Universidade

de So
Paulo
Instituto
de Qumica
de So
Carlos
Laboratrioquantitativa
de Qumica analtica
Relatrio N. 06
Volumetria cido-base (alcalimetria).

Volumetria cido-base (alcalimetria).

Resumo:

No experimento foi realizado a titulao das solues de HCl , vinagre e H3PO4, como
sendo 0,03 M, 0,07M e 0,06 M respectivamente.
Foi utilizado como titulante uma soluo de NaOH padronizada com biftalato de
potssio, dendo concentraao de 0,106 M.

Objetivo:

Preparar uma soluo padro de NaOH e determinar sua concentrao com o auxilio de
biftalato de potssio, com essa soluao titula-se HCl, vinagre (HAc) e H3PO4.

Introduo:

Em uma analise volumtrica, a quantidade de um constituinte de interesse (amostra)

determinada atravs da reao desta espcie qumica com uma substancia em soluo,
chamada soluo-padro, cuja concentrao exatamente conhecida. Sabendo-se qual a
quantidade da soluo-padro necessria para reagir totalmente com a amostra e a reao
qumica que ocorre entre as duas espcies, tm-se condies para se calcular a
concentrao da substancia analtica.
O processo pelo qual a soluo-padro introduzida no meio reagente conhecido por
titulao, que pode ser volumtrica ou gravimtrica. O procedimento volumtrico o
mais conhecido e o mais utilizado. O aparelho usado para a introduo da soluo-padro
no meio reagente a bureta.
Reaes qumicas uteis em volumetria.
Nem todas as reaes qumicas podem servir de base para as determinaes volumtricas.
Idealmente, uma reao qumica, para ser til em uma analise desse tipo, deve preencher

os seguintes requisitos:
Ser extremamente rpida. Aps cada adio de titulante a reao deve atingir
novamente o equilbrio em t 0, pois em caso contrario o processo de titulao
seria inconvenientemente lento e a deteco do seu ponto final seria
extremamente difcil e no muito claro.
Ser completa no ponto de equivalncia do sistema qumico. Este critrio permite
uma localizao satisfatria do ponto final do processo.
Possuir uma equao qumica bem definida e que descreve bem o fenmeno
ocorrido. Reaes paralelas entre o titulante e o titulado e/ou outras espcies
qumicas presentes no meio so totalmente indesejveis e constituem-se em grave
causa de erro.
Permitir o uso de meios satisfatrios para a deteco do ponto final do processo.
Muitos sistemas permitem o uso de indicadores visuais para tal fim, mas pode-se
empregar um grande numero de tcnicas para a determinao do ponto final de
uma titulao, o qual devera estar o mais prximo possvel do ponto de
equivalncia do mtodo volumtrico. Qualquer mtodo que se baseie na variao
brusca das propriedades fsico-qumicas do sistema, perto do seu ponto de
equivalncia, poder ser usado em tal intento.
Muitas vezes, entretanto, as reaes utilizadas em procedimentos volumtricos no
preenchem satisfatoriamente todos estes requisitos. Nestes casos importante ter-se
conhecimento do afastamento da idealidade, da sua grandeza e de como ele poder afetar
o resultado final da analise. Realmente, em muitos procedimentos volumtricos
importantes so utilizadas reaes que no apresentam um ou mais dos requisitos ideais
acima mencionados. Mesmo nestes casos pode-se obter bons resultados aplicando-se as
devidas correes.

Procedimento geral a ser seguido em uma determinao volumtrica.

Preparo da soluo-padro:
A soluo-padro a ser usada em uma analise volumtrica desse ser cuidadosamente
preparada pois, caso contrario, a determinao resultara errada. Pode-se, em alguns casos,
preparar solues de concentrao exatamente conhecidas pesando-se, com preciso,
algumas substancias muito puras e estveis e dissolvendo-as, com um solvente adequado,
em bales volumtricos aferidos. As substancias que se prestam a tal procedimento,
chamadas padres primrios, devem apresentar as seguintes caractersticas:
Ser de fcil obteno, purificao e secagem.
Ser fcil de testar e de eliminar eventuais impurezas.
Ser estvel ao ar sob condies ordinrias, seno por longos perodos, pelo menos
durante a pesagem.
Possuir grande peso molecular, pois desta forma o erro relativo na pesagem seria
pequeno e desprezvel.
No entanto este procedimento, muitas vezes, no pode ser seguido porque a substancia
com a qual se pretende preparar uma soluo padro no um padro primrio. Nestes
casos deve-se preparar uma soluo desta substancia com uma concentrao prxima da
desejada e, em seguida, padroniza-la contra um padro. Esta padronizao pode ser feita
por vrios modos:
Titulando-se um certo peso de um padro primrio adequado com a soluo
preparada.
Titulando-se um certo volume de uma soluo de um padro secundrio de
concentrao conhecida.
Por meio de padronizaes gravimtricas ou por outros mtodos suficientemente
precisos.
Preparo das amostras:

Do mesmo modo que em outros procedimentos analticos, em uma analise volumtrica, o

preparo da amostra a ser analisada deve seguir as etapas discriminadas abaixo:
Coleta
Pesagem
Dissoluo
Diluio
Remoo de interferentes
Para muitas das experincias realizadas, vrios dos itens acima citados sero
desnecessrios (em geral, bastara diluir a amostra recebida com gua destilada at a
marca do frasco volumtrico e retirar a alquota para a analise). No entanto sempre bom
ter em mente os cuidados que devem ser tomados no preparo de uma amostra.
Deve-se, em todas as experincias, preparar amostras individuais para cada determinao
ou padronizao e fazer a analise em duplicata, no mnimo.
Indicadores cido-base:
Nome do Indicador
Azul de timol
Alaranjado de metil
Vermelho de metilo
Tornassol
Vermelho de
bromofeno
Azul de bromotimo
Fenolftalena
Amarelo de alizarina

Zona de
viragem
1.2 2.8
3.1 4.5
4.2 6.3
5.0 8.0

Mudana de cor(cido
base)
Vermelho - Amarelo
Vermelho - Amarelo
Vermelho - Amarelo
Vermelho - Azul

5.2 7.0

Amarelo - vermelho

6.0 7.6
8.3 10.0
10.0 12.1

Amarelo - Azul
Incolor - vermelho
Amarelo - vermelho

Procedimento Experimental:
Materiais utilizados:

Balana analtica shimadzu AY220

Pipeta 10 e 25 ml
Pera
Bquer 50 e 150 ml
Erlenmeyer
Pisseta
Bureta
Suporte universal e garra
Basto de vidro
Balo volumtrico 100 e 500 ml

Reagentes utilizados:

NaOH(S)
Biftalato de potssio
HCl
Soluo de vinagre
H3PO4
Vermelho de metila
Timolftaleina
Alaranjado de metila
Fenolftalena

Mtodo:

Primeiramente prepara-se uma soluo a ser usada como titulante em todo o experimento.
Pesa-se uma amostra de aproximadamente 2,1 g de NaOH e dissolve-se em um balo
volumtrico de 500 ml com gua milique, em seguida prepara-se duas amostra de
biftalato de potssio de 6 a 7 g em 25 ml de gua e titula-se com a soluo de NaOH; com
isso determina-se a concentrao real de NaOH.
Aps a padronizao da soluo padro titula-se duas alquotas de HCl com indicador
fenolftalena, duas com vermelho de metila e mais duas com alaranjado de metila.
Em seguida titula-se quatro amostras preparada com 10 ml de vinagre comercial em um
balo de 100 ml usando em duas o indicador vermelho de metila e nas outras
fenolftalena.
E por fim titula-se duas alquotas de acido poliprotico (H3PO4), usando no primeiro ponto
de viragem alaranjado de metila e no segundo timolftaleina.

Resultados e discusses:
Preparao e padronizao de NaOH com Biftalato de potssio.
MMBIF = 204,22 g/mol
Massa de NaOH = 2,12 g
Concentrao calculada = 2,12 / (40*0,5) = 0,106 M
M1 Biftalato de Potssio: 0,6295 g
CBIF CAL= 0,6295/(204,22*25*10-3) = 0,123 M
CNaOH = (0,123*25*10-3)/29*10-3 = 0,106 M
M2 Biftalato de Potssio: 0,6698 g
CBIF CAL = 0,6698/(204,22*25*10-3) = 0,131 M
CNaOH = (0,131*25*10-3)/31,1*10-3 = 0,105 M
Concentrao de NaOH = 0,106 M
O hidrxido de sdio no um padro primrio porque sempre contem certa quantidade
indeterminada de gua e Na2CO3 adsorvida no solido. Por esta razo necessrio
preparar uma soluo de NaOH de concentrao prxima daquela desejada e determinar a
sua molaridade real atravs de titulaes contra amostras de um padro primrio.
Titulando seis amostras de HCl.
HCl + NaOH
NaCl + H2O
1) 25 ml de HCl com fenolftalena.
Volume de NaOH = 7,1 ml
CHCl = (0,106 * 7,1 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M
2) 25 ml de HCl com fenolftalena .
Volume de NaOH = 7,1 ml
CHCl = (0,106 * 7,1 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M
3) 25 ml de HCl com vermelho de metila.
Volume de NaOH = 7,2 ml
CHCl = (0,106 * 7,2 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M

