QUMICA GENERAL

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GASES

CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS GASES:

o

Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.

Se consideran los ms compresibles de los estados de la materia.

Cuando se encuentran confinados en un mismo recipiente se mezclan completa y uniformemente.

Cuentan con densidades mucho menores que los slidos y los lquidos.

UNIDADES DE PRESIN- MEDICIN DE LA PRESIN ATMOSFRICA:

La presin se define como la fuerza aplicada por unidad de rea:
y sus unidades en el SI son:
Conversiones:

Cmo se mide la presin atmosfrica?. Probablemente el barmetro es el instrumento ms comn para medirla. Dicho
instrumento consta de un tubo largo de vidrio, cerrado en un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se invierte con cuidado
sobre un recipiente con mercurio, se manera que no entre aire en el tubo, parte del mercurio saldr del tubo hacia el recipiente,
creando un vaco en el extremo superior. El peso del mercurio remanente en el tubo se conserva por la presin atmosfrica que
acta sobre la superficie del mercurio en el recipiente.

Un manmetro es un dispositivo para medir la presin de los gases que no son atmosfricos, es decir, no mide la presin
atmosfrica.
Existen dos tipos de manmetros: el de tubo cerrado, que se utiliza para medir presiones menores a la atmosfrica y el de tubo
abierto, utilizado para medir presiones iguales o mayores a la atmosfrica.

En la mayora de los barmetros y manmetros se emplea mercurio como fluido, a pesar de su toxicidad. En realidad se lo elige
por su alta densidad, con lo que la altura de columna necesaria, sera menor.
LEYES DE LOS GASES:
RELACIN PRESIN-VOLUMEN: LEY DE BOYLE:
En el siglo XVII Boyle estudi la relacin entre presin volumen de una muestra de gas por medio de un equipo como se
observa en la siguiente figura:

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Boyle not que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen de una cantidad dada de un gas se reduce cuando la
presin total que se aplica (Patm + Pmercurio) aumenta.

Para transformar la expresin anterior en una igualdad, se agrega una constante (constante de proporcionalidad):

Esta forma de la Ley de Boyle, establece que el producto de la presin y el volumen de un gas a temperatura y cantidad de gas
constantes, es una constante.

En el grfico se observa la variacin de la Presin y el Volumen para un gas a Temperatura constante. La curva graficada es la
isoterma, es decir est compuesta por todos los puntos de (P, V) que se encuentran a una temperatura determinada:

RELACIN TEMPERATURA-VOLUMEN: CHARLES Y GAY LUSSAC:

Jackes Charles y Joseph Gay-Lussac demostraron que, a una presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande
cuando se calienta y se contrae cuando se enfra.
Se observa un fenmeno interesante cuando se estudia la relacin entre temperatura y volumen a varias presiones. A cualquier
presin dada, el grfico de V vs T es una lnea recta. Extrapolando la recta al volumen cero, se encuentra que la interseccin en
el eje de temperatura tiene un valor de -273,15 C y para cualquier presin, al realizar la extrapolacin de la recta, se llega a esa
misma temperatura.

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En 1848, Lord Kelvin, comprendi el significado de dicho fenmeno. Identific la temperatura de -273,15C como el cero
absoluto (la temperatura ms baja posible). Tomando el cero absoluto como punto de partida, estableci una escala de
temperatura absoluta, conocida como escala Kelvin.
Conversin de T:
( )

La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por:

Donde k2 es la constante de proporcionalidad. La Ley de Charles, establece que el volumen de una cantidad fija de gas,
mantenida a presin constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Otra forma de presentar la Ley de Chales, muestra que para una cantidad de gas y volumen constantes, la presin del gas es
directamente proporcional a la temperatura:

Luego:

LEY DE AVOGADRO:
En 1811 public una hiptesis en donde estableci que a misma temperatura y presin, volmenes iguales de distintos gases
contienen el mismo nmero de molculas. De ah que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de
molculas presentes:

La ley de Avogadro establece que a presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al
nmero de gas presente:

ECUACIN DEL GAS IDEAL:

Resumiendo las leyes de gases analizadas, es posible combinar las tres expresiones en una sola:

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Donde R, es la constante de los gases (0,082 l.atm/mol.K).

