Marcha analtica

En Qumica analtica la marcha analtica es un proceso 2 Marcha analtica de los cationes

tcnico y sistemtico (una serie de operaciones unitarias),
ms comunes
de identicacin de iones inorgnicos en una disolucin
mediante reacciones qumicas en las cuales se produce la
formacin de complejos o sales de color nico y caracte- 2.0.1 Grupo I
rstico.
Se toma la muestra problema o alcuota y se aade HCl
2N. Con este reactivo precipitan los cationes del Grupo
I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl, PbCl2 y
2 Cl2 . Sobre el mismo embudo se aade agua de ebulli1 Cambio de selectividad de un Hg
cin, quedando en el papel de ltro el AgCl y el Hg2 Cl2 ; el
reactivo
Pb2+ puede identicar aadiendo KI, que origina un precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para
identicarlo mediante la llamada lluvia de oro.[1]
Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si
se produce con ms o menos problemas. Un reactivo es Sobre el mismo papel de ltro se aade NH3 2N. En el paespecco (ms selectivo) cuando reacciona con muy po- pel de ltro si existe Hg2 2+ y se forma una mancha blanca,
cos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos gene- gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0 . En
rales (menos especcos) cuando reaccionan con muchos la disolucin se forman Ag(NH3 )2 + , que se puede identicationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de car con KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.
un reactivo por tres diferentes mtodos:
2.0.2 Grupo III

Por variacin del pH: Ej. el H2 S es un reactivo general que a pH neutro o bsico origina precipitados
con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin
embargo, a pH cido se produce un efecto del ion comn, disminuye la concentracin del anin S2- y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles,
que son los sulfuros de los denominados Grupos I y
II de la marcha analtica.

A la disolucin que contiene los cationes del Grupo III

y siguientes le aadimos NH3 y NH4 Cl, precipitando los
cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco), Cr(OH)3 (verde), pero no precipitan los del Grupo
III y siguientes.
Para identicar los cationes del Grupo IIA se aade
NaOH y H2 O2 , de tal forma que el Fe(OH)3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2 - , CrO2 - (aunque con el
H2 O2 da CrO4 2- ). Para reconocer el hierro se disuelve
ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: a
una de ellas se le aade KSCN (si existe hierro se origina
un precipitado de color rojo escarlata intenso), y al la otra
porcin se le aade K4 Fe(CN)6 (si existe hierro se forma
un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la
disolucin que contiene el aluminio y el cromo aadimos
HCl hasta pH neutro; a continuacin se le aade NH3 y
precipita Al(OH)3 ; para poder verse esta disulucin se le
echa rojo Congo, aadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, aadimos NH3 , el rojo Congo azul vuelve a ser
rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.

Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin

Ni+2 origina un compuesto coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio
Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H2 O2 el Fe2+ pasa a
Fe3+ , el cual no reacciona con la dimetilglioxima y
podemos detectar el nquel.
Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+
son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se
pueden identicar. Si aadimos H2 S precipitan CuS
(negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN)4 2- y
Cd(CN)4 2- , ambos incoloros. Si aadimos H2 S entonces el Cu(CN)4 2- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)4 2- es menos estable,
reacciona con el H2 S y origina CdS (amarillo).

Sobre la disolucin echamos H2 S y NH3 , quedando precipitados los cationes del grupo IIIB: MnS (rosa), CoS
(negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los
de los Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos
HCl, quedando por un lado Mn2+ y Zn2+ , y por otro NiS
y CoS. En el primer tubo con NaOH y H2 O2 da ZnO2 2- y
1

2 MARCHA ANALTICA DE LOS CATIONES MS COMUNES

un precipitado marrn de MnO2 . Para reconocer el zinc

se trata con H2 S dando un precipitado blanco de ZnS;
tambin se puede echar Montequi A y Montequi B dando un precipitado de color violeta. En el segundo tubo
echamos agua regia, dando Ni2+ y Co2+ . A una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta
pH bsico y despus echamos dimetilglioxima; si existe
Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el Co2+ primero
se neutraliza con NH3 , se tampona con cido actico y
acetato de sodio junto con KSCN; si agregamos acetona
la fase acetnica toma un color azul.

Al3+ : Con alizarina da un compuesto rojo.

2.0.3

Co2+ : Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros

de cobalto se disuelven en agua regia; el Co(OH)3
es el nico hidrxido de color naranja.

Grupo IV

Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V aadimos

(NH4 )2 CO3 , precipitando los cationes del Grupo IV:
CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo hemos eliminado anteriormente tendramos
tambin PbCO3 . Disolvemos esos precipitados en cido actico y aadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2 , y disueltos Ca2+ , Ba2+ y Sr2+ . Sobre la disolucin aadimos KCrO4 ; si existe bario se obtiene un
precipitado amarillo de BaCrO4 , y disueltos Ca2+ y Sr2+ .
Sobre la disolucin aadimos (NH4 )2 CO3 , precipitando
los dos carbonatos: CaCo3 y SrCO3 , calentamos hasta sequedad, le aadimos un poco de H2 O y acetona y despus
(NH4 )2 CrO4 , quedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le aadimos Na2 C2 O4 precipita
CaC2 O4 .
2.0.4

Grupo V

cationes que no precipitan con nada anterior forman el

Grupo 0: NH4 + , K+ y Na+ . La mayor parte de los ensayos
se hacen al principio del anlisis:
Para el NH 4 + se calienta y, si se desprende amonaco
entonces existe este catin. Tambin se puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un
precipitado de color amarillo.
Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la
llama, la que da una coloracin violeta. Tambin se
puede agregar cobaltonitrito sdico; en medio dbilmente cido si existe K+ da un precipitado amarillo.
El Na+ se puede identicar porque al aadir amarillo
titanio da un color rojo. Si existe Na+ con reactivo
de Kaltho da un precipitado amarillo. Tambin se
puede hacer porque si se acerca una llama esta es de
color amarilla intensa y es duradera.
2.0.5

Comprobacin de cationes

Ag+ : Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI

(amarillo).

