APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

1. RESUMEN.
En el presente experimento se trata de aplicar la primera ley de la termodinmica para lo
cual se debe tomar medidas de volumen y diferencia de alturas, dichos datos nos sirven
para realizar la grafica P V, y en la misma grafica mostrar la compresin del gas, con la
grafica ya realizada se procede a hacer los clculos de trabajo (w), calor (Q) y calor interna
(U).
Para el clculo de el trabajo, energa interna y calor, se debe calcular primero el numero de
moles para lo cual se hace uso de la siguiente formula: n
de

moles

se

puede

W PdV n * R * T * ln

calcular

el

trabajo

P *V

con

R *T

la

, ya teniendo el numero
siguiente

formula:

V2
, despus se hace el calculo de el calor Q con la siguiente
V1

formula: Q n*R * T * ln

V2
y por ultimo se calcula la energa interna U con la siguiente
V1

formula: U nC P dT , tambin se pueden calcular lo que es la entropa y la entalpa.

El experimento consiste en comprimir un gas realizando un proceso isotrmico e
irreversible, para lo cual se debe tomar la temperatura como constante, como la temperatura
es constante la energa interna es 0 al igual que la entalpa por que no hay variacin de
temperatura.
En cambio el trabajo con los datos obtenidos es igual a 0.0367 caloras y el calor tambin es
0.0367 caloras, en cambio la entropa es 0.0001292 (cal/K) .
Para el presente experimento no se realiza el calculo de errores por que no se tiene un valor
patrn para la compresin del gas que en este caso es el aire, para poder calcular un error
relativo o algn otro error, por lo cual se recomienda realizarlo de la mejor manera posible.

2. INTRODUCCION
Qumicos

Control masa
Procesos
Termodinmicos
Para condiciones de

Control de las formas

equilibrio P V T

de Energa
Primera ley de la
termodinmica
Q

Una de las manifestaciones ms fundamentales de la naturaleza es la energa que acompaa

a todos los cambios y transformaciones. As, fenmenos tan diversos como la cada de una
piedra, el movimiento de una bola de billar, la combustin del carbn, o el crecimiento y
reacciones de los mecanismos complejos de los seres vivientes, todos comprenden alguna
absorcin, emisin y redistribucin de la energa. La forma ms comn en que esta aparece
y hacia la cual tienden las dems, es el calor. Es materia de la termodinmica estudiar tales
interrelaciones que tienen lugar en sistemas y sus leyes, que son aplicables a todos los
fenmenos naturales, se cumplen rigurosamente ya que estn basadas en la conducta de los
sistemas macroscopicos, es decir con gran nmero de molculas en vez de los microscopios
que comprenden un nmero reducido de ellas. An ms, la termodinmica no considera el
tiempo de transformacin. Su inters se centra en los estados inicial y final de un sistema
sin mostrar ninguna curiosidad por la velocidad con que tal cambio se produce.
Despus de estos preliminares estamos en condiciones de estudiar la primera ley
termodinmica que establece la conservacin de la energa, es decir, sta ni se crea, ni
se destruye. En otras palabras, esta ley se formula diciendo que para una cantidad

dada de una forma de energa que desaparece otra forma de la misma aparecer en
una cantidad igual a la cantidad desaparecida. Para ser ms especficos consideremos
el destino de cierta cantidad de calor q agregada al sistema. Esta cantidad dar origen
a un incremento de la energa interna del sistema y tambin efectuar cierto trabajo
externo como consecuencia de dicha absorcin calorfica. Si designamos por DE al
incremento de energa interna del sistema y w al trabajo hecho por el sistema sobre el
contorno, entonces por la primera ley tendremos:
E w q
E q w

3-. OBJETIVOS-.

Efectuar lecturas de volmenes de gas a diferentes presiones para dibujar el

diagrama P V segn la ley de Boyle.

Calcular las formas de energa segn la primera ley de la termodinmica para el

siguiente proceso experimental: reversible e isobricoseguido de un enfriamiento
molecular a volumen constante.

4-. Fundamento teorico-.

