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Termodinamica EIQ 260

30/05/2011

Calor Latente
Para producir un cambio de fase en una
sustancia es necesario suministrar o
retirar energa.

Unidad 7
Efectos Trmicos
Calor Latente

Termodinmica
EIQ 260

Profesor: Luis Vega Alarcn


Versin 2011

Slido

Lquido

Gas

GRAFICA DE CALENTAMIENTO DEL AGUA


P = 1 atm.

GRAFICA DE CALENTAMIENTO DE UNA


SUSTANCIA PURA

100 C

TEMPERATURA
DE EBULLICION

A: HIELO
B: HIELO + LIQUIDO

A: SOLIDO
B: SOLIDO + LIQUIDO

C: LIQUIDO

C: LIQUIDO

D: LIQUIDO + VAPOR

D: LIQUIDO + VAPOR

TEMPERATURA
DE FUSION

B
0 C
tiempo

tiempo
A

CALOR LATENTE
DE FUSION
3

Profesor: Luis Vega Alarc


Alarcn

CALOR LATENTE
DE VAPORIZACION

E: VAPOR

E: VAPOR

-20 C

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Se conoce como calor latente al cambio de entalpa asociado


con la transicin de una cantidad unitaria de sustancia de una
fase a otra, a presin y temperatura constante. Sus unidades
son de [energa/masa o mol].

P
Fusin
Solidificacin

Vaporizacin

LQUIDO

Condensacin

SLIDO
GAS

Sublimacin
Desublimacin

Calor Latente de Vaporizacin: Es el calor requerido para


vaporizar una cantidad unitaria de lquido a presin y
temperatura constante.

La principal caracterstica de los


procesos de transicin de fase es la
coexistencia de dos fases.

Calor Latente de Fusin: Es el calor requerido para fundir una


cantidad unitaria de slido a presin y temperatura constante.
Calor Latente de Sublimacin: Es el calor requerido para
sublimar una cantidad unitaria de slido a presin y temperatura
constante.

Similarmente existen calores de transicin de una fase slida a


otra fase slida.

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Alarcn

De la regla de las fases sabemos que el estado intensivo de un


sistema compuesto de una sustancia pura que coexiste en dos
fases queda determinado por la especificacin de una sola
propiedad intensiva. Por lo que podemos expresar al calor
latente (
) como una funcin de la temperatura o la presin.
= f (T )

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Calores Latentes Normales


Los calores latentes normales corresponden aquellos cambios
de fase que ocurren a la presin de 1 atmsfera. Comnmente
se encuentran en la tablas de propiedades fsicas el calor
latente de vaporizacin a la temperatura de ebullicin normal y
el calor latente de fusin a la temperatura de fusin normal.

Hv (Tb ) o v Calor latente de vaporizacin a la temperatura


de ebullicin normal (Tb).

Hm (Tm ) o m Calor latente de fusin a la temperatura de


fusin normal (Tm).
9

Mtodos para estimar Calores


Latentes

10

Correlacin de Watson
Nos permite estimar el calor latente de vaporizacin a partir de
un valor conocido del calor latente de vaporizacin a otra
temperatura. El valor conocido puede ser experimental o una
estimacin obtenida desde alguna correlacin como la anterior.

Algunos de los mtodos existentes:

 Correlacin de Watson.
Ecuacin de Riedel.

T T2

H v ( T2 ) = Hv (T1 ) C
TC T1

 Ecuacin de Chen.

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0.38

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Ecuacin de Riedel

Ecuacin de Chen

Esta ecuacin nos entrega una muy buena estimacin del calor
latente de vaporizacin en el punto de ebullicin normal.

H V

Tb
R

1 .092 (ln PC 1 .013 )


=
0 .930 Trb

Donde:
Tb : Temperatura de ebullicin normal en K.
TC : Temperatura crtica en K.
PC : Presin crtica en atm.

H V : Calor latente de vaporizaci n molar a Tb

PC : Presin crtica en bar.

T
Tb 0.0331 b 0.0327 + 0.0297(lgPC )
kJ
TC

H V
=

T
mol
1.07 b
TC

13

Calculo de cambio de entalpa para


procesos con cambio de fase
Como sabemos el Calor Latente depende de la temperatura a
la que ocurra el cambio de fase, normalmente, solo disponemos de los Calores Latentes Normales, si el cambio de fase
ocurre a otra condicin de temperatura, el calculo de la
variacin de entalpa se har haciendo uso de que esta
propiedad es una propiedad de estado.

