in
hipoclorito formando ms ClOH y por tanto se favorece ms an la formacin de
clorato.
Finalmente cabe indicar que si la reaccin (II) de formacin de O 2 es
apreciable, el vapor de agua que puede generarse y el propio oxgeno favorecern la
aparicin de espumas que dificultaran la absorcin de cloro en la torre; el exceso de
sosa custica evitar esta situacin.
FICHA DE ALMACENAMIENTO DE CLORO

Valoracin de la riqueza en NaOH de la solucin de sosa empleada para la

neutralizacin del cloro
Considerando que recin adquirida o preparada la solucin de hidrxido sdico
(sosa caustica) para la torre de absorcin de fugas de cloro es una solucin
exclusivamente de NaOH, tendr un alcalinidad a la fenolftaleina (TA) igual a la
alcalinidad total al naranja de metilo (TAC) y por tanto en una simple valoracin
con cido 1 N, el volumen de cido gastado dividido por el volumen de solucin de
hidrxido sdico tomado nos dar la normalidad y por tanto la concentracin de
esa solucin.
Ejemplo:
Si se toman 10 ml. De solucin de hidrxido sdico al 27 % recin preparada
(suele ser la concentracin inicial en el depsito de la instalacin de absorcin de
fugas de cloro) y se valora con solucin de ClH 1 N en presencia de fenolftaleina,
se gastarn 67,5 ml de cido, por tanto la normalidad de la solucin de sosa ser
6,75 N y de aqu se obtendra que la concentracin en NaOH es 6,75 x 40 = 270
g./l. (40 es el equivalente qumico del NaOH).
A medida que pasa el tiempo y la torre de absorcin se va utilizando en la
absorcin de pequeas fugas de cloro, la riqueza en hidrxido sdico, es decir la
alcalinidad custica libre, va disminuyendo, ya que por un lado se forma hipoclorito
sdico y por otro lado hay una cierta carbonatacin debido al CO 2. En general
casi siempre ser el TA mayor que TAC y en este caso la alcalinidad puede ser
debida a hidrxidos y a carbonatos. La alcalinidad debida a hidrxidos ser 2TA
TAC y la alcalinidad por carbonatos ser 2(TAC TA), es decir, la alcalinidad por
hidrxidos disminuir a costa de ir aumentando la alcalinidad por carbonatos.
Si el pH es < 9,4, no habr hidrxido en la solucin y la alcalinidad puede deberse
entonces a carbonatos y bicarbonatos.
Ejemplo real de calculo de la concentracin en NaHO de una solucin de sosa
custica de una instalacin de neutralizacin de fugas de cloro despus de haber
pasado 30 das desde su preparacin con una concentracin inicial del 27 %:
Se toma una muestra de de la solucin, obtenindose los siguientes resultados:
pH = 13, 2
Valoracin de 1 ml. de la muestra con cido 1 N:
Con el indicador fenolftaleina (TA): 6,6 ml (parte para neutralizar todos OH - y otra
para reaccionar con de los CO3= ).

Con el indicador naranja de metilo (TAC): 7,0 ml (parte para neutralizar todos los
OH- y otra
para reaccionar con todos los CO3= )
De estas dos valoraciones se deduce que la diferencia 7,0 ml 6,6 ml = 0,4 ml
son los empleados en valorar la mitad de los carbonatos, por tanto 6,6 0,4 = 6,2
ml de cido empleado en valorar los hidrxidos (procedentes de la sosa), luego la
riqueza de esta solucin de sosa ser:
6,2 x 40 (eq. de la sosa custica) = 248 g / litro, es decir 24,8 %
Nota: Si se toma una muestra de la solucin de la torre de absorcin en la cual
puede haber hipoclorito sdico, este se deber destruir previamente aadiendo a
la muestra pequeas cantidades de agua oxigenada al 10 % hasta que cese la
efervescencia y despus se contina con la determinacin de la
alcalinidad.
En los esquemas siguientes, del Sindicato Nacional Profesional de la Industria
Electroltica de Cloruros Alcalinos y de las Industrias del Bromo y Derivados del
Cloro y del Fluor, de Francia, se representan diversos esquemas de una instalacin de
absorcin y neutralizacin de cloro.