Las molculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre s, y su volumen es despreciable en comparacin con el volumen
del recipiente que lo contiene. Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los
gases reales en mrgenes razonables de temperatura y presin no alteran sustancialmente los clculos.
En condiciones estndar de temperatura y presin (0C y 1 atm), 1 mol de gas ideal ocupa un volumen de 22,414 l.
La ecuacin de gases ideales es til para resolver problemas que no implican cambios en P, V, T y n de una muestra de gas. Sin
embargo, a veces es necesario trabajar con cambios de P, V y T o incluso de cantidad de gas. Cuando esto sucede, se debe
emplear:

En caso de que cambie tambin el nmero de moles de gas:

CLCULO DE DENSIDAD:
Reordenando la ecuacin de los gases ideales:

Pero el nmero de moles de un gas ideal est dado por:

Reemplazando:

Despejando densidad:

Debido a que la densidad de los gases es muy baja, generalmente, se la expresa en unidades de g/l.
MASA MOLAR DE UNA SUSTANCIA GASEOSA:
Estamos habituados a calcular la masa molar de una sustancia, sumando las masas molares de los tomos que componen su
frmula. En muchos casos, en un laboratorio, se trabaja con frmulas con las que no se conoce su frmula real o est solo
parcialmente definida.
Si se desconoce la frmula de una sustancia gaseosa, solo se debe calcular experimentalmente la densidad del gas a una presin
y temperatura conocidas.
En un experimento tpico, un bulbo de volumen conocido de llena con la sustancia gaseosa. Se registran la temperatura y
presin de la muestra del gas y se determina la masa total del bulbo ms la masa de la muestra. Luego se vaca el bulbo y se
pesa nuevamente, para conocer la masa del bulbo. Como se conoce el volumen del tubo, se puede calcular la densidad del gas.
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES:
En 1801 Dalton formul la ley de las presiones parciales, la cual establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a
la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
Consideremos un gas A, confinado en un recipiente de volumen V, la expresin de su presin es:

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Del mismo modo, consideramos un gas B, confinado en un recipiente, en las mismas condiciones que el anterior:

En una mezcla de gases A y B, la presin total, es el resultado de las colisiones de ambos tipos de molculas con las paredes del
recipiente:

Reemplazando:
(

Podemos observar que para una mezcla de gases, la P T depende solo del nmero total de moles de gas presente, no de la
naturaleza de las molculas del gas.
En general, la presin total de una mezcla de gases est dada por:

Siendo: P1, P2 y P3, las presiones parciales de los gases 1, 2 y 3

Siendo XA, la fraccin molar del gas A.

La fraccin molar es una cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un componente con el nmero
de moles de todos los componentes presentes. Su valor es siempre menor que 1, excepto cuando A es el nico componente (no
es mezcla de gases).
Por lo tanto, la presin parcial del gas A, se puede expresar como:

Para el gas B:

La suma de las fracciones molares:

TEORA CINTICA MOLECULAR DE LOS GASES:

Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los gases, pero no explican lo que sucede a nivel molecular.
Los descubrimientos de Maxwell, Boltzman y otros, produjeron numerosas generalizaciones acerca del comportamiento de los
gases que desde entonces se conocen como la teora cintica molecular de los gases, que se centra en las siguientes
suposiciones:
1.
2.

3.
4.

Un gas compuesto de molculas que estn separadas por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones.
Las molculas de los gases estn en continuo movimiento y en direccin aleatoria y con frecuencia chocan unas contra
otras. Las colisiones entre las molculas son elsticas, es decir, la energa se transfiere de una molcula a otra por
efecto de las colisiones, pero la energa total del sistema no se ve afectada.
Las molculas de los gases no ejercen entre s fuerzas de atraccin o de repulsin.
La energa promedio de las molculas es proporcional a la temperatura del gas (medida en Kelvins). Dos gases a la
misma temperatura, tendrn la misma energa cintica.
La energa cintica promedio de un gas est dada por:

Siendo: m la masa del gas y u, la velocidad promedio del mismo.