14

Mtodo del Camino Hipottico


de Procesos
Como la entalpa es una propiedad de estado, podemos evaluar
el cambio de entalpa por medio de una secuencia de cambios
de estado que conduzca desde el estado inicial al estado final.
Esta secuencia se conoce como Camino Hipottico de
Proceso.
N

h = hi
i =1

Donde:
N : Numero de etapas del Camino Hipottico del Proceso.
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hi : Cambio de entalpa de la etapa i de la secuencia.

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Ejemplo. Camino hipottico de la variacin de entalpa para


convertir hielo a -5C y 1 atm en vapor a 300 C y 3 atm.
h (camino real)

Hielo
-5C y1 atm
h 1

Vapor
300C y 3
atm

h =

h 1

i=1

(camino hipottico)

h 2

h 3

Lquido
100C y 1
atm

h 2

Vapor
300C y 1
atm

h 4

Vapor
100C y 1
atm

B.E:

Q = n h

h6 0

Vapor
300C y 1
300
atm
h 5
h5 = CP( gas )dT

h 4

Vapor
100C y 1
atm

100

100

h3 =
17

P ( liq )

dT

h4 = Vaporizacin

18

De la tabla de propiedades fsicas, la temperatura de ebullicin


normal del n-hexano es:
Tb = 68.74 [ C]

300 C

Luego, hay cambio de fase, y se propone el siguiente camino


hipottico de proceso:

25 C

Hay cambio de fase


en este proceso?

gas

h3

68.74 C
Lq
19

300 C

Lq

h1

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Vapor
300C y 3
atm
h 6

dT

Lquido
100C y 1
atm

h 3

Calefactor
n-hexano
100 [mol/hr]

P( sol )

h2 = Fusin

Lquido
0C y 1 atm

Ejemplo. Se calienta 100 [mol/hr] de n-hexano desde 25 [C]


hasta 300 [C] a presin atmosfrica. Estimar el calor que debe
suministrarse.
25 C

h 5

Lquido
0C y 1 atm

h1 =

Hielo
0C y 1 atm

h 6

Hielo
0C y 1 atm

h (camino real)

Hielo
-5C y1 atm

68.74 C

h2

vap
20

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25 C
Lq

J
CP( liq ) = 216.3

mol C

gas

h1

CP( gas ) = 137.44 + 40.85 10 2 T - 23.92 10 -5 T 2 + 57.66 10 -9 T 3

h3

68.74 C
Lq

De las tablas de propiedades obtenemos:

300 C

68.74 C

h2

kJ
HV (68.74 C) = 28.85

mol

h = h1 + h2 + h3

vap
68.74 C

h1 =

68.74 C

CP(liq ) dT

h1 =

25 C

25 C

300 C

300 C

CP( gas ) dT

68.74 C

kJ
dT = 9.46

mol

kJ
h2 = HV (68.74 C) = 28.85

mol

h2 = HV (68.74 C)

h3 =

P( liq )

h3 =
21

P ( gas )
68.74 C

kJ
dT = 47.19

mol

22

Ejemplo. Se alimenta en forma continua una mezcla equimolar


de benceno (B) y tolueno (T) a 10C a un recipiente en el cual
la mezcla se calienta a 50C a una presin de 34.8 mm Hg. El
producto lquido tiene una composicin de 40% molar de
benceno y el producto gaseoso tiene una composicin de
68.4% molar de benceno. Cunto calor debe transferirse a la
mezcla por gr-mol de alimentacin?

Luego, reemplazando en el B.E.:

Q = n h
Q = n ( h1 + h2 + h3 )
mol
kJ
kJ
Q = 100
(9.46 + 28.85 + 47.19 ) mol = 8550 hr
hr

V
68,4 % molar B
50 C
10 C

50 % molar B
50 % molar T

40,0 % molar B
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68,4 % molar B

68,4 % molar B

50 C

50 C

10 C

10 C

50 % molar B
50 % molar T

50 % molar B
50 % molar T

40,0 % molar B

40,0 % molar B

B.C.: 1 mol de alimentacin.

