Deduccin de la Ecuacin de Nernst

La variacin de la Energa Libre de Gibbs en condiciones estndar ( G) nos permite predecir si

la reaccin ocurrir o no (espontanea o no espontanea), pero en condiciones estndar. Pero la
mayora de las reacciones qumicas que se producen, tanto en los laboratorios como en la
industria, no lo hacen en condiciones estndar.
Para poder explicar
la reaccin qumica:

lo

dicho

en

el prrafo anterior, vamos

suponer

lo

siguiente

en

a A (ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

Los reactivos se encuentran en solucin acuosa y en estado estndar, lo que implica que, cada uno
tiene una concentracin 1M.
Tan pronto se inicie la reaccin la condicin estandar deja de existir, pues los reactivos van a ir
disminuyendo a medida que se irn formando los productos. Por lo tanto el clculo de la Energa
Libre de Gibbs a condicin estndar ya no sera el adecuado y no podramos predecir el sentido de
la reaccin.
Para situaciones en donde se pierde el estado estandar debemos calcular la variacin de la
energa Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estndar.

RT Ln Q, no es un valor constante; la razn es que el cociente de reaccin es funcin de la

composicin de la mezcla de reaccin.
donde:
R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314 J/K.mol)
T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin
Q es el cociente de reaccin.

siendo [ ], exceptuando los lquidos y slidos puros:

para disoluciones las concentraciones molares en cualquier instante,

para gases la presin en atmsferas en cualquier instante,

Cuando se llega al equilibrio, el cociente anterior se denomina constante de equilibrio (Kc). Para
reacciones en equilibrio Q=Kc
Una pila es un sistema termodinmico que realiza un trabajo elctrico consistente en transportar
una carga elctrica desde el polo negativo (nodo) hasta el polo positivo (ctodo). Este trabajo es

igual al producto de la carga por la diferencia de potencial entre los electrodos o fuerza
electromotriz:

W= qV = q
Se puede tomar q=nF, siendo n el nmero de moles de electrones transportados y F la constante
de Faraday, equivalente a la carga de un mol de electrones y que es aproximadamente igual a
96500C.
F= NA qe- = 6.022 1023 . 1,6 10-19 =96500 C
con lo que tenemos que:

Wrev= -nF
Para todos los sistemas termodinmicos que trabajan a presin y temperatura constantes se

cumple que G es igual al trabajo reversible (Wrev) del sistema menos el posible trabajo de
expansin. en el caso de una pila no existe este trabajo de expansin y por tanto se cumple:

G = -nF
G y tienen signos opuestos, cuando G<0 la reaccin ser espontanea y
pila

Sustituyendo

G =

-nF

en la ecuacin G = G + RT ln Q obtenemos la ecuacin de

Nernst:

siendo n, el nmero de electrones transferidos y Q el cociente de reaccin.

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de
las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se
llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

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