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Del punto 4., podemos escribir:

De acuerdo con la teora cintica, la presin de un gas es el resultado de las colisiones entre las molculas y las paredes del
recipiente que lo contiene. Depende de la frecuencia de las colisiones por unidad de rea y de la fuerza con la que las molculas
golpean las paredes.
La teora cintica tambin proporciona una interpretacin molecular de la temperatura, ya que podemos observar que la
temperatura, es una medida de la energa cintica promedio de las molculas. La temperatura absoluta es un ndice del
movimiento aleatorio de las molculas: a mayor temperatura, mayor energa cintica de las molculas.
Por sta razn, muchas veces, hacemos referencia al movimiento de las molculas como movimiento trmico.
APLICACIONES DE LAS LEYES DE LOS GASES:
Comresibilidad de los gases: como las molculas delos gases se encuentran separados grandes distancias, se pueden
comprimir fcilmente para ocupar un volumen menor.
Ley de Boyle: la presin ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus molculas sobre las paredes del
recipiente que lo contiene. La velocidad de colisin o el nmero de colisiones por segundo es proporcional al nmero
de molculas por unidad de volumen del gas (densidad). Al disminuir el volumen, aumenta la densidad, por lo tanto
aumenta el nmero de colisiones por segundo. Por sta razn, la presin de un gas es inversamente proporcional al
volumen que ocupa.
Ley de Charles y Gay Lussac: como la energa cintica promedio de las molculas de un gas es proporcional a la
temperatura absoluta de la muestra, al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica promedio. Por lo tanto
las molculas chocarn con ms frecuencia con las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el gas se calienta,
aumentado la presin. En consecuencia el volumen del gas hasta que la presin se equilibre con la externa.
Ley de Avogadro: se ha demostrado que la presin de un gas es directamente proporcional a la densidad y a la
temperatura. Como la masa del gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas, la densidad es
directamente proporcional al nmero de moles del gas, por lo tanto:
Para dos gases: 1 y 2:

Donde c es la constante de proporcionalidad. Por lo tanto, para dos gases sometidos a las mismas condiciones se
cumple que n1=n2.
Ley de Dalton de las presiones parciales: si las molculas no se atraen o se repelen entre s, entonces la presin ejercida
por un tipo de molcula no se afectar por la presencia de otro gas. Como consecuencia, la presin total estar dada
por la suma de las presiones individuales de cada uno de los gases.
DISTRIBUCIN DE LAS VELOCIDADES MOLECULARES:
La teora cintica de los gases permite investigar el movimiento molecular con mayor detalle. Supongamos que tenemos en un
recipiente 1 mol de gas. Mientras la temperatura se mantenga constante, la energa cintica promedio y la velocidad cuadrtica
media permanecern inalteradas con el paso del tiempo. El movimiento de las molculas resulta totalmente aleatorio e
impredecible.
Maxwell analiz el comportamiento de las molculas de los gases a distintas temperaturas.

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En la primera figura se observan las curvas comunes de distribucin de velocidad de Maxwell para el nitrgeno gaseoso a tres
temperaturas distintas. A una temperatura determinada, la curva de distribucin indica el nmero de molculas que se mueven
a cierta velocidad. El pico de cada curva representa la velocidad ms probable (la velocidad del nmero mayor de molculas). La
velocidad ms probable aumenta a medida que aumenta la temperatura. A medida que aumenta la temperatura, la curva
empieza a hacerse ms plana.
En la segunda figura se muestra la distribucin de la velocidad de tres gases, a la misma temperatura. La diferencia en las curvas
puede explicarse observando que las molculas ms livianas se mueven ms rpido en promedio que las pesadas.
RAIZ DE LA VELOCIDAD CUADRTICA MEDIA:
Una forma de estimar la velocidad molecular es calculando la raz de la velocidad cuadrtica media, que es una velocidad
molecular promedio. Uno de los resultados de la teora cintica de los gases es que la energa cintica total de un mol de
cualquier gas es igual a:
Adems, la energa cintica de una molcula esSon las fuerzas de atraccin entre molculas, son las responsables de las
propiedades macroscpicas es:
Por lo tanto se puede escribir:
(

Donde NA es el nmero de Avogadro.