Luego:

1= V +L

B.M. Global:

Compuesto

B.M. Benceno: 0.5 = 0.684 V + 0.4 L


Resolviendo simultneamente las ecuaciones anteriores:
V = 0.352[mol]

L = 0.648[mol]

25

Moles
Liquido
0.259
0.389

Moles
Vapor
0.241
0.111

26

Tomando como referencia de entalpa al benceno y al tolueno


lquido a 10 C; se tiene como resultado que las entalpas de
entrada son iguales a cero.

0.241 mol B
0.111 mol T

50 C

Benceno
Tolueno

Moles
Entrada
0.5
0.5

68,4 % molar B

10 C

H = nB( v ) hB( v ) + nT( v ) hT( v ) + nB(l ) hB(l) + nT (l) hT(l )

Q
0.5 mol B
0.5 mol T

nB( A ) hB( A ) nT( A ) hT( A )


H = nB( v ) hB( v ) + nT( v ) hT( v ) + nB(l ) hB(l) + nT( l) hT(l )

0.259 mol B
0.389 mol T

Luego:

B.E.:
Q = H =

Salidas

nj hj

Q = H = nB( v ) hB( v ) + nT( v ) hT( v ) + nB(l) hB(l) + nT(l) hT(l)

ni hi

Entradas

H = nB( v ) hB( v ) + nT( v ) hT( v ) + nB(l ) hB(l) + nT( l) hT(l)


nB( A ) hB( A ) + nT( A ) hT( A )

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Desde tabla obtenemos las capacidades calorficas y calores


latentes disponibles:

0.241 mol B
0.111 mol T

50 C

Calores latentes:

68,4 % molar B

10 C

0.5 mol B
0.5 mol T

Compuesto
Benceno
Tolueno

0.259 mol B
0.389 mol T

v(Tb) [kJ/mol]
30.765
33.47

Tb[C]
80.10
110.62

Capacidades calorficas en [J/molC]:


Compuesto
Benceno

Q = H = nB( v ) hB( v ) + nT( v ) hT( v ) + nB(l) hB(l) + nT(l) hT(l)


Q = H = 0.241 hB( v ) + 0.111 hT( v ) + 0.259 hB( l) + 0.389 hT(l )

Estado
l
g
l
l
g

Tolueno

U.T
K
C
C
C
C

a
62.55
74.06
148.8
181.2
94.18

b102
23.4
32.95

c105

d109

-25.20

77.57

Temp

0C
100C
38.00

-27.86

80.33

Despreciando las entalpas de mezclamiento calculamos las


entalpas de salida.
29

Entalpa del benceno lquido a 50C:

30

Entalpa del tolueno lquido a 50C:


50

50 + 273

hB(l ) =

J
CpB(l)dT = 5332

mol

hT ( l ) =

Cp

T (l )

J
dT = 6340

mol

10

10 + 273

Entalpa del tolueno vapor a 50C:

Entalpa del benceno vapor a 50C:


Benceno
Lquido
80.1C

Benceno
Lquido
10C

Benceno
Vapor
80.1C

Tolueno
Lquido
110.62C

Tolueno
Lquido
10C

Benceno
Gas
50C

110.62

80.10 + 273

hB( v ) =

Cp

50
B( l )

10 + 273

dT + Hv (80.10 ) +

Cp

B( v )

J
dT = 37520

mol

80.10

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Alarcn

hT ( v ) =

Cp T ( l)dT + Hv (110.62) +

10

Tolueno
Vapor
110.62C

50

Cp

T( v )

Tolueno
Gas
50C

J
dT = 42930

mol

110.62

Luego, reemplazando en el B.E.


Q = (0.259 )(5332 ) + (0.389 )( 6340 ) + (0.241)(37520 ) + (0.111)( 42930 )
Q = 17660 [J]
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Problema (N28 Cap9). Se emplea vapor saturado a 300 C


para calentar una corriente de metanol desde 20 C hasta 260
C en un intercambiador de calor adiabtico. El flujo de metanol
es de 50 litros (CNPT), y el vapor condensa y abandona el
intercambiador como lquido a 90 C. Calcular el flujo de vapor
requerido en [g/min].