4) 25 ml de HCl com vermelho de metila.

Volume de NaOH = 7,2 ml
CHCl = (0,106 * 7,2 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M
5) 25 ml de HCl com alaranjado de metila.
Volume de NaOH = 7,1 ml
CHCl = (0,106 * 7,1 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M
6) 25 ml de HCl com alaranjado de metila.
Volume de NaOH = 7,1 ml
CHCl = (0,106 * 7,1 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,03 M
A curva de titulao para esta determinao do tipo acido forte base forte, ento para
calcular o pH, admitisse que a reao entre as duas espcies completa resultando em
excesso de base ou acido com formao do respectivo sal, claro, fora do ponto de
equivalncia, sendo constitudo pelo sal.
Nessa situao o pH no ponto de equivalencia 10.
Titulando quarto amostras de vinagre (HAc).
HAc + NaOH
NaAc + H2O
1) 25 ml de HAc com fenolftalena.
Volume de NaOH = 17,6 ml
CHAc = (0,106 * 17,6 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,07 M
2) 25 ml de HAc com fenolftalena.
Volume de NaOH = 17,5 ml
CHAc = (0,106 * 17,5 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,07 M
3) 25 ml de HAc com vermelho de metila.
Volume de NaOH = 19 ml
CHAc = (0,106 * 19 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,08 M
4) 25 ml de HAc com vermelho de metila.
Volume de NaOH = 18,8 ml
CHAc = (0,106 * 18,8 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,08 M
A curva de titulao para esta determinao do tipo acido fraco base forte, ento para
calcular o pH, admitisse que a reao entre as duas espcies completa resultando em
uma soluo que uma mistura de HAc e seu sal, formando um tampo, isto antes do
ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia todo HAc foi dissociado e formou exclusivamente o sal, com
isso o equilbrio a ser considerado o da hidrolise do sal.
Aps o ponto de equivalncia considerado o excesso de base.
Nessa situao o pH no ponto de equivalncia 10.
Titulando duas amostras de cido poliprotico (H3PO4).
H3PO4
H+ + H2PO4K1 = 7,52 * 10-3
+
2H2PO4
H + HPO4
K2 = 6,23 * 10-8
2+
3HPO4
H + PO4
K3 = 4,54 * 10-13
1) 25 ml de H3PO4 com alaranjado de metila e depois timolftaleina.
Volume de NaOH1 = 6,4 ml

Volume de NaOH2 = 13,3 ml

C H3PO4 = (0,106 * 13,3 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,06 M
2) 25 ml de H3PO4 com alaranjado de metila e depois timolftaleina.
Volume de NaOH1 = 6,5 ml
Volume de NaOH2 = 13,4 ml
C H3PO4 = (0,106 * 13,4 * 10-3) / 25 * 10-3 = 0,06 M
No caso do cido fosfrico s possvel titular com uma preciso considervel os dois
primeiro hidrognio (H+), pois o terceiro no seria de confiana j que a diferena entre o
K2 e K3 inferior a 104.

Concluses:

No final da pratica foi observado a grande eficincia das medidas realizadas com
titulao, justificando sua grande aplicao em varias reas e o seu longo perodo de uso
como tcnica para determinar concentraes; e que em um curto intervalo de tempo
possvel efetuar vrios medies.
Os processos realizados por titulao apresentam um erro relativo, que esta diretamente
relacionado com o operador, pois este tem que estar muito atento ao ponto de viragem da
soluo, ou ao indicador, que pode estar em uma faixa de viragem diferente da soluo.

Referencias:

Livro: Qumica analtica qualitativa elementar / Nivaldo Baccan.

Livro: Fundamentos de qumica analtica, skoog.