Ensayos de cloracin

ANALISISDEAGUASYENSAYOSDETRATAMIENTO.RafaelMarnGalvn
Ensayosdeoxidacindesinfeccin(De"AnlisisdeAguasyensayosde
tratamiento"R.MarinGalvn)
Generalidades
1,Existenenlabibliografamultituddereferenciasacercadelautilidadprcticadelos
distintosoxidantesqumicosfrenteaproblemasmsomenoshabitualesdecontaminacin
deunagua.Serecomiendaaesteparticular,yafindenoserexhaustivo,laconsultadelas
referencias(3.8,9,14.323,335.389.392,393).
Habidacuentadelosvariadosreactivosquepuedenaplicarseparadesinfeccinyoxidacin
deunaguavamosaestructurarseparadamentelosmshabitualmenteempleados:cloro,
ozono,ClO2yKMnO4.Ntese,noobstantequeelprocedimientodetodosestosensayoses
muysimilar.Attuloinformativo,latabla16.3recogelasdosistericas(segn
estequiometra)necesariasparaeliminarvariassustanciastpicasporoxidacinqumica.
16.5.1.Ensayosdecloracin
(a)Principio
Lacloracindeunagua,procesoclsicodeoxidacinydesinfeccin,sueleconseguirla
eliminacindecantidadesdiscretasdeFe,Mn,amonio,nitritos,H2Sylafloramicrobiana
habitualdeunaguabruta.Elensayoproporcionaladosisdecloroparalacual,despusde
lasreaccionescorrespondientesentreeloxidanteylassustanciasdelagua,seobtieneuna
concentracindeclororesiduallibrequepuedaseridneaparasuaplicacinenplanta:sta
sueleserdealrededorde1mg/ldeCl2libreenaguatratada(8,9,409).
Setrata,pues,deadicionarcantidadescrecientesdedisolucindeclorodeconcentracin
conocidaaunaguaproblemaydeterminarladosisnecesariaparareducirelproblema
concretoquetengaelaguaatestar.Enconcreto,lareaccinmstpicadecloracinesla
experimentadaporelamoniodeunagua.Enestecaso,elcloroadicionadovareaccionando
envariospasosconelamoniohastasueliminacintotal:primeroseforman
monocloraminas(CINH2),despusdicloraminas(Cl2NH).entercerlugartriclorurode

nitrgeno(Cl3N),parafinalmentedetectarclorolibre.Obsrvesequeenestasecuencia,se
obtieneunacurvadedemandadecloronolineal.
Alprincipio,paraincrementosdedosisdecloroseproducenligerosincrementosenlas
concentracionesdeclororesidualdebidoalaformacindecompuestosaminados.Enuna
segundafaseelclororesidualdesciende(pordestruccindeloscompuestosanteriores)
hastallegaraunpunto,denominadopuntoderupturaobreakpointapartirdelcual,
nuevosincrementosdecloroaadidosuponenefectivamenteincrementosdecloro
libre(verfig.16.2).
(b)MaterialesyReactivos
Losrecogidosparalosensayosdejartest(ap.16.3).
Disolucindecloro(enrealidadhipocloritosdico)deriquezaconocida.Estaseobtiene
mediantelaaplicacindelmtodorecogidoenelCaptulosiguiente.
Disolucindeclorode1mg/ml.Sepreparapordilucindelaanterior.Laadicinde1ml
a1ldeaguaequivaleadosisindustrialesde1g/m3.
(c)Procedimiento
Eltestcloropuederealizarseslocondisolucindecloroobienadicionando
posteriormenteastaladosisptimadecoagulantey/ofloculanteobtenidasmediantejar
testsanteriores.Enestesecundocasosetratadeunensayodetestclorocompleto,
mientrasenelprimercasoseraunensayodetestclorosimple.
Llenarlosvasosdeprecipitadoscon11deaguaproblema.Ponerelsistemaenagitacin
rpida(120rpm).
Aadircantidadescrecientesdedisolucindeclorodeformaqueseobtengauna
secuenciaascendente.Agitar30segundosavelocidadrpida.
Opcionalmente,aadirlasdosisptimasdecoagulantey/ofloculante.Agitarotros30
segundosavelocidadrpida.
Manteneragitacinlenta(25rpm)durante10minutos.
Esperar4horasyprocederalalecturadelclororesidual(verelmtododeanlisis
recogidodespus).
(d)ExpresindeResultados

Sepuedeprocederalaconfeccindeunacurvadedemandadecloro.representando
grficamenteenabcisaslasdosisdecloroadicionadasyenordenadas,lasconcentraciones
residualesobtenidasparacadadosis(paracadavaso).

Figura16.2:Curvaprcticadedemandadecloro
Ladosisptimadelensayoseraquellaquecorrespondaaunresidualdealrededorde1
mg/ldeCl2residuallibre,despusdelpuntoderuptura.Estsuficientementecomprobado
queunaguaconestoscontenidosdeclorolibreseencuentrarazonablementeexentade
presenciamicrobianaengeneral(ypatgenaenparticular).