Como

, podemos escribir:

Esta ltima ecuacin muestra que la raz de la velocidad cuadrtica media de un gas aumenta con la raz cuadrada de la
temperatura (en Kelvins), adems, como MR se encuentra en el denominador, mientras ms pesado sea el gas, ms lentamente
se movern sus molculas.
Es conveniente utilizar el valor de R= 8,314 J/K.mol y el valor de MR en Kg/mol.
DIFUSIN DE LOS GASES:
Se define la difusin como la mezcla gradual de las molculas de un gas con molculas de otro gas, en virtud de sus propiedades
cinticas y esto constituye una demostracin del movimiento aleatorio de los mismos. Siempre procede de una regin de mayor
concentracin hacia una regin de menor concentracin. El hecho de que el fenmeno proceda en forma gradual se manifiesta
debido a que una molcula debe experimentar numerosas colisiones mientras se est moviendo de un lugar a otro.
DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL:
Las leyes de los gases y la teora cintica molecular suponen que las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre
ellas, ni de atraccin, ni de repulsin. Otra de las suposiciones es que el volumen de las molculas es pequeo en comparacin

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con el volumen del recipiente que las contiene. Un gas que satisface stas dos condiciones se dice que exhibe un
comportamiento ideal.
Aunque en muchas oportunidades se supone que los gases se comportan como gas ideal, no debe esperarse que lo hagan en
todas las condiciones. La pregunta es, en qu condiciones los gases no exhiben un comportamiento ideal?
En la figura se puede observar la relacin grfica de P.V/R.T contra P para tres gases reales y un gas ideal a una temperatura
dada:

De acuerdo con la ecuacin del gas ideal (para 1 mol de gas), P.V/R.T=1, independientemente de la presin real del gas. Para los
gases reales, esto solo es vlido para presiones bajas (P 5 atm), a medida que aumenta la presin, las desviaciones pueden ser
significativas.
Las fuerzas de atraccin operan entre las molculas a distancias relativamente cortas. A presin atmosfrica, las molculas de un
gas estn muy separadas y las fuerzas de atraccin son despreciables. A presiones elevadas, aumenta la densidad del gas y las
molculas ahora estn ms cerca unas de otras, entonces las fuerzas intermoleculares pueden ser muy significativas y afectar el
movimiento de las molculas, por lo que el gas no presentar comportamiento ideal.
Otra manera de observar el comportamiento no ideal de los gases es disminuyendo la temperatura. Con el enfriamiento,
disminuye la energa cintica de sus molculas.
Para estudiar los gases reales con mayor exactitud es necesario modificar la ecuacin del gas ideal, tomando en cuenta las
fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares finitos. El anlisis de los gases que exhiben comportamiento real lo realiz
J. D. van der Waals en 1873.
Cuando una molcula se aproxima a la pared del recipiente, las atracciones intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas
tienden a suavizar el impacto de esta molcula contra la pared. El efecto global es una menor presin del gas que la que se
esperara para un gas ideal. De acuerdo con las experiencias de van der Waals:

Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el volumen del gas.

2

El factor de correccin (a.n /V ) se entiende porque las interacciones intermoleculares que dan lugar al comportamiento no
ideal dependen de la frecuencia con que se acerquen dos molculas. El nmero de tales encuentros aumenta con el cuadrado
del nmero de molculas por unidad de volumen, debido a que la presencia de cada una de las dos molculas en una regin
determinada es proporcional a n/V. La Pideal es la presin que se medira si no existieran atracciones intermoleculares.
Otra correccin es la que tiene que ver con el volumen ocupado por las molculas del gas. En la ecuacin de los gases ideales, V
representa el volumen del recipiente. Sin embrago, cada molcula ocupa un volumen finito, pequeo, de manera que el
volumen efectivo del gas se convierte en (V-n.b), donde n es el nmero de moles y b es una constante. El trmino n.b representa
el volumen ocupado por n moles de gas.
Tomando en cuenta las correcciones, podemos escribir la Ecuacin de van der Waals:
(

) (

A continuacin, se presentan las constantes (a y b) de van der Waals, para algunos gases:

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BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
o QUMICA: Raymond Chang- Sptima edicin- Mc Graw Hill.