Proceso
Sistema A

Materia, Energa
(1)

To
Po
Vo

DIAGRAMA P V
Proceso Isocrico B C
Proceso Isobrico A D
Proceso Adiabtico A E

Sistema B

Proceso

T
P
V

Materia, Energa
(2)

T1
P1
V1

Despus de estos preliminares estamos en condiciones de estudiar la primera ley

termodinmica que establece la conservacin de la energa, es decir, sta ni se crea, ni
se destruye. En otras palabras, esta ley se formula diciendo que para una cantidad
dada de una forma de energa que desaparece otra forma de la misma aparecer en
una cantidad igual a la cantidad desaparecida. Para ser ms especficos consideremos
el destino de cierta cantidad de calor q agregada al sistema. Esta cantidad dar origen
a un incremento de la energa interna del sistema y tambin efectuar cierto trabajo
externo como consecuencia de dicha absorcin calorfica. Si designamos por DE al
incremento de energa interna del sistema y w al trabajo hecho por el sistema sobre el
contorno, entonces por la primera ley tendremos:
E w q
E q w

La ecuacin constituye el establecimiento matemtico de la primera ley. Como la

energa interna depende nicamente del estado de un sistema, entonces- el cambio de
la misma DE, involucrado en el paso de un estado donde la energa es E1 a otro donde
es E2 debe estar dada por:
E E 2 E1

E depende as nicamente de los estados inicial y final del sistema y de ninguna

manera de la forma en que se ha realizado tal cambio.
Estas consideraciones no se aplican a w y q, porque la magnitud de stas, depende de

la manera en que se efecta el trabajo en el paso del estado inicial al final. El smbolo
w representa el trabajo total hecho por un sistema. En una celda galvnica, por
ejemplo, w puede incluir la energa elctrica proporcionada, ms, si hay cambio de
volumen, cualquier energa utilizada para efectuar la expansin o contraccin contra
una presin oponente p. Ahora estamos interesados solamente en el trabajo mecnico
o de presin contra volumen desarrollado en el proceso; y esta energa se deduce
fcilmente de la manera siguiente.
Consideremos un cilindro, de seccin transversal A ajustado con un pistn p. Entonces
como la presin es una fuerza por unidad de rea, la fuerza total que acta sobre el
pistn es f = pA. Si ste se desplaza ahora una distancia dl, el trabajo dw realizado es:
dw fdl pAdl

Pero Adl es un elemento de volumen, dV, barrido por el mbolo en su movimiento. De

aqu:
dw pdV

Y por integracin de los limites V1 y V2

V2

pdV

V1

Si el nico trabajo hecho por el sistema es de esta naturaleza, entonces la sustitucin

de la ecuacin nos da para la primera ley, la expresin:
V2

E q pdV
V1

Las ecuaciones son perfectamente generales y aplicables al clculo de w, q, y E, en

cualquier expansin o contraccin de un sistema. Sin embargo, bajo condiciones
especiales estas ecuaciones pueden tomar formas particulares:
1. El volumen es constante. Cuando ste no vara: dV = O, dw = O y la ecuacin se
convierte en:
E q

2. La presin de oposicin es cero. Un proceso de este tipo se denomina expansin libre.

Aqu p=0, dw = 0 y de nuevo E=q.

3. La presin de oposicin constante. Si p = constante, entonces la ecuacin por

integracin nos da
w p (V2 V1 )

Y la otra ecuacin se convierte en

E q p (V2 V1 )

REVERSIBILIDAD Y TRABAJO MAXIMO

Cualquier proceso, que se conduce de forma que en cada etapa la fuerza impulsora es
solo infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse al incrementar
esta un infinitsimo, se denomina proceso reversible y otro que no satisface estos
requisitos se dice irreversible.
Hablando con propiedad, los procesos reversibles son imposibles en la naturaleza ya
que exigiran para su realizacin un tiempo infinito, y en consecuencia todos los
procesos naturales deben ser irreversibles. De cualquier manera, el concepto de
reversibilidad es tan valioso terica y prcticamente, que se justifica su empleo.
Adems a la reversibilidad puede uno acercarse muy estrechamente. As en el mtodo
potenciomtrico de medicin de potenciales de las celdas galvnicas, el voltaje de
stas, est opuesto por otro hasta que prcticamente no fluye corriente. Haciendo la
fuerza de oposicin slo ligeramente menor a la de la celda, sta, descarga o vuelve a
cargar cuando la citada fuerza vuelve a hacerse mayor que la de la celda, De esta
manera, una corriente cualquiera que fluye por el circuito tiene que realizar trabajo
contra el potencial que en todas las ocasiones es ligeramente menor al propio. Este
dispositivo es la aproximacin ms estrecha que hasta el presente puede hacerse a un
proceso realmente reversible.
Ahora procederemos a demostrar que el trabajo lograble en un proceso dado, bajo
condiciones reversibles es el mximo posible y que es el mnimo requerido para
invertido.
De los argumentos sealados anteriormente resulta evidente que la cantidad de trabajo
que un sistema tiene que realizar respecto a un cierto cambio depende de la oposicin
que el sistema experimente a su modificacin. Cuanto mayor es la resistencia, tambin
lo es el trabajo necesario para sobrepasada. Para ser ms especficos, consideremos la