Attuloorientativo,conocidaslasconcentracionesdeFe,Mn,nitrito,amonioyDQOMn
sepuedeestimaraproximadamenteladosisdeclororequeridaporunagua,aplicandolas
ecuacionesdelatabla16.3.Adems.cadamg/ldeDQCMnconsumeen
trminosgenerales1mg/ldecloro(296).Conocidaladosisaproximada,elensayodeber
utilizarunaseriedosisenunintervaloquecomprendaaquelvalor.Enelordenprctico,
aguasbrutasdebuenacalidadsuelenpresentardemandasdecloroinferioresa45g/m3,
aguasdecalidadmedia(contenidosmoderadosdeFe,amonioyDQOMn)requierenhasta
1012g/m3,mientrasaguasdemalacalidadexhibendemandasdeclorosuperioresa20
g/m3.
Otrasinformacionesquepuedenextraersedelosensayosdeltestclorosonlosrelativosa
lasconcentracionesresidualesdesustanciaspotencialmenteoxidablespresentesenelagua,
formacindetrihalometanos.etc...
Determinacindeclororesidualenaguas
(a)Principio
Sebasaenlaformacindeuncomplejocoloreadosusceptibledemedidacolorimtrica
entreelclorolibreyelDPD,oNN'dietilparafenilndiaminaenunmediotamponado[90,
205,222].

Tabla16.3Reaccionestpicasdeoxidacinentratamientodeaguasydosistericasde
oxidanteparaeliminacindeFe,Mnyamonio.
Laadicinalmediodereaccindeunagentecomplejantedeloscationesmayoritarios
presentesenelagua(AEDT)ydeunasaldeHgeliminaninterferenciasdelmtodo.Podra
utilizarseademsdelrecocidoacontinuacinunavaloracincontiosulfatosdicoen
mediocidosimilaralaqueseexpondrparadeterminarlariquezadedisoluciones
comercialesdehipocloritosdico(verCap.17).

Sinembargo,estatitulacinadolecedeldefectodenopoderespeciarentrediferentestipos
desustanciasdoradasdelagua.
(b)MaterialesyReactivos
Espectrofotmetroocolormetrocapazparamedidasdeabsorbanciaa515nmequipado
concubetasde1cmdepasoptico.
Materialdevidriodelaboratorio.
Disolucintampn:disolver24gdeNa2HPO4y46gdeKH2PO4enunos500mldeagua
destilada.Aadir800mgdeAEDTy20mgdeHgCl2.Disolver.Diluirhastauntotalde
1.000mldedisolucin,conaguadestilada.
DisolucindeDPD:disolver1,0gdeoxalatodeDPD1,1gdesulfatodeDPDenunos
500mlaguadestiladaconteniendo8mldeH2SO4(1:3)(v/v)y200mgdeAEDT.Enrasara
1.000mlconaguadestilada.Estadisolucinguardadaenfrascooscuropermanece
inalterabledurante2meses.Sedebedescartarsiemprequepresentecoloracino
fenmenosdeprecipitacin.
Disolucionespatrndecloro.Sepuedenprepararpordilucindeunadisolucinpatrn
concentradadeclorodeconcentracinconocidayvalorada.Concentracionescomprendidas
entre0.05y3mg/ldanbuenosresultadosparalaobtencindecurvasdecalibrado
prcticas.
(c)Procedimiento
Lacurvadecalibradoseobtieneporadicina10mldepatrndeconcentracinconocida
de10gotasdedisolucintampnyotras10gotasdedisolucindeDPD.Mezclaryanotar
latransmitancia(oabsorbancia)comofuncindelaconcentracindecloroenmg/l.
Sielaguaproblemapresentaligeracoloraciny/oturbidez,centrifugara5.000rpm
durante5minutos.
Auntubodeensayoaadir10mldeaguaproblema.
Aadir10gotasdedisolucintampnymezclarporinvers~on.
Aadir10gotasdedisolucindeDPDymezclarporinversin.Inmediatamentetomarla
lecturaenelcolormetroyanotarlosmg/ldecloro"A".
Aladisolucinanterioraadir0,1mgdeKIymezclarporinversin.Inmediatamente
anotarlalecturaenelcolormetroquesern"B"mg/l.

Aladisolucinanterioraadir0.1gdeKI,mezclarparadisolucinyesperar2minutos.
Anotarlalecturaenelcolormetroquecorrespondera"C"mg/l.
A10mldeaguaproblemasinadicindeningnreactivo,aadir0.1mgdeKIymezclar.
Aadirposteriormente,10gotasdedisolucintampnymezclar;aadirdespusotras10
gotasdedisolucindeDPDymezclar.Obtenerlamedidainmediatadeclorodelacurvade
calibradoqueser"N"m/l.
(d)ExpresindeResultados
Engeneral,lalecturade"'A"corresponderalclorolibreresidualdelaguaanalizada.Las
demslecturaspermitenelclculodelasdiferentesformasdeclororesidualcombinadodel
agua,siesqueexistieran.Enestesentido,latabla16.4permitedeterminarenmg/llos
contenidosenCl2libre,monocloramina.dicloraminaytriclorurodenitrgenodelagua.
Existenenelmercadocolormetrosporttilesquefacilitanladeterminacinrutinariade
cloroenaguas.Estosaparatosyavienencalibradoselectrnicamenteyrequierenun
mnimomantenimiento.