PROBLEMAS RESUELTOS

Vapor saturado
a 300 C

20 C

260 C

Metanol
Condensado
a 90 C

B.E.: Q = H
0 = HMe tan ol + HAgua
33

El cambio de entalpa del Metanol es:


Tb

hMe tanol =

20

TEbullicin = 64.7 C

Cp( v )dT

Tb

El cambio de entalpa del Agua:


h Agua

Tablas de vapor

Atendiendo a que las condiciones estndar de presin y


temperatura son 1 atm y 0 C, y que bajo estas condiciones 1
mol ocupa 22.4 lt.

1[mol]
lt
mol
nMetanol = 50
(CNPT) 22.4[lt] = 2.23 min
min

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34

Para el Metanol:
De la tabla de propiedades fsicas:

260

Cp(l)dT + HV +

0 = nMe tan ol hMe tan ol + n Agua h Agua

kJ
HV = 35.27

mol

De la tabla de capacidades calorficas:


J
J
Cp( l) (0 C) = 75.86
y Cp( l) ( 40 C) = 82.59

mol C
mol C
J
Cp( v ) = 42.93 + 8.301 10 2 T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3

mol C
Para el Agua:
De la tabla de vapor saturado:

kJ
Con T = 90 C hliq = 377
kg
kJ
Con T 300 C h vap = 2750.9
kg

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Clculo del cambio de entalpa del Metanol:


64.7

hMe tanol =

J
J
J
J
hMe tan ol = 3709.4
+ 35270 mol + 10857.2 mol = 49836.6 mol
mol

260

Cp dT + H + Cp
(l )

20

(v )

dT

64.7

Clculo del cambio de entalpa del Agua:

Con la informacin obtenida para la capacidad calorfica del


Metanol lquido, solo queda asumir una relacin lineal entre el
CP y la T:
C = a + bT
P(l)

Con los dos puntos obtenemos:

C P ( l ) = 75 .86 + 0 .16825 T

64.7

hMe tan ol =

(75.86 + 0.16825T)dT + H +
V

kJ
kJ
h Agua = h(300 C ) h(90 C) = (377 2750.9 ) = 2373.9
kg
kg

Reemplazando en el B.E.
kJ 1000[J]
mol
J
2.23
49836.6 mol + m Agua ( 2373.9) kg 1[kJ] = 0
min


m Agua =

20
260

(42.93 + 8.30110

T 1.87 105 T2 8.03 109 T3 )dT


37

64.7

Problema. Una corriente de 14 [lt/min] de alcohol metlico a


44.7[C] es alimentada a un intercambiador de calor adiabtico
para calentarla. El calor necesario para el calentamiento es
proporcionado por una corriente de vapor saturado de agua a 1
[atm] que es alimentado al intercambiador de calor desde
donde sale condensado. Un rotametro colocado en la corriente
de condensado indica un flujo de 5.8 [lt/min]. Determine la
temperatura de la corriente de salida del alcohol metlico.
Alcohol Metilico a
44,7C
14 lt/min

38

Como la temperatura de ebullicin normal del alcohol metilico


es 64.7C, a la entrada el alcohol esta como lquido. De la tabla
de propiedades fsicas obtenemos la densidad relativa del
Alcohol Metilico a la temperatura de 20C es de 0.792.

n Alcohol

n Agua

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5,8 lt/min
Condensado

39

n Alcohol h Alcohol + n Agua h Agua = 0

B.E.:

Intercambiador
de Calor

Vapor saturado
de agua a 1 atm

(2.23)(49836.6) kg = 0.047 kg 1000[g] = 47 g


min
min 1[kg]
min
2373900

lt
kg
14 0.792
min

lt = 0.346 kg mol = 346.0 mol


=
min
min
kg
32.04

kg mol

lt kg
5.8 1
min lt = 0.3219 kg mol = 321.9 mol
=
min
min
kg
18.016

kg mol

40

10

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Tabla de propiedades fsicas

De la tabla de Capacidades Especificas:

kJ
h Agua = HV (100 C) = 40.656

mol

J
C P = 75.86 a T = 0 [ C]
mol
J
C P = 82.59 a T = 40 [ C ]
mol

Del B.E. obtenemos:

h Alcohol

mol
J
321 .9
( 40656 )