expansin de un gas frente a una presin externa p para un cambio infinitesimal de

volumen dV. El trabajo realizado es pdV. Cuando p es cero, es decir, cuando el sistema
expande frente al vaco el pistn de encierro no experimenta ninguna fuerza restrictiva
y si aquel no sufre friccin y es sin peso pdV = O. Sin embargo, a medida que p
aumenta desde cero, debe realizarse mayor trabajo conforme la presin se aproxima a
la del mismo gas.
.
PROCESOS ISOTERMICOS Y ADIABATICOS
Las relaciones de energa y el estado de cualquier sistema durante un proceso
dependen no solamente de la manera en que el trabajo se ha efectuado, sino tambin
de ciertas condiciones experimentales impuestas sobre el sistema como un todo. Dos
restricciones tales, de importancia especial involucran procesos efectuados bajo (a)
condiciones isotrmicas (b) adiabticas. Un proceso isotrmico es cualquiera realizado
de manera que la temperatura permanece constante durante toda la operacin. A su
vez, un proceso adiabtico es aqul en que no hay absorcin ni desprendimiento de
calor por parte del sistema.
PROCESO ISOTERMICO EN LOS GASES IDEALES
Como la energa interna de los gases ideales es una funcin de la temperatura
nicamente, la imposicin de una temperatura constante significa tambin constancia
en E y de aqu que .E = O. La insercin de este criterio para un cambio isotrmico en
los gases ideales en la ecuacin nos da

qw

V2

pdV

V1

Vemos por ese motivo, que en tal proceso todo el trabajo realizado ser a expensas del
calor absorbido, o cualquier calor obtenido proceder del trabajo hecho sobre el
sistema. La magnitud de q depender obviamente de la manera en que el trabajo se
llev a cabo y puede variar desde cero para una expansin libre a un mximo cuando
se logra la reversibilidad.
La expresin para el trabajo mximo, wm, obtenida cuando un gas ideal se expande
isotrmica y reversiblemente puede deducirse de esta forma: Bajo, condiciones

reversibles p = P = nRT / V. Al sustituir este valor de p en la ecuacin obtendremos

wm

V2

nRTdV
V
V1

V2

dV
V
V1

nRT
E integrando

wm nRT ln

V2
V1

La ecuacin nos da el trabajo mximo alcanzable en una expansin isotrmica

reversible de n moles de un gas ideal desde un volumen V1 a V2 a la temperatura T. De
nuevo, como la temperatura es constante V2/V1 =P1/P2 de acuerdo con la ley de Boyle y
por tanto la ecuacin puede escribirse en la forma equivalente
wm nRT ln

P1
P2

La aplicacin de la ecuacin y la diferencia entre el trabajo reversible isotrmico o el

simplemente isotrmico, realizado contra una presin constante.
Proceso isotrmico o proceso isotermo a la evolucin reversible de un sistema
termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin o la expansin de un
gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo.
La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto
trmico con otro sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que
el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transfiere
muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa
interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la
expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de
las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal
en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya
ecuacin es PV = constante

Proceso adiabtico es aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un

trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems
reversible se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la
mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se
denomina como proceso isotrmico.
El trmino adiahbtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor
con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo
es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama
si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de
humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de
calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido
al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.

Proceso Isobrico
Es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En l, el calor transferido a
presin constante est relacionado con el resto de variables mediante:
,
Donde:
= Calor transferido.
= Energa Interna.
= Presin.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.