As3+ : Con mixtura magnsica da un espejo de plata

en el tubo.
Ba2+ : Con dicromato precipita cromato de estroncio
o sulfatos precipita sulfato de bario blanco.
Bi3+ : Con SnCl2 da Bi0 (negro).
Cd2+ : Con sulfuro da el CdS (amarillo).

Cu2+ : Con NH3 da Cu(NH3 )4 2+ (azul intenso).

Fe3+ : Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el Fe(OH)3 es el nico
hidrxido de color pardo-rojizo.
Hg2 2+ : En la marcha analtica precipita con HCl, se
aade NH3 y da en el ltro un precipitado negro de
Hg0 .
Hg2+ : Se echa sobre una moneda de una peseta pequea y da una amalgama negra, ya que se forma
Hg0 .
K+ : Con cobaltonitrito sdico da precipitado amarillo.
Mg2+ : Con magnesn da color azul.
Mn2+ : Con sulfuro da el MnS (naranja).
Na+ : Con el reactivo de Kolto da precipitado amarillo.
NH4 + : En medio bsico da NH3 ; si hay amonio con
el reactivo de Nessler da precipitado rojo-pardo.
Ni2+ : Con dimetilglioxima da un precipitado de color rojo; los sulfuros de nquel se disuelven en agua
regia; el Ni(OH)3 es el nico hidrxido de color verde.
Pb2+ : Se aade KI y da un precipitado amarillo de
PbI2 o bien con K2 CrO4 .
Sb3+ : Con rodamina B da precipitado morado.
Sn2+ : Si se acerca a la llama se pone de color azul.
Zn2+ : Con Montequi A y Montequi B da precipitado
verde.

Marcha analtica de los aniones 4 Referencias

ms comunes
[1] Durn, A. Marcha analtica o sistemtica para la deter-

Los aniones ms frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara como los cationes. La mayor parte de las veces se van a identicar de forma directa,
mientras que otros se van a separar en grandes grupos precipitando con cationes y, a partir de estos precipitados, se
identican esos aniones. Sin embargo, en laboratorio es
bastante ms difcil analizar los aniones presentes que los
cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analtica de
aniones se hace primero eliminando todos los cationes
existentes precipitando con NaOH o CO3 2- . A continuacin se hacen tres ensayos preliminares:
El primero es con H2 SO4 concentrado. Reacciona
con determinados aniones y produce gases que son
fcilmente identicables. Los aniones que desprenden gases son: CO3 2- (CO2 ), SO3 2- (SO2 ), S2 O3 2(SO3 ), S2- (Cl2 S), CN- (HCN) y NO2 - (NO2 ).
La segunda es una reaccin para identicar aniones
oxidantes. Se realiza con KI, que reacciona con los
oxidantes. Ej. BrO3 - + 2I- BrO2 - + I2 , el cual
reacciona fcilmente con el almidn y da un color
azul en la disolucin. Son: CrO4 - , Fe(CN)6 3- , NO3 - ,
MnO4 - , CrO3 - y IO3 - .
La tercera es una reaccin de aniones reductores. Se
realiza la prueba con KMnO4 . Si existen aniones reductores el KMnO4 se decolora rpidamente. Son:
Fe(CN)6 4- , S2 O3 2- , S2- , SO3 2- , AsO3 3- , NO2 - , I- y
SCN- .
Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aqullos que precipitan con Ca2+ en un medio con cido actico. Los aniones que van a precipitar son: C2 O4 2- , F- y
PO3 3- .
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn2+
en presencia de cido actico. Son: S2- , Fe(CN)6 4- y
Fe(CN)6 3- .
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+
en presencia de NH3 y un exceso de NH4 + . Son: PO4 3- ,
AsO3 3- , AsO4 3- y SiO3 2- .
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+
en presencia de cido actico. Son: SO4 2- , SO3 2- , S2 O3 2y CrO4 2- .[2]
Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+
en medio fuertemente bsico. Son: Cl- , Br- , I- , CN- y
SCN- .
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los
cationes anteriores, por lo que se identican en la muestra inicial. Los ms frecuentes son: NO2 - , NO3 - , IO3 - y
BrO3 - .

minacin de cationes y aniones. Consultado el 17 de mayo de 2015.

[2] Burriel, F; Lucena, F; Arribas, S; Hernndez,J. Qumica
Analtica Cualitativa. Paraninfo. p. 925. ISBN 978-849732-140-2.

5 TEXTO E IMGENES DE ORIGEN, COLABORADORES Y LICENCIAS

Texto e imgenes de origen, colaboradores y licencias

5.1

Texto

Marcha analtica Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Marcha_anal%C3%ADtica?oldid=82957113 Colaboradores: SimnK, Balderai,

Folkvanger, BOTpolicia, CEM-bot, Laura Fiorucci, Erik Mora, Isha, Humberto, Cipin, Sollet, PaintBot, Bequick74, HUB, Leonpolanco,
Demian10, UA31, AVBOT, MarcoAurelio, Diegusjaimes, Andreasmperu, Jkbw, MerlIwBot, KLBot2, Maquedasahag, Acratta, Fle3tw00d,
Melodygar, Edjoerv y Annimos: 43

5.2

Imgenes

5.3

Licencia de contenido

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