Espectroscopia de IV

A espectroscopia de infravermelhos (IV) baseia-se na observao de que as

ligaes qumicas apresentam frequncias especficas s quais vibram, a
nveis de energia bem definidos. Estas frequncias de vibrao, ou
frequncias de ressonncia, so determinadas pela forma da molcula, pelos
seus nveis de energia e pela massa dos tomos que a constituem.
As frequncias de ressonncia de uma ligao qumica esto relacionadas,
numa primeira aproximao, com a fora da ligao e a massa dos tomos
em cada extremidade. Deste modo, cada frequncia da vibrao pode ser
associada a um tipo especfico de ligao qumica.
Para que um modo vibracional seja activo no IV tem que estar associado a
variaes do momento dipolar da molcula.

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Espectroscopia de IV
A radiao electromagntica constituda por um campo elctrico oscilante e um
campo magntico oscilante, perpendiculares um ao outro. O campo elctrico oscilante
interfere com o momento dipolar da molcula e esta interferncia detectada.

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Espectroscopia de IV

Regies do espectro da luz que correspondem a radiao no infravermelho:

-1
Comprimentos de onda (m) Nmeros de onda (cm )

Regio
Prximo

0.78 - 2.5

12800 - 4000

Mdio

2.5 - 50

4000 - 200

Longnquo

50 -1000

200 - 10

N de onda = 1 / Comprimento de onda em cm

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Espectroscopia de IV

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Espectroscopia de IV
Molculas diatmicas simples tm apenas uma ligao que se pode deformar (estirar).
Molculas com maior nmero de tmos tm maior nmero de ligaes, e as vibraes
podem estar coordenadas. Assim, podem-se observar absores de IV a frequncias
caractersticas, relacionadas com os grupos qumicos que esto na constituio da
molcula. Os tomos do grupo CH2, por exemplo, podem vibrar de 6 maneiras diferentes,
como se apresenta:

Symmetrical stretching

Rocking
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Scissoring

Asymmetrical stretching

Twisting

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Wagging
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Espectroscopia de IV
Para obter o espectro de infravermelhos de uma amostra, faz-se passar atravs da
amostra um feixe de luz infravermelha, e mede-se a quantidade de energia absorvida
pela amostra a cada comprimento de onda. A partir desta informao obtm-se o
espectro de transmisso ou de absoro, que mostra os comprimentos de onda do IV
a que a amostra absorve radiao. Pode-se ento interpretar que tipos de ligaes
qumicas esto presentes.

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Espectroscopia de IV
Esta tcnica apenas funciona para ligaes covalentes, sendo por isso usada
principalmente em qumica orgnica. Os espectros so mais difceis de interpretar
quanto maior o nmero de ligaes activas no IV existirem na molcula, e exigem
que a amostra se encontre livre de contaminaes. Quanto mais complexa a
estrutura molecular, maior o nmero de bandas de absoro e mais complexo o
espectro de IV.

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Espectroscopia de IV
Bandas principais no espectro de infravermelho:

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Espectroscopia de IV
Principais bandas de Transmio (cm-1)

Grupo
-CH3

2962

2872

1460

-CH2-

2926

2863

1455

-O-H

3350+/-150

-C-O-

1050-1150

anel
aromtico

3050+/-50

1601

1500

-C=O

730

690

Esta ligao encontra-se em vrios tipos de grupos

funcionais:

cetona

1725-1665

cido
carboxlico

1720-1670

ster

1750-1715

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1375

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Espectroscopia de IV

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Espectroscopia de IV

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Espectroscopia de IV
Cyclohexanol

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Espectroscopia de IV

Polietileno de baixa densidade

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Espectroscopia de IV
64.1
60
55
50
45
40
35
%T 30
25
20
15
10
5
0.1
4400.0

4000

3600

3200

2800

2400

2000

1800
cm-1

1600

1400

1200

1000

800

600

450.0

Polipropileno
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Espectroscopia de IV

Poliestireno

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Espectroscopia de IV - ATR
A reflectncia total atenuada (attenuated total reflectance, ATR) uma tcnica
de contacto muito usada para a anlise de superfcies de polmeros. Utiliza um
cristal com um ndice de refraco muito elevado (superior ao da amostra) e baixa
absoro na regio do infra-vermelho. A profundidade de penetrao depende de
diversos factores, entre os quais o ngulo de incidncia do feixe e o ndice de
refraco da amostra, mas aproximadamente igual ao comprimento de onda da
radiao IV.
Existem equipamentos que produzem reflexes mltiplas no cristal e outros
apenas com uma reflexo.

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Infrared Spectroscopy
Esta tcnica tem o problema de ser difcil a reproduo da presso exercida
sobre a amostra, variando a rea de contacto entre a amostra e o cristal. O sinal
obtido no varia linearmente com a concentrao, de modo que preciso ser
muito cauteloso na forma como se obtm informao quantitativa.
Os cristais normalmente utilizados so de
seleneto de zinco (ZnSe), germnio (Ge) ou
diamante.
A profundidade de penetrao do feixe
na amostra pode ser calculada usando a
seguinte relao:

dp =

2n1 sin n12

2

2 12

= comprimento de onda da radiao no ar

= ngulo de incidncia
n1 = ndice de refraco do cristal
n12 = razo entre o ndice de refraco da
amostra e o do cristal
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