Grafica Volumen vs Presin, en el proceso isobrico la presin es constante. El trabajo (W)

es la integral de la presin respecto al volumen
Proceso isocrico
Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso
termodinmico en el cual el volumen permanece constante; V = 0. Esto implica que el
proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como:
W = PV,
donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema).
Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el cambio de la
energa interna del sistema es:
Q = U
para un proceso isocrico: es decir, todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su
energa interna, U. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de
energa ser proporcional al incremento de temperatura,
Q = nCVT
donde CV es el calor especfico molar a volumen constante.
En un diagrama P-V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.
5-.
Materiales

Reactivos

Bureta

Agua

Soporte universal

Aire

Dos tubos largos de vidrio

Una manguera
Un vaso de precipitado
Doble nuez
Flexmetro
Termmetro

Procedimiento
experimental-.

o Arme el equipo correspondiente

o Introducir una pequea cantidad de agua por uno de los extremos del tubo largo
fijndose que el nivel de las dos, este a la misma altura.
o Introduzca un determinado volumen de agua por uno de los extremos, tomando
luego el dato de las diferencias de alturas, en nuestro caso de los dos tubos.
o Nuevamente introduzca un determinado volumen de agua por uno de los
extremos, tomando luego el dato de las diferencias de alturas, en nuestro caso de
los dos tubos y as hasta que el nivel llegue hasta el limite del tubo.
o Para el proceso de comprensin realice este trabajo pero de una sola llenada
para conseguir el otro punto.
6-.montaje experimental-.

7-. Datos y resultados-.

Datos

H inicial
P inicial

126 cm
486.4 mm Hg

Temperatura 16 C
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9

H (cm)
123,0
122,0
119,5
117,0
115,5
113,2
110,8
110,0
109,0

h (cm)
17,6
29,9
48,6
61,0
73,5
89,4
102,5
114,0
125,0

D (cm)
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4

Para calcular los volmenes:

V

2
d H
4

Para calcular la presin:

P 486.4mmHg

h(mm) ( g / ml )
13.56( g / ml )

Calculando
V inicial =193,96 cm 3
P inicial = 486.4 mmHg

N
1
2
3
4
5
6
7

V (cm3)
189,34
187,80
183,96
180,11
177,80
174,26
170,56

P (mmHg)
501,27
511,67
527,47
537,95
548,52
561,96
573,03

8
9

169,33
167,79

582,75
592,04

Para la grfica:
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9

V (L) P (atm)
0,189 0,660
0,188 0,673
0,184 0,694
0,180 0,708
0,178 0,722
0,174 0,739
0,171 0,754
0,169 0,767
0,168 0,779

V inicial = 0,194 L

V final = 0,168 L

P inicial = 0,64 atm.

P final = 0,779 atm.

Calculando el trabajo:

no
nf

Po * Vo
0.64 * 0.194

0,00523mol
R *T
0.0821 * 289.15
Pf * V f
R *T

0.779 * 0.168
0,00551mol
0.0821 * 289,15

n 0,00028mol

Entonces:
Donde 1.987cal/K mol
W

PdV

n * R * T * ln

V2
V1

W 0.00028 * 1.987 * 289.15 * ln

W 0,0231 cal

Para calcular:

0,168 ;
0,194

Q W
Entonces :
Q 0,0231 cal

Para la energa interna:

U

nC

dT 0

nC

dT 0

Porque el proceso se realiza a temperatura constante.

7. OBSERVACIONES
Tener cuidado que la conexin del equipo este correctamente realizada,
especialmente el la manguera.
Al aumentar la cantidad de agua este se debe hacer con calma porque
introducirla de inmediato podra hacer que ocurra una desconexin del equipo.
Realizar buenas tomas de datos para luego no tener mucho error en el resultado
8. CONCLUSIONES.
El diagrama P-V

Se pudo verificar la primera ley de la Termodinmica, calculando:

W 0,0231 cal

Q 0,0231 cal

U 0

9. BIBLIOGRAFIA.
Ing. Mario Huanca Ibez,Gua de Practicas de Laboratorio de Fisicoqumica
www.geocities.com
www.quimica_fisica2/alv/estarmat.com
www.wikipedia.com

Universidad tecnica de Oruro

Facultad nacional de ingenieria
Departamento de quimica

INFORME
DE
LABORATORIO
N 6

DOCENTE TEORIA: Ing. Jorge Tejerina

DOCENTE LABORATORIO: Ing. Mario Huanca Ibez
UNIVERSITARIA: Katherine Gladys Medina Cortz
PARALELO: B
TEMA: 1 Ley de la termodinmica
FECHA: 16 10 08