J
min
mol
=
= 37824 .2

mol
mol
346.0

min
64.7

h Alcohol =

CP(liq) = 75.86 + 0.16825 T


CP( gas ) = 42.93 + 8.301 10 2 T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3
64.7

h Alcohol =

P( liq )

dT + H v (64.7 C) +

44.7

P( gas)

dT

(75.86 + 0.16825) dT + 35270 +

44.7
T

(42.93 + 8.301 10

64.7

T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3 dT

64.7
41

64.7

37824 .2 =

(75.86 + 0.16825 ) dT + 35270 +

44.7
T

(42.93 + 8.30110

T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3 dT

64.7

42

Problema (N40 Cap9). Calcular el calor requerido para llevar


300 kg/hr de Sodio (Na) desde un slido a 0C hasta un vapor a
1000C con una presin constante de 1 atm, empleando los
siguientes datos que se tienen para el Sodio:
Temperatura de fusin

Resolviendo la ecuacin de cuarto orden resultante encontramos que T = 84.7 C.

Calor latente de fusin a 97.5C


Temperatura de ebullicin
Calor latente de vaporizacin a 914C

43

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97.5C
630 cal/mol
914C
23120 cal/mol

Capacidad calorfica del slido

(5.01+0.00535T) [cal/molC]
T en [K]

Capacidad calorfica del lquido

7.50 [cal/molC]

Capacidad calorfica del vapor

4.97 [cal/molC]

Peso molecular

23

44

11

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Na (s)

Na (v)

0 C

1000 C
Q

B.C: 300 kg/hr de Sodio slido.


B.E: Q = H = n h

97.5 + 273 .15

h =

914

1000

(5.01+ 0.00535T)dT + H + 7.5dT + H + 4.97dT


m

273.15

97.5

PROBLEMAS RESUELTOS
EN CLASES

914

cal
cal
h = (652.9 + 630 + 6123.8 + 23120 + 427.4)
= 30954.1

mol

mol
g
300000
hr (30954.1) cal = 4.037 108 cal
Q=
mol
hr
g


23
mol
45

Problema N1 (N54 Cap9). En un intercambiador de calor


adiabtico se enfra una corriente de 2.0 m3/min de n-hexano
desde 150C y 1 atm hasta 50C, mientras que el agua de
enfriamiento se calienta desde 20C hasta 40C. Calcular el
flujo de agua requerido en lt/min.
Agua 20 C
n-hexano
150 C y 1 atm

50 C

2 m /min

46

Problema N2 (N64 Cap9). Se alimentan 600 lt/hr de una


mezcla lquida de benceno y tolueno, que contiene 40% en
peso de benceno a 90 C y 10 atm., a un estanque de flasheo.
Cuando la alimentacin se expone a una presin reducida
dentro de la columna, una porcin substancial de la misma se
vaporiza. La columna se mantiene a una temperatura de 75C
mediante el retiro o suministro de calor segn se requiera. El
producto lquido contiene 43.9% molar de benceno, y se
encuentra en equilibrio con el producto en estado de vapor.
Calcular el flujo de calor requerido, en kW.
V

Agua a 40 C

Mezcla lquida
40% peso Benceno
60% peso Tolueno

75 C

90 C y 10 atm
600 [lt/hr]

47

43,9% Benceno

48

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Problema N3 (4.15 SVN6). El benceno como lquido saturado a


una presin P1=10 [bar] (T1(sat)=451.7 [K]) se estrangula en un
proceso de flujo constante hasta una presin P2=1.2 [bar]
(T2(sat)=358.7 [K]), en estas condiciones es una mezcla lquidovapor. Estime la fraccin molar de la corriente de la salida que
es vapor. Para el benceno lquido, CP=162 [J/mol K]. Ignore el
efecto de la presin en la entalpa del benceno lquido.

CO2(g)
20C y 1 atm

P1=10 [bar]
P2=1,2 [bar]

Unidad de
enfriamiento
Q

49

Profesor: Luis Vega Alarc


Alarcn

Problema N4 (N41 Cap9). Se enfra, CO2(g) a 20 [C] y 1


[atm], para que desublime directamente a slido (hielo seco) a 78.4 [C]. El calor de sublimacin a esta temperatura es de 6030
[cal/mol]. Calcular el calor que se requiere eliminar para producir
400 [kg de CO2(s)/hr] a la temperatura de sublimacin.
CO2(s)
Temperatura
de sublimacin

50

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