UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA

Instituto de Cincias Exatas

Depto. De Qumica

Fundamentos de Espectrometria de Massa com Fonte de

Plasma (ICP-MS)

Dr. Julio Csar Jose da Silva

(DEQ-UFV)

Viosa - 2009

Abundancia isotpica

Abundancia isotpica

Abundancia isotpica

Emisses em plasma de argnio

Gs parcialmente ionizado alta temperatura

Descargas atmosfrica (plasmas de ar)

Plasma como fonte de excitao

Qualquer fonte de matria que tenha uma frao
aprecivel ( 1 %) de eltrons e ons positivos somando a
tomos neutros, radicais e espcies moleculares.
So gases ionizados altamente energticos (Ar, He, Xe,
etc.)
Temperatura (6000 10.000 oC)

GFAAS e FAAS: 3300 oC !!!!!

Maior eficincia na decomposio
xidos
Compostos refratrios
6

Plasma como fonte de ionizao

Plasma indutivamente acoplado (ICP)

Plasma como fonte de ionizao

Plasma indutivamente acoplado (ICP)

Processo de formao do plasma

A.

entrada de Ar (He, Xe,

etc.)

B.

aplicao de campo de
rdio-freqncia (RF), 27
ou 40 Mhz

C.

gerao de alguns elivres (bobina tesla)

D.

efeito cascata

E.

plasma

Processo de formao do plasma

10

Representao esquemtica dos processos

ocorrendo no plasma

11

Representao esquemtica dos processos

ocorrendo no plasma

Analyte present
as M+ ions

Aerosol
is dried

Highest M+ population should

correspond to lowest
polyatomic population

Atomized and then ionized

Particles are decomposed

and dissociated

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Anlise Quantitativa

13

Anlise Semiquantitativa

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Instrumentao

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Fassel Plasma-Tocha

Bobina de RF: 40 MHz

Vazo principal (Plasma): 15 L min-1
Vazo de nebulizao: 0,9 L min-1
Vazo auxiliar: 1,0 mL min-1

16

Fassel Plasma-Tocha

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Sistema de Introduo da amostra

Amostras slidas ou lquidas devem ser introduzidas no plasma de
forma que elas possam ser realmente atomizadas

Soluo

Gs de nebulizao

Cmara de nebulizao: Seleo das gotas analiticamente teis para

serem convertidas em tomos e ons
Nebulizador: Usam um fluxo gasoso em alta velocidade para criar um
aerossol

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Sistema de Introduo da amostra

Modelo para o transporte do aerossol (nebulizador + cmara)

Processo de transporte e gerao do aerossol da

amostra
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Sistema de Introduo da amostra

20

Sistema de Introduo da amostra

21

Sistema de Introduo da amostra

Concntrico (meinhard)

22

Sistema de Introduo da amostra

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Sistema de Introduo da amostra

Cross-flow (fluxo-cruzado)

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Sistema de Introduo da amostra

Babington ( conc. de slidos)

V-groove

Babington
Conespray
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Interface (Cones de amostragem e Skimmer)

ons carregados positivamente so extrados do plasma pelo sistema

de vcuo
Cones: Platina/nquel
Orifcios de passagem de ons: 1 mm
Vcuo: 2 torr (entre os cones)
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Interface (Cones de amostragem e Skimmer)

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Lentes Inicas

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Lentes Inicas

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Separador de Massa Quadrupolar

Espectrmetro de Massas
Separador de ons com determinada m/z
Mass range: 2 300 amu

Espectrmetro de massas com quadrupolo (QMS)

Espectro elementar de massas

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Separador de Massa Quadrupolar

Espectrmetro de massas com quadrupolo (QMS)

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Detectores

Deteco do on:
Multiplicador de eltrons (EM)
Conta e estoca o sinal total de cada m/z, criando um espectro de massa
A magnitude de cada pica proporcional a concentrao
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Interferncias

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Interferncias
Interferncias espectrais
xidos, hidrxidos, hidretos e espcies de
dupla carga

Interferncias isobricas
Interferncias de matriz
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Interferncias

Interferncias Espectrais

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Interferncias

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Interferncias

Interferncias no espectrais (fsico-qumica e qumica)

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Interferncias

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Performance

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Performance
Summary of Perfomance Criteria
Performance Characteristic
Calibration verification standard (reference)

Criteria
10% true valor

Precision

20% RSD

Know-addition recovery

75 125%

Standard reference materials

Test-t (Student)

Dependent on data quality objectives

CL 95%

40

Performance

41

Performance

42

Performance

43

Performance

44

Performance

45

Performance

46

Performance

47

Aplicao
(meio ambiente)

48

Aplicao
(Bioqumica)

49

Aplicao
(Sade)

50

Aplicao
(Alimentos)

51

Aplicao
(Qumica Forense)

52

Aplicao
(Combustveis)

53

Aplicao
(Ligas Metlicas)

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Interfaceamento

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Capacidade analtica
ETV-ICP-MS (ICP + vaporizao eletrotrmica)
HG/CV-ICP-MS (ICP + gerao de hidretos/vapor frio)

LA-ICP-MS (ICP + laser ablation)

FIA-ICP-MS (ICP + injeo em fluxo)
IC-ICP-MS (ICP + cromatrografia de ons)
HPLC-ICP-MS (ICP + cromatografia liquida)
DRC-ICP-MS (ICP + cela de reao)

GC-ICP-MS (ICP + cromatografia gasosa)

ID-ICP-MS (diluio isotpica)

TOF-ICP-MS (deteco por tempo de vo/alta resoluo)

HR-ICP-MS (setor magntico/alta resoluo)
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Aplicaes

Ambientais

Metalrgicas

Biolgicas

Forense

Combustveis

Agronmicas

Etc.

57

Obrigado pela ateno !

58

Referncias

Principles of Instrumental Analysis.

5th ed., 1998; D.A. Skoog, FL Holler, T.A. Nieman.
Inductively Coupled Plasmas in Analytical Atomic Spectrometry.
2 nd ed., 1992; A. Montasser, D. Golightly.
Axially and radially viewed inductively coupled plasmas a critical review.
Spectrochim. Acta Part B, 55 (2000) 1195-1240.
Qumica Analtica Instrumental - Notas de aula.
UFG, 1996; Farias, L.C.
Concepts, Intrumentation and Techinique in inductively Coupled Plasmas
Atomic Emission Spectrometry.
Perkin Elmer, 1989; Boss, C.B., Fredeen, K.J.

Espectrometria de Emisso Atmica com Plasma Acoplado Indutivamente

(ICP-AES).
CPG/CENA-USP, 1998; Gin, M.F.
IUPAC International Union of Pure and Applied Chemitry
2009; http://old.iupac.org/publications/analytical_compendium)

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Contatos-Informaes
Graduao: IQ - UFG
Mestrado: DQ - UFSCar

Doutorado: IQ - UNICAMP
Ps-Doutorado: DEMET-EE-UFMG
Endereo atual:

Prof. Dr. Jlio Csar J. Da silva

DEQ-UFV, sala 209

E-mail:
julio.jsilva@ufv.br
silvajcj@hotmail.com
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